一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法

2023-05-30 19:10:06 3

專利名稱：一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法
技術領域：
本發明屬於 一種對酚類環境激素具有專 一識別性能的聚合物的技術領域，特 別涉及一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法。
二背景技術：
環境激素，又稱為夕卜因性幹擾內分泌的化學物質(environmental endocrine disruptors, EEDs ),是由於人類的生產和活動而釋放到環境中的微量化學物質。 它們通常經由食物鏈進入生物體內，模擬或阻斷內源性雌激素的作用，幹擾內源 激素或其受體的合成和代謝，造成內分泌失調，危害生物體生殖機能或引發惡性 肺瘤。自然界中EEDs的含量雖然極微，但其穩定性極強， 一旦攝入生物體，就 很難分解和排除，只能隨著生態系統的食物鏈傳遞，而人類正處在食物鏈的頂 端，是汙染的最後集結地。因此，EEDs研究是關係到人類健康繁衍、生存和發 展的重大課題。
目前EEDs的監測分析方法主要是氣相色譜、液相色譜、色譜與質語聯用。由 於大部分EEDs樣品基質複雜、含量甚微(pg或ng級)、種類較多，因此在通常情 況下，樣品的預處理成為EEDs監測分析工作中的關鍵步驟。目前，EEDs樣品預 處理常用的方法有液-液萃取和固相萃取。固相萃取較傳統的液-液萃取具有更多 的優點富集速度較快、有機溶劑消耗較少，對環境汙染小，操作簡單，易於自 動化等。傳統固相萃取小柱都是採用非極性的C18、改性的二氧化矽(Si02)顆 粒作為填料，對中等極性的酚類化合物的富集效果及選擇性都比較差。因此，設 計和合成對酚類環境激素具有高選擇性和高富集倍數的吸附材料具有十分重要的 意義。
近年來分子印跡聚合物(molecular imprinted polymers, MIP )的研究可望解 決上述問題。MIP是一種具有分子識別能力的新型高分子材料。在模板分子的存 在下，功能單體和交聯劑發生共聚合，由於模板分子與功能單體之間的共價或非 共價作用，使功能單體按照一定的順序排列在模板分子周圍。聚合之後洗去模板 分子，這樣，在聚合物中就留下與模板分子大小、形狀、功能團互補的孔穴，使得MIP與模板分子的親和力大大增強，表現出分子識別效應。MIP自問世以來， 在樣品預處理中的應用(E. Caro， R.M. Marc6, F. Borrull et al. Sherrington. 7>emfe J""/Wra/C/^m/W^， 2006， 25 (2) :143-154)令人矚目。
目前，MIP用於痕量物質的萃取分離還普遍存在模板分子滲漏，對模板分子 的特異性結合力低、結合速率慢的問題。由於大多數MIP為本體或微米級材料， 使得大量的印跡結合點處於材料的內部，MIP合成後清除其中全部模板分子十分 困難，同時也大大降低了模板分子在材料表面的傳輸速率和親和能力。通常有大 約5%的才莫氺反分子殘留(P. A.G.Cormack, K. Mosbach. React. Funct. Polym., 1999， 41 ( 123 ) : 115-124.)。這樣對於痕量或超痕量分析物，聚合物中若有 1%的模板分子沒有被清除並在萃取時滲漏，則對測定會產生較大幹擾。而納米表 面印跡材料由於比表面積極大，印跡位點位於表面，模板分子洗脫較徹底，可很 大程度減少模板分子滲漏，同時模板分子的去除和再結合也比較迅速。

發明內容
技術問題本發明的目的是提供一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備 方法，得到的納米矽膠表面分子印跡材料對酚類環境激素具有高選擇性，高吸附 容量，同時能夠解決以往模板分子滲漏、結合速率慢的問題。
