頭髮定型劑清潔劑及其使用方法
2023-05-30 19:49:21 2
專利名稱：頭髮定型劑清潔劑及其使用方法
技術領域：
本發明涉及頭髮定型劑清潔劑及其使用方法。
背景技術：
頭髮定型劑是指用於整理髮型或將做好的髮型維持住，同時賦予毛髮滋潤的製品。頭髮定型劑包括用樹脂膜進行整發的洗髮香波、噴發定型液、啫哩、髮型固定液等，以固體或糊狀的油脂為主體的髮蠟、髮蠟條、髮油、髮乳等。
在塗布了這些頭髮定型劑的狀態下，洗髮劑的起泡差，無法得到「洗過頭髮」的滿足感。另外，如果頭髮定型劑在洗髮後仍然殘留，則乾燥後的效果變差。因此，在塗布了頭髮定型劑時，需要進行數次洗髮。
發明內容
發明預解決的技術問題但是，使用洗髮劑重複洗髮會將頭皮和毛髮過於脫脂，不僅成為手裂的要因，而且在成本方面對個人或美髮店都不適合。
由此需要能夠一次洗掉頭髮定型劑的清潔料或者在用洗滌劑洗髮前的清潔劑，但到目前為止還沒有。
本發明是鑑於上述技術問題而完成的，其目的在於提供頭髮定型劑的清潔效果高、賦予毛髮順滑性的頭髮定型劑清潔劑及其使用方法。
用於解決技術問題的方法為了達到上述目的本發明人等進行了研究，結果發現通過配合具有特定IOB值的成分、陽離子性高分子和螯合劑，能夠得到清潔效果高、賦予毛髮順滑性的頭髮定型劑清潔劑，從而完成了本發明。
即，本發明的頭髮定型劑清潔劑的特徵在於，含有(a)IOB值為0.6～1.5的成分、(b)陽離子性高分子、(c)螯合劑。
上述成分優選為選自下述式(I)所示的無規型烯化氧衍生物和琥珀酸二乙氧基乙酯中的1種或2種以上。
(化1)R1O-[(AO)m(EO)n]-R2(I)(式中，AO為碳原子數3～4的氧化烯基、EO為氧乙烯基、m為上述氧化烯基的平均加成摩爾數1≤m≤70、n為上述氧乙烯基的平均加成摩爾數1≤n≤70。氧乙烯基佔碳原子數3～4的氧化烯基和氧乙烯基總量的比例為20～80質量％。碳原子數3～4的氧化烯基和氧乙烯基加成為無規狀。R1、R2為碳原子數1～4的烴基或氫原子，可相同也可不同。氫原子數佔R1和R2的烴基數的比例為0.15以下。)陽離子性高分子優選為選自羥丙基三甲基氯化銨澱粉、陽離子化羥乙基纖維素-2、聚季銨鹽-39、聚季銨鹽-7中的1種或2種以上。
螯合劑優選為選自羥基乙烷二膦酸類、依地酸鹽、N-醯基乙二胺三醋酸鹽中的1種或2種以上。
在上述頭髮定型劑清潔劑中，優選進一步含有檸檬酸和三乙醇胺。
本發明頭髮定型劑清潔劑的使用方法的特徵為，在塗布了頭髮定型劑的毛髮上以毛髮乾燥的狀態塗布上述頭髮定型劑清洗劑，進行水洗。
發明效果根據本發明，通過配合具有特定IOB值的成分、陽離子性高分子和螯合劑，能夠得到清潔效果高、賦予毛髮順滑性的頭髮定型劑清潔劑。
具體實施例方式
以下對本發明的優選實施方式進行說明。
(a)IOB值為0.6～1.5的成分作為IOB值為0.6～1.5的成分，優選為選自無規型烯化氧衍生物和琥珀酸二乙氧基乙酯中的1種或2種以上的組合。如果IOB小於0.6，則清潔效果等差、效果感變差。
IOB值為0.6～1.5的成分的配合量優選為0.5～20質量％，特別優選為1～20質量％。如果小於0.5質量％，則本發明的效果不充分，如果在20質量％以上，則液體粘性變得過高，難以使用。
無規型烯化氧衍生物由下述式(I)表示。
(化2)R1O-[(AO)m/(EO)n]-R2(I)(式中，AO為碳原子數3～4的氧化烯基、EO為氧乙烯基、m為上述氧化烯基的平均加成摩爾數1≤m≤70、n為上述氧乙烯基的平均加成摩爾數1≤n≤70。氧乙烯基佔碳原子數3～4的氧化烯基和氧乙烯基總量的比例為20～80質量％。碳原子數3～4的氧化烯基和氧乙烯基加成為無規狀。R1、R2為碳原子數1～4的烴基或氫原子，可相同也可不同。氫原子數佔R1和R2的烴基數的比例為0.15以下。)在上述式(I)中，AO為碳原子數3～4的氧化烯基，具體可以舉出氧丙烯基、氧丁烯基、氧異丁烯基、氧三亞甲基、氧四亞甲基等。優選為氧丙烯基、氧丁烯基。
