一種共混膜,所述膜的生產方法與用途的製作方法

2023-05-30 18:50:46 1

專利名稱：一種共混膜,所述膜的生產方法與用途的製作方法
一種共混膜，所述膜的生產方法與用途技術領域：
本發明涉及一種微濾膜技術領域。更具體地，本發明涉及一種採用 熱致相分離法製備的聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜，所述膜 的生產方法與用途。背景技術：
膜分離過程因其高效、簡單、節能而受到人們普遍的重視。特別地, 人們已知的微濾膜已廣泛地用於化工、醫藥、食品、電子等工業技術領 域，它們用於水純化、分離與回收利用。通常釆用的微濾膜製備方法是 溼法。所述溼法是以高分子溶液相分離原理為基礎的，即由聚合物和溶 劑組成的高分子溶液是均相體系，當高分子溶液與非溶劑接觸時，非溶 劑與高分子溶液中的溶劑進行交換，非溶劑擴散進入高分子溶液中，聚 合物的溶解度降低，這時高分子溶液發生相分離，形成富含聚合物相和富含溶劑相；在除去其溶液中的溶劑後，固態聚合物膜中形成了具有一 定孔徑與孔分布的微孔結構。由於高分子溶液表面與非溶劑接觸時，該 表面可以在極短的時間內迅速固化，形成皮層。非溶劑隨後通過皮層擴 散進入高分子溶液中，在皮層下面形成多孔支撐層。通常皮層的孔徑較 小，支撐層的孔徑較大。通過加入添加劑可以增大皮層的孔徑，但是， 隨著皮層孔徑的增大，支撐層的孔徑也變大，膜的強度也隨之下降。因 此，用溼法製成的微濾膜強度較低。一項製備微濾膜的重要技術改進是熱致相分離法(TIPS)。熱致相分 離法的基本技術是，先將高分子與稀釋劑在高溫下混合製成均相溶液， 然後降低溫度使高分子溶液冷卻固化，高分子與稀釋劑在降溫過程中發 生相分離。再用萃取劑把稀釋劑從冷卻固化後的高分子相中萃取出來，即獲得多孔結構。由於熱傳遞較快，降溫過程中高分子溶液的表面和內 部同時分相，因此用熱致相分離法製作的微濾膜孔分布均勻、孔隙率高, 而且強度好。熱致相分離法一般釆用聚丙烯、聚偏氟乙烯等半結晶性聚 合物作為制膜材料。特別是聚偏氟乙烯，由於其較高的強度和較好的耐 腐蝕性而越來越多地用於水處理。但是，隨著聚偏氟乙烯微濾膜在汙水 處理中的大量應用，對膜的耐腐蝕性要求也隨之提高。改善膜的耐腐蝕 性是目前迫切需要解決的問題。從現有技術中可以知道，提高膜耐腐蝕 性的一種方法是釆用高分子共混的方法。為此，本發明人進行了大量試 驗研究，終於做出了本發明。
發明內容[發明要解決的問題本發明的目的是提供一種聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜。本發明的另一個目的是提供一種所述聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯 共聚物共混膜的製備方法。本發明的另一個目的是提供所述聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚 物共混膜的用途。[技術方案本發明的目的主要是解決現有技術中所存在的聚偏氟乙烯微濾膜的耐腐蝕性差的問題。聚偏氟乙烯的熔點是160°C,而乙烯-三氟氯乙烯共 聚物的熔點更高，約24(TC，同時還具有更好的耐腐蝕性。因此，通過與 乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混，釆用熱致相分離法製備聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜，有可能明顯改善聚偏氟乙烯膜的性能，即獲 得耐腐蝕性好、孔徑分布窄、強度高的微濾膜，從而更好地滿足實際生 產與生活汙水處理的需要。本發明是通過下述方式實現的一種聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜，其特徵在於該共混膜中聚偏氟乙烯與乙烯-三氟氯乙烯共聚物的重量比35:1-2'.1,該共混膜 的膜厚度是0.20-0.40毫米、水通量8-40L/m2,h、平均孔徑0.05-0.30微米、 拉伸強度保持率60-90%。