丙烯聚合物組合物的製作方法

2023-05-31 09:13:31

專利名稱：丙烯聚合物組合物的製作方法
丙烯聚合物組合物本發明涉及具有特性尤其是改良的衝擊特性的最佳平衡的丙烯聚合物組合物。眾所周知，全同立構聚丙烯具有使其適合於極大量應用的優秀特性的特別組合。 為了改良所述特性，已將一步或多步共聚合反應步驟引入丙烯有規立構均聚反應過程中或者在均聚物基質中已經引入一種或多種單體。WO 05/014713涉及異相聚烯烴組合物，其包含(重量百分比)1)65-95%結晶丙烯聚合物，其選自丙烯均聚物和丙烯與0.選自乙烯、 C4-C10 α -烯烴和其混合物的a-烯烴的無規聚合物，所述聚合物在環境溫度下以超過85% 的量不溶於二甲苯，並且具有的多分散指數範圍為4-13，優選4. 5-12，更優選5-9，特性粘度值超過2. 2dl/g，優選2. 2-4. 5dl/g ；以及幻5-35%乙烯與C3-CiciQ -烯烴和任選二烯的彈性體烯烴聚合物，其具有範圍為 15-85%的乙烯含量，以及至少1. 4dl/g、優選2. 5-5dl/g的特性粘度值。WO 2006/037705涉及烯烴聚合物組合物，其包含(重量，除非另作說明)A)60% -85%，優選65% -80%，更優選65% -75 %的結晶丙烯均聚物或含3 % 或更少的乙烯或C4-Cltl α -烯烴或其組合的丙烯的結晶共聚物，所述均聚物或共聚物具有 4. 5-6，優選4. 5-5. 5的多分散指數(P. I.)值，以及高於96%，優選高於98%的全同立構五價物(_m)含量(通過13CNMR在25°C下對不溶於二甲苯的級分進行測定)；B) 15% -40%，優選 20% -；35%，更優選 25% -；35% 的包含-70%，優選 40% -55%的丙烯或C4-Cicia-烯烴或其組合和任選小部分二烯的乙烯的部分無定形共聚物。根據ISO方法527，所述烯烴聚合物組合物顯示出範圍為150% -600%，優選 200% -500%的斷裂伸長值。WO 2004/087807涉及丙烯聚合物組合物，其包含(重量，除非另作說明)A)60_95%丙烯均聚物，或者含有3%或更少乙烯或C4-Cltl α-烯烴或其組合的丙烯共聚物，所述均聚物或共聚物具有4. 6-10，優選5. 1-8的的多分散指數(P. I.)值和高於 98%摩爾，優選98. 5-99. 5%摩爾的全同立構五價物(mrnmm)含量(通過"C NMR在25°C下對不溶於二甲苯的級分進行測定)； B) 5-40%，優選 10-:35%含有 40% -70%,優選 47-62%丙烯或 C4-Cltl α -烯烴或其組合和任選小部分二烯的乙烯共聚物；所述組合物具有升溫淋洗分級(TREF)曲線圖，其在 40°C、8(TC和90°C溫度下通過二甲苯分級和收集級分獲得，其中在90°C收集的級分的乙烯含量Y滿足以下關係⑴Y < = 0. 8+0. 035X+0. 009IX2其中X是在40°C收集的級分的乙烯含量，X和Y都以重量百分數表示(指各自的級分)；並且所述組合物在25°C可溶於二甲苯的級分具有1. 8-4. 2dl/g，優選2-4. 2dl/g，更優選2. 3-3. 8的特性粘度值。申請人:發現通過選擇特定量的組分A)和組分B)可以實現改良的性質，尤其是在衝擊強度方面，所述組分具有特定性質。本發明的目的是丙烯組合物，其包含(重量百分數)
A) 74% -84%,優選77% -82%,更優選78% -81 %丙烯均聚物，其具有4. 6-10，優選5. 1-8的多分散指數(P. I.)值；高於90%，優選高於95%，更優選高於97%在25°C不溶於二甲苯的級分；和 110-200g/10min，優選 120-180g/10min，更優選 130-160g/10min 的MFR L (根據ISO 1133條件L(即230°C和2. 16kg載荷)的熔體流動速率)；B) 16 % -26 %,優選18 % -23 %，更優選18 % -22 %丙烯共聚物，其具有 39% -48%，優選39% -47%，更優選39% -41%乙烯衍生單元；所述組合物具有的在25 °C可溶於二甲苯的級分的特性粘度介於2. 5-4. Odl/ g，優選2. 7-4. 0dl/g,更優選3. 0-3. 5dl/g，和所述組合物具有30-80g/10min,優選 40-70g/10min，更優選 45_60g/10min 的 MFR L (根據 ISO 1133 條件 L(即 230°C禾口 2. 16kg 載荷)的熔體流動速率)。根據上述定義，顯然術語「共聚物」包括只含有兩種共聚單體的聚合物。