m為碳原子數3～4的氧化烯基的平均加成摩爾數，1≤m≤70，優選2≤m≤41。n為氧乙烯基的平均加成摩爾數1，≤n≤70，優選14≤n≤55。如果碳原子數3～4的氧化烯基或氧乙烯基為0則順滑性降低，如果超過70則有出現發粘感的傾向。
氧乙烯基佔碳原子數3～4的氧化烯基和氧乙烯基總量的比例優選為20～80質量％。如果氧乙烯基的比例小於20質量％則有順滑性變差的傾向，如果超過80質量％則使用後有產生發粘的傾向。
氧乙烯基和碳原子數3～4的氧化烯基加成為無規狀，加成順序無特別制定。無規狀與嵌段狀相比，使用感觸優異。
應說明的是，在本發明中，EO表示氧乙烯基、PO表示氧丙烯基、[(EO)/(PO)]表示無規狀結合。
R1和R2為碳原子數1～4的烴基或氫原子，作為烴基可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。優選為甲基、乙基。碳原子數5以上的烴基親水性降低、潤澤感下降。R1、R2可相同也可不同。
R1和R2可使用分別相同的基團，可以混存碳原子數1～4的烴基和氫原子，也可以混存不同種的碳原子數1～4的烴基。但是，在R1和R2的烴基中，烴基和氫原子的存在比例為，氫原子數(Y)佔烴基數(X)的比例Y/X為0.15以下，優選為0.06以下。Y/X的比例如果超過0.15，則出現發粘的感覺。
作為烯化氧衍生物，具體可以舉出POE(14)POP(7)二甲基醚(IOB1.19)、POE(36)POP(41)二甲基醚(IOB0.90)、POE(55)POP(28)二甲基醚(IOB1.20)、POE(36)POP(41)二甲基醚(IOB0.90)等。
應說明的是，上述POE、POP、POB分別為聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯的簡稱。
本發明的烯化氧衍生物可通過公知的方法製造。例如，在具有羥基的化合物中加成聚合乙烯氧化物和碳原子數3～4的烯化氧後，在鹼催化劑的存在下使滷代烷基發生醚反應，從而得到。以下給出烯化氧衍生物的合成例。
合成例無規型烯化氧衍生物
聚氧乙烯(10摩爾)聚氧丙烯(10摩爾)二甲基醚CH3O[(EO)10/(PO)10]CH3(無規聚合物)將76g丙二醇和3.1g作為催化劑的氫氧化鉀裝在高壓釜中，用乾燥氮置換高壓釜中的空氣後，一邊攪拌一邊在140℃完全溶解催化劑。接著，利用滴加裝置滴加440g乙烯氧化物和522g丙烯氧化物的混合物，攪拌2小時。然後裝入224g氫氧化鉀，用乾燥氮置換體系內後，在溫度80～130℃下壓入188g氯代甲烷，反應5小時。其後將反應組合物從高壓釜中取出，利用鹽酸中和，使得pH達到6～7，為了除去所含水分，在減壓-0.095MPa(50mmHg)、100℃下處理1小時。進而為了除去處理後生成的鹽，進行過濾，得到上述無規型烯化氧衍生物。
參考合成例嵌段型烯化氧衍生物
聚氧乙烯(10摩爾)聚氧丙烯(10摩爾)二甲基醚CH3O[(EO)10(PO)10]CH3(嵌段聚合物)將76g丙二醇和3.1g作為催化劑的氫氧化鉀裝在高壓釜中，用乾燥氮置換高壓釜中的空氣後，一邊攪拌一邊在140℃完全溶解催化劑。接著，利用滴加裝置滴加522g丙烯氧化物，攪拌2小時。接著利用滴加裝置滴加440g乙烯氧化物，攪拌2小時。然後裝入224g氫氧化鉀，用乾燥氮置換體系內後，在溫度80～130℃下壓入188g氯代甲烷，反應5小時。其後將反應組合物從高壓釜中取出，利用鹽酸中和，使得pH達到6～7，為了除去所含水分，在減壓-0.095MPa(50mmHg)、100℃下處理1小時。進而為了除去處理後生成的鹽，進行過濾，得到上述嵌段型烯化氧衍生物。