這裡，應該指出所述共混膜中聚偏氟乙烯與乙烯-三氟氯乙烯共聚物 的重量比是實施本發明所必需的，如果這個重量比超過其範圍則這種共 混膜的耐腐蝕性改善不明顯或者是難於製成均一的性能較好的膜。所述共混膜的膜厚度也是實施本發明所必需的，如果這個厚度小於 0.20毫米，則這種共混膜的強度較差；如果這個厚度大於0.40亳米，則 這種共混膜的水通量較低。同樣地，水通量、平均孔徑、拉伸強度保持率也是實施本發明所必 需的。如果水通量太低，共混膜就沒有實用價值。如果平均孔徑太小， 水通量就會太低；如果平均孔徑太大，就達不到預期的過濾要求。如果 拉伸強度保持率太低，膜的使用壽命就會縮短。優選地，該共混膜中聚偏氟乙烯與乙烯-三氟氯乙烯共聚物的重量比 20:1-2:1,該共混膜的膜厚度是0.20-0.40毫米、水通量8-35L/m2.h、平均 孔徑0.05-0.20微米、拉伸強度保持率65-90%。更優選地，該共混膜中聚偏氟乙烯與乙烯-三氟氯乙烯共聚物的重量 比10:1-4:1，該共混膜的膜厚度是0.20-0.40亳米、水通量8-30L/mlh、平 均孔徑0.05-0.15微米、拉伸強度保持率70-90%。本發明還涉及一種聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜的制 備方法，其特徵在於該方法的步驟如下a、 制膜液的製備20-35重量％聚偏氟乙烯、1-10重量％乙烯-三氟氯 乙烯共聚物、60-78重量％稀釋劑在熔融混合溫度100-300。C下攪拌2-12 小時，得到均勻的制膜液；b、 脫泡處理所述的均勻制膜液在100-30(TC下靜置0.5-12小時；c、 模具預處理成型模具在溫度100-30(TC下預熱處理5-60分鐘；d、 成型把步驟b)得到的脫泡製膜液倒入步驟c)預熱模具中，該制膜液壓延成型，然後在冷卻環境中冷卻l-12小時；e、 萃取冷卻成型膜在環境溫度下用萃取劑萃取1-14天；f、 乾燥萃取膜進行乾燥處理，除去其中的萃取劑，這樣得到聚偏 氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜。本發明釆用高強度和耐腐蝕性的乙烯-三氟氯乙烯共聚物與聚偏氟乙 烯共混，即可保證膜的機械強度，又可提高膜的耐腐蝕性，為本發明釆 用熱致相分離法製備聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜創造了 條件。因聚偏氟乙烯和乙烯-三氟氯乙烯共聚物的熔點都較高，分別為約 160。C和24(TC，而且它們的分解溫度都高於300°C。因此，制膜液需要 在較高溫度下但應低於分解溫度的溫度下進行製備。根據一種優選實施方案，所述制膜液的熔融混合溫度優選地為 200-280°C,並在此溫度下攪拌2-10小時。更優選地，所述制膜液的熔融混合溫度為220-27(TC，並在此溫度下 攪拌2-8小時。另外，在製備膜液時需要加入稀釋劑。在本發明的意義上，所述的稀釋劑應該理解是在低溫下不能溶解所 述的高分子材料，但是能夠在高溫下溶解所述的高分子材料並形成均勻 溶液的劑。根據一種優選實施方案，所述的稀釋劑是一種或多種選自鄰苯二甲 酸二丁酯、"丁內酯、丙二醇碳酸酯、三甲基轔酸酯的稀釋劑。優選地，所述制膜液中的稀釋劑是選自鄰苯二甲酸二丁酯或y-丁內 酯的稀釋劑。更優選地，所述制膜液中的稀釋劑是鄰苯二甲酸二丁酯。 此外，在製得均勻的制膜液後，為保證得到的膜中沒有缺陷，例如 人們通常知道的針孔等，還需要對這種膜液進行脫泡處理。這種脫泡處 理通常是在制膜液混合均勻後，停止攪拌，在溫度100-300。C下保溫靜置0.5-12小時。優選地，這種脫泡處理是在溫度200-28(TC保溫靜置2-10小時。 更優選地，這種脫泡處理是在溫度220-27(TC保溫靜置2-8小時。 另一方面，把所述的制膜液倒入模具中壓延成型之前，需要對模具進行預熱處理。可以把模具放到溫度100-30(TC的烘箱中，預熱處理5-60分鐘。