技術方案 一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法，其特徵在於制 備步驟為將納米級Si02加入到致孔劑中，超聲分散均勻；所述Si02的質量與 致孔劑的體積比例g/ml為(0.01~0.02) :1;向上步所得含有Si02的致孔劑中加 入模板分子、功能單體和交聯劑正矽酸四乙酯，所述納米Si02的質量與模板分手 的摩爾比例g/mmol為(0.05~0.5) :1，交聯劑與功能單體的體積比為(2~4) :1, 模板分子與功能單體的摩爾比例為(0.1-0.33) :1;在溫度10 40。C下攪拌反應液 10 24h後離心，將離心後所得固體烘乾；將烘乾所得固體用有機溶劑和無機酸的 混合溶液洗滌，去除未反應的功能單體、模板份子和交聯劑，再用稀鹼液和超純 水洗滌固體至洗脫液為中性，離心後所得固體在80 100。C烘乾，得到酚類納米 矽膠表面分子印跡材料。
所述Si02粒徑範圍為100 400nrn。
所述所用致孔劑為曱醇、乙醇或者兩者任意比例混合。
所述模板份子為雙酚A (BPA)、聯苯二酚(BPDP)、四溴雙酚A (TBBPA)、叔丁基苯酚(BP)、己烯雌酚、壬基酚或己烷雌酚。
所述功能單體為氨丙基三乙氧基矽烷、氨丙基三曱氧基矽烷或N- ( 2-氨 乙基)-氨丙基三曱氧基矽烷。所述有機溶劑和無機酸的混合溶液，有機溶劑為曱醇，無機酸為鹽酸，鹽酸 濃度為1.0~6mol/L， 二者混合體積比為1:0.5 1:3。
所述稀鹼液為NaOH， KOH,或者兩者任意比例混合的水溶液，鹼濃度為 0.05~0.2mol/L。
有益效果本發明選擇3-氨基丙基三乙氧基矽烷或其它的活性乙氧基矽烷作 為功能單體，探索經過適當的化學反應，將酚類EEDs的羥基與功能單體結合， 合成出功能化的反應前體，即功能單體和酚類EEDs的複合物，然後，在可控的 反應條件下，與四乙氧基矽(TEOS)共聚凝膠化，以納米矽膠為載體，獲得結 合酚類EEDs的矽膠。通過酸洗脫除去酚類EEDs分子，從而在矽膠中產生帶有 殘基的結合位點和形狀匹配的結合"空穴"，製備出對酚類EEDs具有高選擇性和 高度親和力的功能化矽膠材料。
本發明採用納米級Si02作為印跡的載體，故所合成納米矽膠表面分子印跡材 料具有極高的比表面積，因此吸附容量大，特異性最大表觀結合數Qmax可達 16.43pmol/g;由於大量的識別位點處於納米結構的表面，從而大大地提高分子印 跡的效率，使得模板分子的去除和模板分子的再結合迅速，特異性平衡結合常數 KB為125490M"，非特異性平衡結合常數KB為1096.5 M", 40min即可以達到 吸附平衡，為高效快速分離和富集樣品提供基礎。試驗結果證明，用本方法合成 的酚類納米石圭膠表面分子印跡聚合物(MIP)填充的固相萃取小柱(MIP-SPE),飽和載樣量可達100nmol/g，穿漏體積大於250mL (填料lOOmg時)， 富集倍數高，回收率98%以上，重現性好，且較傳統C18-SPE對模板分子有較高 的選擇性。
以納米Si02小球作為分子印跡的載體，由於印跡位點位於納米Si02小球表 面，所以模板分子的去除和模板分子的再結合比較迅速；由於所合成的分子印跡 材料比表面積大，故吸附容量大；合成的印跡材料顆粒均勾，用來填充固相萃取 小柱，分離、富集重現性好。
四

圖l為納米Si02,納米矽膠表面分子印跡材料掃描電鏡圖。其中圖l-a為100nm Si02掃描電鏡圖；圖l-b為400nm Si02掃描電鏡圖。 圖2為100nm矽膠表面分子印跡材料掃描電鏡圖。
圖3為納米Si02和納米矽膠表面分子印跡聚合物的紅外圖語。曲線l代表納米Si02 的紅外圖鐠；曲線2代表雙酚A分子印跡聚合物(BPA-MIP)。圖4為BPA-MIP和空白聚合物(NMIP)的靜態吸附曲線。分別採用5011^8 八-MIP和NMIP吸附劑，底物為濃度範圍為O^-SOOOumolL-1的雙酚A ( BPA )曱苯溶 液；曲線1代表BPA-MIP對BPA的吸附容量隨濃度變化圖，曲線2代表NMIP對BPA
的吸附容量隨濃度變化圖。
