四-(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅異構體化合物的製備方法

2023-05-25 23:34:16 3

專利名稱：四-(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅異構體化合物的製備方法
技術領域：
本發明涉及化學合成領域，具體涉及四-(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅的四種異構體化合物的製備方法。
背景技術：
卟啉是由Kuster在1912年首次提出的，是一類由四個吡咯環通過次甲基相連形成共軛骨架的大環化合物，它們具有剛性共軛環狀結構，高度可調控性，環內電子流動性好和環平面易修飾，同時表現出良好的熱穩定性和光電性能，因此，對具有特殊功能性質的卟啉及其金屬配合物的研究是近年來卟啉化學領域研究的熱點。隨著對卟啉和金屬卟啉類化合物的深入研究，它們在仿生學、催化、醫學、分析化學、配位化學等方面的研究中發揮著越來越重要的作用。2000年美國Illinois大學的Suslick教授首先提出了可視化嗅覺的概念，將金屬卟啉引入到氣體傳感材料領域，應用於對氣體的檢測，這對環境的監測和治理具有重要意義。四_(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅化合物是一種理想的氣體傳感材料，具有很高的研究價值，但由於其含有四種異構體，且性質相似，極易異構化，按照傳統的金屬卟啉合成方法得到的是它的四種異構體的混合物，難以得到其四種純淨的異構體化合物，國內外也很少有這方面的報導。

發明內容
本發明的目的是提供了一種四_(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅的四種異構體化合物的製備方法，該合成方法採用三步法，該方法通過控制原料用量、反應溫度和溶劑的選擇，分別得到了四種純淨的異構體化合物，操作簡單，收率高。具體合成方法包括以下三個步驟a)、由四鄰硝基苯基卟啉(NO2PP)合成四鄰氨基苯基(NH2PP)的四種異構體化合物將NO2PP溶解在濃鹽酸中，再加入氯化亞錫，升溫反應，反應停止後，用CHCl3萃取， 有機相旋蒸得到NH2PP的固體粗產物，用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，收集不同色帶，分別得到四種純淨的NH2PP異構體化合物。b)、由NH2PP合成四_(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉(PivPP)的四種異構體化合物將上述得到的四種純淨的NH2PP分別溶解在有機溶劑中，冰水浴冷卻，滴加過量的新戊醯氯和吡啶，反應完全後，旋蒸除去溶劑得到固體初產物，用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，得到四種純淨的PivPP異構體化合物。C)、由PivPP合成四-(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅(SiPivPP)的四種異構體化合物將上述得到的四種純淨的PivPP分別溶解在CHCl3中，再加醋酸鋅的甲醇溶液，控制反應溫度，反應結束後，旋蒸除去溶劑，得到的固體粗產物用CHCl3和水處理後，再用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，得到四種純淨的SiPivPP異構體化合物。
本發明具有以下優點1.收率高，合成方法簡單，收率在90%以上。2.原料易得，且該反應過程中無劇毒品使用，安全。
權利要求
1.一種製備四-(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅化合物的方法，其特徵在於包括以下步驟(1)以四鄰硝基苯基卟啉為原料，經過還原得到四氨基苯基卟啉(NH2PP),柱層析分離提純，分別得到NH2PP的四種異構體化合物。(2)得到的四種NH2PP再分別同新戊醯氯反應，溫度低於5°C，吡啶做催化劑，得到四_(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉(PivPP)的四種異構體化合物。(3)得到的四種PivPP分別同醋酸鋅在溶劑中反應，控制反應物的用量和反應溫度，得到四種純淨的四_(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅化合物。
2.根據權利要求⑵得到的PivPP應在60攝氏度以下保存。
3.根據權利要求(3)所述的溶劑，其特徵在於溶劑為CH3OH和CHCl3，體積比為V(CH30H) · ^(CHCl 3) — 1 · 2。
4.根據權利要求(3)所述的反應物的用量，其特徵在於PivPP與醋酸鋅的摩爾比是 1 5 40。
5.根據權利要求(3)所述的反應溫度，其特徵在於控制反應溫度在50-60°C。
6.根據權利要求(3)所述的製備方法，其特徵在於保持繼續反應2-4小時。
全文摘要
本發明涉及一種四-(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅異構體化合物的製備方法，以四鄰硝基苯基卟啉為原料，採用三步法，通過控制原料用量、反應溫度、溶劑的選擇，分別合成得到了四種純度極高的四-(鄰新戊醯胺基苯基)卟啉鋅的異構體化合物，具有(I)所示通式。本發明極大的簡化了含異構體的金屬卟啉類化合物的純化過程，操作簡單，原料易得，收率高。
文檔編號C07D487/22GK102391270SQ20111031396
公開日2012年3月28日 申請日期2011年10月17日 優先權日2011年10月17日
發明者任玉傑, 查甫德, 焦家俊, 陳啟斌 申請人:華東理工大學