在本發明的意義上，所述的模具應該理解是製備平板微濾膜時人們 通常使用的模具，即在兩塊平行的不鏽鋼板間保持一定的空隙。微濾膜 的厚度由不鏽鋼板間的距離決定，其形狀與尺寸取決於不鏽鋼板的形狀 與尺寸。因此，採用本發明製備的微濾膜可以是具有不同厚度、形狀與尺寸 的微濾膜。優選地，所述模具在溫度150-30(TC的烘箱中預熱處理5-60分鐘。 更優選地,所述模具在溫度150-260。C的烘箱中預熱處理20-60分鐘。 然後，把脫泡製膜液倒入上述預熱模具中，壓延成型，並放在冷卻 環境中降溫冷卻。根據一種優選實施方案，所述的冷卻環境是在環境溫度下的空氣或 水、冰、乾冰或液氮，其冷卻時間為l-12小時。優選地，所述的冷卻環境是在環境溫度下的空氣或水、冰，其冷卻 時間為1-12小時。更優選地，所述的冷卻環境是在環境溫度下的水或冰，其冷卻時間 為1-12小時。待模具完全冷卻後，把製成的共混膜從模具中取出，並放入萃取劑 中萃取其中的稀釋劑。在本發明的意義上，所述的萃取劑應該理解是能夠溶解所述的稀釋 劑，但不能溶解所述高分子材料的溶劑。根據一種優選實施方案，所述的萃取劑是一種或多種選自水、異丙醇、乙二醇或無水乙醇的萃取劑，萃取時間為1-14天。優選地，所述的萃取劑是選自無水乙醇或異丙醇的萃取劑，萃取時間為l-7天。更優選地，所述的萃取劑是異丙醇，萃取時間為l-7天。然後，對萃取後的膜進行乾燥處理，以除去其中的萃取劑，即得聚 偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜。根據一種優選實施方案，所述的乾燥處理是指本發明的共混膜在空 氣中自燃晾乾或在烘箱中加熱烘乾。在本發明的意義上，所述的乾燥應該理解是該共混膜在乾燥處理後其中萃取劑的含量等於或低於0.05重量％。如果該共混膜中萃取劑的含量高於0.05重量％,則這種共混膜經長 時間放置後水通量會降低。所述萃取劑的含量是根據高溫乾燥前後共混膜重量的變化計算的。在烘箱中加熱烘乾處理時，其烘乾溫度是90-105。C，烘乾時間是110 小時。使用的烘箱例如是天津巿華北實驗儀器有限公司以商品名電熱鼓 風乾燥箱銷售的產品。本發明對所製備的共混膜進行了厚度、純水通量、平均孔徑和耐腐 蝕性的測定。所述共混膜的厚度是使用帶標尺的光學顯微鏡進行測定的，所用的 光學顯微鏡是北京巿科儀電光儀器廠生產的XTT變倍體視顯微鏡。所述共混膜的純水通量是使用中國科學院上海應用物理研究所生產 的SCM型杯式超濾器在0.1MPa壓力下進行測試的。所述共混膜的平均孔徑是使用半千法孔徑測定儀測定的。所述共混膜的耐腐蝕性是使用次氯酸鈉浸泡前後的拉伸強度變化進行比較確定的。具體地，將本發明的共混膜在5000ppm次氯酸鈉水溶液 中在溫度30。C下浸泡15天，然後，通過測定該共混膜在該試驗前後拉伸強度變化確定其拉伸強度保持率。該共混膜的拉伸強度保持率越高，耐 腐蝕性就越好。拉伸強度是使用石家莊開發區中實檢測設備有限公司銷售的商品名為WDT-5電子拉力實驗機的產品。其拉伸強度是按照所述儀器使用說明 書規定的操作條件進行測定的。 拉伸強度保持率定義如下拉伸強度保持率=(浸泡後的拉伸強度/浸泡前的拉伸強度)xl00% 釆用本發明製備聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜，具有制 膜工藝簡單、易行，對設備要求不高，工藝過程易於控制等特點。由此 制出的膜強度高，抗腐蝕性強，水通量大。特別適於汙水的處理回用。本發明還涉及所述的聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜或 由本發明方法製備的聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜在巿政 汙水、生活汙水、工業廢水處理中的用途。