圖5為BPA-MIP和NMIP的吸附動力學曲線。分別採用50mgBPA-MIP和NMIP吸附 劑，底物為1000umolL"的BPA曱苯溶液；曲線1代表BPA-MIP對BPA的吸附容量 隨時間變化圖，曲線2代表NMIP對BPA的吸附容量隨時間變化圖。 圖6為選擇性吸附BPA的色譜圖。分別採用100mg BPA-MIP、 NMIP和C18為固相 萃取填料，製成MIP-SPE、 NMIP-SPE和C18-SPE小柱。上樣10mL標準混合酚類 曱苯溶液(BPA、 BPDP、 BP和TBBPA濃度均為5umolL" ) , 2mL曱醇洗脫，收 集洗脫液，高效液相分析。流動相為曱醇-水(65/35, v/v) ; waters2487雙波長 紫外檢測器，^為278nm, i2為292nm;色譜柱為Hipersil BDS-C18 (Yilite)， 5pm, 4.6xl50mm。圖6-a為C18-SPE的洗脫液色譜圖，圖6-b為MIP-SPE洗脫液色譜圖， 圖6-c為NMIP-SPE洗脫液色諉圖。A、 B、 C、 D色i普峰分別對應物質BPDP、 BPA、 BP和TBBPA。
五具體實施方式
實施例1
精密稱定0.4gBPA， 0.4gl00nm Si02加入100mL圓底燒並瓦中，力口 40mL曱 醇，攪拌10min。再加入氨丙基三乙氧基矽烷2mL,攪拌10min。再加TEOS 4mL，攪拌5min後加入1.0mol/L HAc l.OmL，室溫攪拌反應24h。
將反應混合物10000r/min離心15min,棄去上清，將下層固體在一個大氣壓 下IO(TC乾燥12h。將乾燥好的固體用曱醇-鹽酸混合溶液超聲清洗，所述甲醇-鹽酸混合溶液由6.0mol/L的鹽酸與曱醇按體積比1:1混合製得，再用0.05mol/L KOH和超純水超聲-離心清洗至pH近中性。將最後一次離心所得的固體在一個 大氣壓下IO(TC乾燥12h後備用。空白聚合物(NMIP )的製備和處理除不加BPA 外其他相同。
精密稱取50mg BPA-MIP於50mL具塞離心管中，加入濃度為0.250 mmol/L 的BPA曱苯溶液10mL超聲3min混勻後放入室溫(25°C )恆溫水浴振蕩器中振 蕩24h後，10000r/min離心15min，取上清液紫外分光光度法測定吸光度，計算 分配係數Kd (mL/g) 。 NMIP作對照試驗。結果見表1 。
實施例2精密稱定0.4gBPA, 0.4g400nm Si02加入100mL圓底燒瓶中，力。40mL曱 醇，攪拌10min。再加入氨丙基三乙氧基矽烷2mL,攪拌10min。再加TEOS 4mL,攪拌5min後加入1.0mol/L HAc 1.0mL,室溫攪拌反應24h。
將反應混合物10000r/min離心15min，棄去上清，將下層固體在一個大氣壓 下IO(TC乾燥12h。將乾燥好的固體用曱醇-鹽酸混合溶液超聲清洗，所述甲醇-鹽酸混合溶液由6.0mol/L的鹽酸與曱醇按體積比1:1混合製得，再用0.05mol/L KOH和適量超純水超聲-離心清洗至pH近中性。將最後一次離心所得的固體在 一個大氣壓下100。C乾燥12h後備用。空白聚合物(NMIP)的製備和處理除不加 BPA外其他相同。
精密稱取50mg BPA-MIP於50mL具塞離心管中，加入濃度為0.250 mmol/L 的BPA曱苯溶液10mL超聲3min混勻後放入室溫(25°C )恆溫水浴振蕩器中振 蕩24h後，10000r/min離心15min，取上清液紫外分光光度法測定吸光度，計算 分配係數Kd (mL/g) 。 NMIP作對照試驗。結果見表1 。
實施例3
精密稱定0.4gBPA， 0.4g400nm Si02加入100mL圓底燒並瓦中，力卩40mL曱 醇，攪拌10min。再加入氨丙基三乙氧基矽烷2mL，攪拌10min。再加TEOS 8mL,攪拌5min後加入1.0mol/LHAc L0mL,室溫攪拌反應24h。
將反應混合物10000r/min離心15min,棄去上清，將下層固體在一個大氣壓 下100。C乾燥12h。將乾燥好的固體用曱醇-鹽酸混合溶液超聲清洗，所述曱醇-鹽酸混合溶液由6.0mol/L的鹽酸與甲醇按體積比1:2混合製得，再用0.05mol/L KOH和適量超純水超聲-離心清洗至pH近中性。將最後一次離心的固體在一個 大氣壓下100。C乾燥12h後備用。空白聚合物(NMIP)的製備和處理除不加BPA 外其他相同。
精密稱耳又50mg BPA-MIP於50mL具塞離心管中，加入濃度為0.250 mmol/L 的BPA甲苯溶液10mL超聲3min混勻後放入室溫(25°C )恆溫水浴振蕩器中振 蕩24h後，10000r/min離心15min，取上清液紫外分光光度法測定吸光度，計算 分配係數Kd (mL/g) 。 NMIP作對照試驗。結果見表1 。
實施例4