在使氯代甲烷反應前進行取樣，精製產物的羥值為110、所得化合物的羥值為0.3、氫原子數佔末端甲基數的比例為0.003，氫原子幾乎完全轉變為甲基。
(b)陽離子性高分子作為陽離子性高分子，具體可以舉出選自羥丙基三甲基氯化銨澱粉、陽離子化羥乙基纖維素-2、聚季銨鹽-39、聚季銨鹽-7等，可以使用1種或組合2種以上使用。
陽離子性高分子的配合量優選為0.1～1.0質量％。小於0.1質量％則清潔效果弱，在1.0質量％以上則液體的粘性變得過高，難以使用。
(c)螯合劑作為螯合劑優選使用1-羥基乙烷-1，1-二膦酸、1-羥基乙烷-1，1-二膦酸四鈉鹽等羥基乙烷二膦酸類；依地酸二鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉等依地酸類；月桂醯基乙二胺三醋酸鹽、乙二胺羥乙基三醋酸三鈉等N-醯基乙二胺三醋酸鹽等，可以使用1種或組合2種以上使用。
螯合劑的配合量優選為0.1～3.0質量％。小於0.1質量％則液體的粘性往往變得過低而難以使用，效果感差，即便超過3.0質量％，效果感也往往很差。
另外，還可以並用聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、抗壞血酸、琥珀酸、依地酸等。特別優選通過檸檬酸/三乙醇胺的組合等，將pH調到6～8左右，其原因在於能夠將製品穩定性保持得很好。
在本發明的頭髮定型劑清潔劑中除了上述必須成分以外，還可以配合在通常化妝品、醫藥部外品的毛髮化妝料中使用的成分，根據常法進行製造。
本發明頭髮定型劑清潔劑的使用方法為，在帶有頭髮定型劑的毛髮上，以洗髮劑前的乾燥狀態塗布後進行水洗。在溼的狀態下也可以使用，但從需要事前將頭髮弄溼及效果的方面出發，優選在毛髮乾燥的狀態下使用。
使用形態除了填充到帶有觸發器的分配器容器中製成噴發劑、霧沫，適量噴霧到毛髮上進行使用之外，當在螯合劑中使用N-醯基乙二胺三醋酸鹽時，也可以用泵型容器製成泡狀使用。
優選使用頭髮定型劑清潔劑後，用通常的洗髮劑洗髮。由於用本頭髮定型劑清潔劑預先將頭髮定型劑洗掉，因此不需要用洗髮劑的多次洗髮，或者洗髮劑的起泡性得到提高。
優選在使用洗髮劑後，進一步使用護髮素、護理劑、頭髮調理劑等。通過預先使用本頭髮定型劑清潔劑，它們的效果感提高。
以下舉出實施例更加具體地說明本發明。應說明的是，本發明不受其限定。配合量只要沒有特別的規定，就用質量％表示。
實施例1首先對在實施例中使用的評價實驗方法和評價標準進行說明。
1、將頭髮定型劑(GERAID FIBER IN WAX NTM(株)資生堂公司生產)均勻塗布在毛髮上。
2、在乾燥的狀態下噴霧試樣，塗布在毛髮上(3g/10cm2)。
3、一邊用手指輕輕按摩一邊用淋浴衝洗。
4、使用市售的洗髮劑洗髮。
5、塗布市售的頭髮調理劑後，衝洗。
由染髮·燙髮使用的專業人員(n＝10)以0.5分分級進行評價，並求出平均值。各項目平均分在1分以上為合格，小於1分為不合格。
評價(1)易使用性評價順序2的頭髮定型劑清潔劑的易使用性。
均勻擴散·液體不滴流2分不擴散/過於擴散·液體滴流0分評價(2)清潔效果·順滑性評價順序3的頭髮定型劑的清潔效果和毛髮的順滑性。
洗掉·順滑2分略有殘留感·有些吱吱響、發硬1分洗不掉·吱吱響、發硬0分評價(3)洗髮劑的起泡評價順序4的洗髮劑的起泡。
良好起泡2分起泡稍差1分起泡差0分評價(4)效果感評價順序5的效果感。