[有益效果I本發明通過聚偏氟乙烯與乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混，釆用熱致相 分離法製備聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜，能明顯改善聚偏 氟乙烯的性能，即獲得耐腐蝕性好、孔徑分布窄、強度高的微濾膜，從 而更好地滿足實際生產與生活汙水處理的需要。共混膜的強度和耐腐蝕 性明顯優於單一組分的聚偏氟乙烯膜，這很容易從實施例l、 2和對比實 施例l，以及實施例3-7和對比實施例2看出來。當使用所製備的共混膜進行辦公樓或寫字樓的生活汙水處理時，處 理過的水達到國家規定的景觀用水標準，可以作為綠化、景觀、清洗、 衝廁等再生水回用。具體實施方式
下面非限制性實施例用於更詳細地說明本發明。實施例1:按照使用原料總重量計，將30重量％上海三愛撫材料公司生產的牌 號FR904的聚偏氟乙烯樹脂，IO重量。/。SOLVAY公司生產的牌號HALAR 的乙烯-三氟氯乙烯共聚物，60重量％江蘇七葉乳膠有限公司生產的鄰苯 二甲酸二丁酯，投入到高溫反應釜內，在溫度25(TC下攪拌6小時，製得 均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度25CTC下靜置脫泡5小時。另外，將平板模具在25(TC溫度下預熱40分鐘，然後把脫泡製膜液 倒入該模具中，該制膜液壓延成型。然後把平板模具置入冰水中，放置12小時後，取出壓延成型的共混膜。再把該共混膜置於異丙醇中浸泡7天，萃取出其中含有的鄰苯二甲 酸二丁酯。該共混膜置於室溫下乾燥3天。製成共混膜的'厚度是0.25毫米、水通量16L/m2.11、平均孔徑0.12微 米、拉伸強度4.3MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在30。C下浸泡15 天后的拉伸強度3.6MPa，釆用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 84%。使用該實施例製備的共混膜進行辦公樓的生活汙水處理，出水可作 為清洗、衝廁等再生水回用。當進水水質為CODCl_ 65mg/L、BOD5 7mg/L、 氨氮22mg/L、總磷3mg/L、總氮24mg/L時，其出水水質如下CODCr 30mg/L、 BOD52mg/L、氨氮5mg/L、總磷0.5mg/L、總氮9mg/L。其中COD&是採用重鉻酸鉀滴定法測定的。BOD5是釆用稀釋與接種法[GB7488-87]測定的。氨氮是釆用氣相分子吸收光譜法[HJ/T 195—2005]測定的。總磷是釆用鉬酸銨分光光度法測定的。總氮是釆用納氏試劑光度法[GB 7479—87]測定的。 實施例2:按照使用原料總重量計，將35重量％上海三愛撫材料公司生產的牌 號FR904的聚偏氟乙烯樹脂，5重量。/。SOLVAY公司生產的牌號HALAR 的乙烯-三氟氯乙烯共聚物，60重量％江蘇七葉乳膠有限公司生產的鄰苯 二甲酸二丁酯，投入到髙溫反應釜內，在溫度250'C下攪拌8小時，製得 均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度25(TC下靜置脫泡8小時。另外，將平板模具在250。C溫度下預熱40分鐘，然後把脫泡製膜液 倒入該模具中，該制膜液壓延成型；然後把平板模具置入冰水中，放置10小時後，取出壓延成型的共混膜。再把該共混膜置於異丙醇中浸泡8天，萃取出其中含有的鄰苯二甲 酸二丁酯。該共混膜置於室溫下乾燥3天。製成共混膜的厚度是0.25毫米、水通量llL/mlh、平均孔徑0.08微 米、拉伸強度3.8MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在3(TC下浸泡15 天后的拉伸強度2.8MPa，採用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 74%。使用該實施例製備的共混膜進行辦公樓的生活汙水處理，出水可作 為清洗、衝廁等再生水回用。