使用本發明組合物，相對於具有相同A)和B)含量且B)具有相同乙烯含量的組合物，可以在23°C、0°C和-20°C獲得改良的Izod值並維持相同的彎曲模量。本發明組合物的其它優選特徵是-介於1300MPa_2000MPa，優選介於 1300_1800MPa 的彎曲模量；-在23°C下測得高於5kJ/m2，優選介於5.2_20kJ/m2，更優選介於6. 0_12KJ/m2，甚至更優選介於6. 4-10KJ/m2的Izod衝擊強度；-在0°C測得高於4.7kJ/m2，優選介於5-20kJ/m2，更優選介於5. l_12KJ/m2，甚至更優選介於5. 3-10KJ/m2的Izod衝擊強度；-在_20°C測得高於3.8KJ/m2，優選介於4. 0-10KJ/m2的Izod衝擊強度。本發明的丙烯聚合物組合物可在至少兩個階段中通過序貫聚合來製備，其中在直接在先的聚合反應形成的聚合材料的存在下進行每一後續聚合階段，其中所述共聚物(A) 通常製備於至少一個第一聚合階段中，而所述共聚物(B)通常製備於至少一個第二聚合階段中。優選地，每一聚合階段均在高度立體特異性的多相齊格勒-納塔 (Ziegler-Natta)催化劑存在下進行。適用於製備本發明的丙烯聚合物組合物的齊格勒-納塔催化劑包含固體催化劑組分，其含有具有至少一個鈦-滷素鍵的至少一種鈦化合物和至少一種電子供體化合物(內部供體)，兩者均支持在氯化鎂上。齊格勒-納塔催化劑系統還包含作為必需助催化劑的有機鋁化合物和任選地包含外部電子供體化合物。歐洲專利EP45977、EP361494、EP728769, EP 1272533 以及國際專利申請 WOOO163261描述了合適的催化劑系統。優選固體催化劑組分包含Mg、Ti、滷素和電子供體。電子供體可選自式(I)的琥珀酸酯
權利要求
1.一種丙烯聚合物組合物，其包含(重量百分數)A)74%-84%丙烯均聚物，其具有4. 6-10的多分散指數(P. I.)值，高於90%在25°C不溶於二甲苯的級分，和110-200g/10min的MFR L (根據ISO 1133條件L (即230°C和2. 16kg 載荷)的熔體流動速率)；B)16% 丙烯共聚物，其具有39% -48%乙烯衍生單元；所述組合物具有的在25°C可溶於二甲苯的級分的特性粘度介於2. 5-4. 0dl/g ；並且所述組合物具有30-80g/10min的MFR L (根據ISO 1133條件L (即230°C和2. 16kg載荷)的熔體流動速率)。
2.權利要求1的組合物，其中組分A)具有120-180g/10min的MFRL(根據ISO 1133條件L(即230°C和2. 16kg載荷)的熔體流動速率)。
3.權利要求1-2中任一項的組合物，其中組分B)具有39%-47%重量的乙烯衍生單兀。
4.權利要求1-3中任一項的組合物，其具有的在25°C可溶於二甲苯的級分的特性粘度介於 3. 0-3. 5dl/g。
5.權利要求1-4中任一項的組合物，其具有介於1300MPa-2000MPa的彎曲模量。
6.權利要求1-5中任一項的組合物，其具有46-70g/10min的MFRL(根據ISO 1133條件L (即230°C和2. 16kg載荷)的熔體流動速率)。
7.權利要求1-6中任一項的組合物，其具有高於^(J/m2的在23°C測得的Izod衝擊強度。
8.權利要求7的組合物，其具有介於5.2-20KJ/m2的在23°C測得的Izod衝擊強度。
9.權利要求8的組合物，其具有介於6.0-12kJ/m2的在23°C測得的Izod衝擊強度。
10.一種熱成型製品，其包含權利要求1-9中任一項的丙烯聚合物組合物。
全文摘要
一種丙烯聚合物組合物，其包含(重量百分數)A)74％-84％丙烯均聚物，其具有4.6-10的多分散指數(P.I.)值，高於90％在25℃不溶於二甲苯的級分，和110-200g/10min的MFR L(根據ISO 1133條件L(即230℃和2.16kg載荷)的熔體流動速率)；B)16％-26％丙烯共聚物，其具有39％-48％乙烯衍生單元；所述組合物具有的在25℃可溶於二甲苯的級分的特性粘度介於2.7-4.0dl/g；並且所述組合物具有30-80g/10min的MFR L(根據ISO 1133條件L(即230℃和2.16kg載荷)的熔體流動速率)。
文檔編號C08F297/08GK102575075SQ201080042930
公開日2012年7月11日 申請日期2010年8月26日 優先權日2010年8月26日
發明者A·馬朱科, G·科利納, M·加爾萬, M·恰拉福尼, O·富斯科, R·潘塔萊奧尼 申請人:巴塞爾聚烯烴義大利有限責任公司