光滑·柔軟2分有吱吱響、發硬0分評價(5)製品穩定性經時(製造後在室溫下保存1個月)的外觀A透明B混濁感C稍有分離D分為2層，沉澱對於由下述表1所記載的配合組成構成的試樣，進行關於上述評價(1)～(5)的評價實驗。結果示於表1中。
表1
(製造方法)利用精製水加熱溶解陽離子化羥乙基纖維素-2後，加入其他成分確認透明溶解。
在未配合烯化氧衍生物、琥珀酸二乙氧基乙酯的試驗例中1-13～1-17中，未得到清潔效果·順滑性等。
另外，在未配合作為陽離子性高分子的陽離子化羥乙基纖維素-2、羥丙基三甲基氯化銨澱粉或聚季銨鹽-39、聚季銨鹽-7的試驗例1-11中，清潔效果、製品穩定性等相當差。
在不含有作為本發明金屬封閉劑的月桂醯基乙二胺三醋酸鹽、依地酸的試驗例1-12中，在易使用性、效果感方面稍差。
與此相對，作為本發明頭髮定型劑清潔劑的試驗例1-1～1-10中，任何評價都優異。特別是含有檸檬酸/三乙醇胺的試驗例1-1～1-3中，製品穩定性被進一步改善。
由上可明確，通過配合(a)IOB值為0.6～1.5的成分、(b)陽離子性高分子和(c)金屬封閉劑，能夠得到頭髮定型劑的清潔效果高、賦予毛髮順滑性的頭髮定型劑清潔劑。
接著，對(a)IOB值為0.6～1.5的成分和(b)陽離子性高分子的優選配合量進行研究。對於由下述表2所述配合組成構成的試樣進行了上述評價(1)～(5)的評價實驗。結果示於表2中。
表2
(製造方法)利用精製水加熱溶解陽離子化羥乙基纖維素-2後，加入其他成分，確認透明溶解。
配合0.5～20質量％、特別是1～20質量％IOB值為0.6～1.5的成分時，(1)～(4)的任何評價均優異。如果超過20質量％，則試樣的粘性變高，難以均勻擴散。
配合0.1～1質量％陽離子性高分子時，(1)～(5)的任何評價均優異。如果超過1質量％，則試樣的粘性變高，難以均勻擴散。
由以上結果確認，(a)IOB值為0.6～1.5的成分的配合量優選為0.5～20質量％、特別優選為1～20質量％，(b)陽離子性高分子的配合量優選為0.1～1質量％。
本發明人進一步研究時發現，(c)螯合劑的優選配合量為0.1～3.0質量％。
以下給出本發明所述頭髮定型劑清潔劑的優選處方例，但本發明並不限定於此。以下實施例的頭髮定型劑清潔劑對任何頭髮定型劑的清潔效果都高、賦予毛髮順滑性。
實施例2泵型的整發清潔劑 (質量％)(1)二丙二醇 6.0(2)CH3O[(EO)55/(PO)28]CH36.0(3)陽離子化羥乙基纖維素-2 0.3
(4)檸檬酸鈉 0.2(5)對羥基苯甲酸甲酯 0.2(6)苯氧乙醇 0.5(7)月桂醯基乙二胺三醋酸鈉液(30％)1.0(8)香料 0.1(9)精製水85.7(製造方法)將成分3溶解在成分9中。用成分1溶解成分5後加入到其中，加熱至70℃後確認透明溶解。
實施例3噴霧型頭髮定型劑清潔劑 (質量％)(1)山梨糖醇 7.0(2)琥珀酸二乙氧基乙酯 3.0(3)羥丙基三甲基氯化銨澱粉液(24％) 2.0(4)檸檬酸鈉 0.1(5)安息香酸鈉 0.1(6)對羥基苯甲酸甲酯 0.1(7)苯氧乙醇 0.3(8)羥基乙烷二膦酸 0.3(9)香料 0.1(10)精製水 87.0(製造方法)在70℃下混合所有的配合成分，確認透明溶解後冷卻。
實施例4珠光樣外觀的洗髮劑 (質量％)(1)CH3O[(EO)14/(PO)7]CH32.0(2)椰子基甲基牛磺酸鈉液(30％) 16.0(3)椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼液(30％)14.0(4)月桂二醇醋酸鈉液(30％) 5.0(5)月桂醯基乙二胺三醋酸鈉液(30％) 1.2(6)椰子油脂肪酸單乙醇醯胺 0.3(7)二硬脂酸乙二醇酯2.0