當進水水質為COD& 65mg/L、BOD5 7mg/L、 氨氮22mg/L、總磷3mg/L、總氮24mg/L時，其出水水質如下CODCr 22mg/L、 BOD5 lmg/L、氨氮3mg/L、總磷0.3mg/L、總氮5mg/L。其水 質測定方法與實施例l相同。對比實施例1:按照使用原料總重量計，將40重量％上海三愛撫材料公司生產的牌 號FR904的聚偏氟乙烯樹脂，60重量％江蘇七葉乳膠有限公司生產的鄰 苯二甲酸二丁酯，投入到高溫反應釜內，在溫度25(TC下攪拌8小時，制 得均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度250'C下靜置脫泡8小時。另外，將平板模具在25(TC溫度下預熱40分鐘，然後把脫泡製膜液 倒入該模具中，該制膜液壓延成型；然後把平板模具置入冰水中，放置12小時後，取出壓延成型的共混膜。再把該共混膜置於異丙醇中浸泡7天，萃取出其中含有的鄰苯二甲 酸二丁酯。該共混膜置於室溫下乾燥3天。製成共混膜的厚度是0.25亳米、水通量9L/m2.h、平均孔徑0.09微 米、拉伸強度3.5MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在30。C下浸泡15 天后的拉伸強度2.3MPa,釆用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 66%。使用該實施例製備的共混膜進行辦公樓的生活汙水處理，出水可作 為清洗、衝廁等再生水回用。當進水水質為CODq 65mg/L、BOD5 7mg/L、 氨氮22mg/L、總磷3mg/L、總氮24mg/L時，其出水水質如下CODCr 25mg/L、 BOD52mg/L、氨氮4mg/L、總磷0.5mg/L、總氮8mg/L。其水 質測定方法與實施例l相同。實施例3:按照使用原料總重量計，將2 2重量％上海三愛撫材料公司生產的牌 號FR904的聚偏氟乙烯樹脂，8重量。/。SOLVAY公司生產的牌號HALAR 的乙烯-三氟氯乙烯共聚物，70重量％江蘇七葉乳膠有限公司生產的鄰苯 二甲酸二丁酯，投入到高溫反應釜內，在溫度260'C下攪拌6小時，製得均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度250°C下靜置脫泡5小時。另外，將平板模具在26(TC溫度下預熱35分鐘，然後把脫泡製膜液倒入該模具中，該制膜液壓延成型；然後把平板模具置入25'C水中，放置4小時後，取出壓延成型的共混膜。再把該共混膜置於異丙醇中浸泡5天，萃取出其中含有的鄰苯二甲 酸二丁酯。該共混膜置於室溫下乾燥2天。製成共混膜的厚度是0.23亳米、水通量28L/m2.11、平均孔徑0.24微 米、拉伸強度2.9MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在3(TC下浸泡15 天后的拉伸強度2.1MPa，採用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 72%。使用該實施例製備的共混膜進行寫字樓的生活汙水處理，出水可作 為景觀用水。當進水水質為COD& 58mg/L、 BOD5 6mg/L、氨氮10mg/L、 總磷lmg/L、總氮21mg/L時，其出水水質如下CODCr 30mg/L、 BOD5 3mg/L、氨氮5mg/L、總磷0.5mg/L、總氮12mg/L。其水質測定方法與實 施例l相同。實施例4:按照使用原料總重量計，將28重量％上海三愛撫材料公司生產的牌 號FR904的聚偏氟乙烯樹脂，2重量。/。SOLVAY公司生產的牌號HALAR 的乙烯-三氟氯乙烯共聚物，70重量％江蘇七葉乳膠有限公司生產的鄰苯 二甲酸二丁酯，投入到高溫反應釜內，在溫度26(TC下攪拌4小時，製得 均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度260°C下靜置脫泡4小時。另外，將平板模具在260'C溫度下預熱15分鐘，然後把脫泡製膜液 倒入該模具中，該制膜液壓延成型；然後把平板模具置入25-C水中，放置8小時後，取出壓延成型的共混膜。再把該共混膜置於異丙醇中浸泡5天，萃取出其中含有的鄰苯二甲 酸二丁酯。該共混膜置於室溫下乾燥2天。製成共混膜的厚度是0.23毫米、水通量22L/n^.h、平均孔徑0.18微 米、拉伸強度2.6MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在3(TC下浸泡15 天后的拉伸強度1.7MPa,採用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 65%。使用該實施例製備的共混膜進行寫字樓的生活汙水處理，出水可作 為景觀用水。當進水水質為COD。 58mg/L、 BOD5 6mg/L、氨氮10mg/L、 總磷lmg/L、總氮21mg/L時，其出水水質如下CODCr 26mg/L、 BOD5 2mg/L、氨氮4mg/L、總磷0.4mg/L、總氮9mg/L。其水質測定方法與實 施例l相同。實施例5:按照使用原料總重量計，將28.5重量％上海三愛撫材料公司生產的 牌號FR904的聚偏氟乙烯樹脂，1.5重量。/。SOLVAY公司生產的牌號 HALAR的乙烯-三氟氯乙烯共聚物，70重量°/。江蘇七葉乳膠有限公司生 產的鄰苯二甲酸二丁酯，投入到高溫反應釜內，在溫度26(TC下攪拌4小 時，製得均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度260'C下靜置脫泡3小時。 其他的制膜工藝與實施例4相同。製成共混膜的厚度是0.23毫米、水通量21.5L/m2.h、平均孔徑0.17 微米、拉伸強度2.5MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在30。C下浸泡 15天後的拉伸強度1.6MPa，採用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 64%。使用該實施例製備的共混膜進行寫字樓的生活汙水處理，出水可作 為景觀用水。當進水水質與實施例4相同時，其出水水質如下COD&25mg/L、 BOD52mg/L、氨氮4mg/L、總磷0.4mg/L、總氮8mg/L。其水質測定方法與實施例l相同。實施例6:按照使用原料總重量計，將28.8重量％上海三愛撫材料公司生產的 牌號FR卯4的聚偏氟乙烯樹脂，1.2重量。/。SOLVAY公司生產的牌號 HALAR的乙烯-三氟氯乙烯共聚物，70重量％江蘇七葉乳膠有限公司生 產的鄰苯二甲酸二丁酯，投入到高溫反應釜內，在溫度260'C下攪拌4小 時，製得均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度26(TC下靜置脫泡3小時。 其他的制膜工藝與實施例4相同。製成共混膜的厚度是0.23毫米、水通量20.4L/m2.h、平均孔徑0.16 微米、拉伸強度2.5MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在30。C下浸泡 15天後的拉伸強度1.6MPa，釆用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 64%。使用該實施例製備的共混膜進行寫字樓的生活汙水處理，出水可作 為景觀用水。當進水水質與實施例4相同時，其出水水質如下CODo 24mg/L、 BOD52mg/L、氨氮4mg/L、總磷0.4mg/L、總氮8mg/L。其水 質測定方法與實施例l相同。實施例7:按照使用原料總重量計，將29.1重量°/。上海三愛撫材料公司生產的 牌號FR904的聚偏氟乙烯樹脂，0.9重量。/。SOLVAY公司生產的牌號 HALAR的乙烯-三氟氯乙烯共聚物，70重量％江蘇七葉乳膠有限公司生 產的鄰苯二甲酸二丁酯，投入到高溫反應釜內，在溫度260'C下攪拌4小 時，製得均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度260'C下靜置脫泡3小時。 