(8)陽離子化羥乙基纖維素-2 0.3(9)マ一コ一ト550TM(聚季銨鹽-7的8％水溶液) 3.0(10)羥丙基三甲基氯化銨澱粉液(24％) 1.5(11)檸檬酸 0.2(12)聚甲基矽氧烷0.6(13)安息香酸鈉 0.1(14)苯氧乙醇0.3(15)香料0.4(16)精製水 50.0(製造方法)通過常法製成。
實施例5透明系洗髮劑(質量％)(1)1，3-丁二醇 6.0(2)CH3O[(EO)55/(PO)28]CH310.0(3)聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉液(30％) 25.0(4)椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼液 15.0(5)椰子油脂肪酸單乙醇醯胺 0.5(6)陽離子化羥乙基纖維素-2 0.1(7)羥丙基三甲基氯化銨澱粉液(24％) 2.0(8)月桂二醇醋酸鈉液(30％) 0.3(9)檸檬酸 0.2(10)安息香酸鈉 0.1(11)苯氧乙醇0.3(12)香料0.5(13)精製水 40.0(製造方法)通過常法製成。
權利要求
1.一種頭髮定型劑清潔劑，其含有(a)IOB值為0.6～1.5的成分、(b)陽離子性高分子、(c)螯合劑。
2.如權利要求1所述的頭髮定型劑清潔劑，其特徵在於，上述IOB值為0.6～1.5的成分為選自下式(I)表示的無規型烯化氧衍生物和琥珀酸二乙氧基乙酯中的1種或2種以上，(化1)R1O-[(AO)m(EO)n]-R2(I)式中，AO為碳原子數3～4的氧化烯基；EO為氧乙烯基；m為上述氧化烯基的平均加成摩爾數，且1≤m≤70；n為上述氧乙烯基的平均加成摩爾數，且1≤n≤70；相對於碳原子數3～4的氧化烯基和氧乙烯基總量，氧乙烯基的佔有率為20～80質量％；碳原子數3～4的氧化烯基和氧乙烯基加成為無規狀；R1、R2為碳原子數1～4的烴基或氫原子，可相同也可以不同；相對於R1和R2的烴基個數，氫原子個數的佔有率為0.15以下。
3.如權利要求1所述的頭髮定型劑清潔劑，其特徵在於，陽離子性高分子為選自羥丙基三甲基氯化銨澱粉、陽離子化羥乙基纖維素-2、聚季銨鹽-39、聚季銨鹽-7中的1種或2種以上。
4.如權利要求1所述的頭髮定型劑清潔劑，其特徵在於，螯合劑為選自羥基乙烷二膦酸鹽類、依地酸鹽、N-醯基乙二胺三醋酸鹽中的1種或2種以上。
5.如權利要求1所述的頭髮定型劑清潔劑，其特徵在於，還含有檸檬酸和三乙醇胺。
6.頭髮定型劑清潔劑的使用方法，其特徵在於，在毛髮乾燥的狀態下將權利要求1所述的定型劑清潔劑塗布在塗布了定型劑的毛髮上，並水洗。
全文摘要
本發明的目的在於提供頭髮定型劑的清潔效果高、賦予毛髮順滑性的頭髮定型劑清潔劑及其使用方法。該頭髮定型劑清潔劑含有(a)IOB值為0.6～1.5的成分、(b)陽離子性高分子和(c)螯合劑。優選的是，上述IOB值為0.6～1.5的成分為選自下無規型烯化氧衍生物和琥珀酸二乙氧基乙酯中的1種或2種以上，陽離子性高分子為選自羥丙基三甲基氯化銨澱粉、陽離子化羥乙基纖維素－2、聚季銨鹽－39、聚季銨鹽－7中的1種或2種以上，螯合劑為選自羥基乙烷二膦酸鹽類、依地酸鹽、N－醯基乙二胺三醋酸鹽中的1種或2種以上。進一步優選含有檸檬酸和三乙醇胺。
文檔編號A61K8/73GK1968677SQ200580020069
公開日2007年5月23日 申請日期2005年6月14日 優先權日2004年6月16日
發明者巖井滋, 內川惠一 申請人:株式會社資生堂