其他的制膜工藝與實施例4相同。製成共混膜的厚度是0.23毫米、水通量19.6L/m2.h、平均孔徑0.15微米、拉伸強度2.4MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在3(TC下浸泡 15天後的拉伸強度1，5MPa,釆用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 63%。使用該實施例製備的共混膜進行寫字樓的生活汙水處理，出水可作 為景觀用水。當進水水質與實施例4相同時，其出水水質如下CODo 22mg/L、 BOD51.5mg/L、氨氮4mg/L、總磷0.4mg/L、總氮7mg/L。其水 質測定方法與實施例l相同。對比實施例2:按照使用原料總重量計，將30重量％上海三愛撫材料公司生產的牌 號FR904的聚偏氟乙烯樹脂，70重量％江蘇七葉乳膠有限公司生產的鄰 苯二甲酸二丁酯，投入到高溫反應釜內，在溫度26(TC下攪拌4小時，制 得均勻的制膜液，然後該制膜液在溫度260。C下靜置脫泡3小時。其他的 制膜工藝與實施例4相同。製成共混膜的厚度是0.23亳米、水通量18L/m2.h、平均孔徑0.14微 米、拉伸強度2.3MPa。在5000ppm的次氯酸鈉溶液中在3(TC下浸泡15 天后的拉伸強度1.3MPa，釆用前面所述公式計算得到拉伸強度保持率 57%。使用該實施例製備的共混膜進行寫字樓的生活汙水處理，出水可作 為景觀用水。當進水水質與實施例4相同時，其出水水質如下CODQ 21mg/L、 BOD5 lmg/L、氨氮4mg/L、總磷0.4mg/L、總氮6mg/L。其水 質測定方法與實施例l相同。
權利要求
1、一種聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜，其特徵在於該共混膜中聚偏氟乙烯與乙烯-三氟氯乙烯共聚物的重量比35∶1-2∶1，該共混膜的膜厚度是0.20-0.40毫米、水通量8-40L/m2.h、平均孔徑0.05-0.30微米、拉伸強度保持率60-90％。
7、 根據權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的冷卻環境是在環 境溫度下的空氣或水、冰、乾冰或液氮。
8、 根據權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的萃取劑是一種或多種選自水、異丙醇、乙二醇或無水乙醇的萃取劑。
9、 根據權利要求8所述的方法，其特徵在於所述的萃取劑是選自無 水乙醇或異丙醇的萃取劑。
10、 根據權利要求1所述的聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混 膜或根據權利要求2-9中任 一權利要求所述方法製備的聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜在巿政汙水、生活汙水、工業廢水處理中的用 途。
全文摘要
本發明涉及一種採用熱致相分離法製備的聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜，它們的製備方法及其用途。本發明通過聚偏氟乙烯與乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混，採用熱致相分離法製備聚偏氟乙烯/乙烯-三氟氯乙烯共聚物共混膜，能明顯改善聚偏氟乙烯的性能，獲得耐腐蝕性好、孔徑分布窄、強度高的微濾膜，從而更好地滿足實際生產與生活汙水處理的需要。
文檔編號C08L27/16GK101215399SQ20081005571
公開日2008年7月9日 申請日期2008年1月7日 優先權日2008年1月7日
發明者李鎖定, 輝 梁, 陳亦力 申請人:北京碧水源科技股份有限公司