精密稱定0.2gBPA， 0.4g400nm Si02加入100mL圓底燒並瓦中，力口 40mL曱 醇，攪拌10min。再加入氨丙基三乙氧基石圭烷2mL,攪拌10min。再加TEOS 4mL,攪拌5min後加入1.0mol/L HAc l.OmL,室溫攪拌反應24h。將反應混合物離心(10000r/min) 15min,棄去上清，將下層固體在一個大氣 壓下100。C乾燥12h。將乾燥好的固體用曱醇-鹽酸混合溶液超聲清洗，所述曱醇 -鹽酸混合溶液由6.0mol/L的鹽酸與曱醇按體積比1:0.5混合製得，再用 0.05mol/L KOH和適量超純水超聲-離心清洗至pH近中性。將最後一次離心的固 體在一個大氣壓下100。C乾燥12h後備用。空白聚合物(NMIP)的製備和處理除 不加BPA外其他相同。
精密稱取50mg BPA-MIP於50mL具塞離心管中，加入濃度為0.250 mmol/L 的BPA曱苯溶液10mL超聲3min混勻後放入室溫(25°C )恆溫水浴振蕩器中振 蕩24h後，10000r/min離心15min，取上清液紫外分光光度法測定吸光度，計算 分配係數Kd (mL/g) 。 NMIP作對照試驗。結果見表1 。
實施例5
精密稱定0.6gBPA, 0.4g400nm Si02加入100mL圓底燒瓶中，力口 40mL曱 醇，攪拌10min。再加入氨丙基三乙氧基矽烷2mL,攪拌10min。再加TEOS 8mL,攪拌5min後加入1.0mol/LHAc l.OmL,室溫攪拌反應24h。
將反應混合物10000r/min離心15min,棄去上清，將下層固體在一個大氣壓 下IOO'C乾燥12h。將乾燥好的固體用曱醇-鹽酸混合溶液超聲清洗，所述曱醇-鹽酸混合溶液由1.0mol/L的鹽酸與曱醇按體積比1:3混合製得，再用0.05mol/L KOH和適量超純水超聲-離心清洗至pH近中性。將最後一次離心的固體在一個 大氣壓下IO(TC乾燥12h後備用。空白聚合物(NMIP )的製備和處理除不加BPA 外其他相同。
精密稱取50mg BPA-MIP於50mL具塞離心管中，加入濃度為0.250 mmol/L 的BPA曱苯溶液10mL超聲3min混勻後放入室溫(25°C )恆溫水浴振蕩器中振 蕩24h後，10000r/min離心15min，取上清液紫外分光光度法測定吸光度，計算 分配係數Kd (mL/g) 。 NMIP作對照試驗。結果見表1 。
實施例6
精密稱定0.4gBPA, 0.4g400腿Si02加入lOOmL圓底燒瓶中，力卩40mL乙 醇，攪拌10min。再加入氨丙基三乙氧基矽烷2mL，攪拌10min。再加TEOS 4mL,攪拌5min後加入l.Omol/LHAc l.OmL,室溫攪拌反應24h。
將反應混合物10000r/min離心15min,棄去上清，將下層固體在一個大氣壓 下IO(TC乾燥12h。將乾燥好的固體用曱醇-鹽酸混合溶液超聲清洗，所述甲醇-鹽酸混合溶液由6.0mol/L的鹽酸與曱醇按體積比1:1混合製得，再用0.05mol/LKOH和適量超純水超聲-離心清洗至pH近中性。將最後一次離心的固體在一個 大氣壓下IO(TC乾燥12h後備用。空白聚合物(NMIP)的製備和處理除不加BPA 外其他相同。
精密稱取50mg BPA-MIP於50mL具塞離心管中，加入濃度為0.250 mmol/L的 BPA曱苯溶液10mL超聲3min混勻後放入室溫(25°C)恆溫水浴振蕩器中振蕩24h 後，10000r/min離心15min,取上清液紫外分光光度法測定吸光度，計算分配系 數Kd (mL/g) 。 NMIP作對照試驗。結果見表l。
實施例7
精密稱定1.05gTBBPA， 0.4g400nm Si02加入100mL圓底燒瓶中，力。40mL 曱醇，攪拌10min。再加入氨丙基三乙氧基矽烷2mL,攪拌10min。再加TEOS 4mL,攪拌5min後加入1.Omol/L HAc l.OmL，室溫攪拌反應24h。
將反應混合物10000r/min離心15min,棄去上清，將下層固體在一個大氣壓 下IO(TC乾燥12h。將乾燥好的固體用曱醇-鹽酸混合溶液超聲清洗，所述甲醇-鹽酸混合溶液由6.0mol/L的鹽酸與甲醇按體積比1:1混合製得，再用0.05mol/L KOH和適量超純水超聲-離心清洗至pH近中性。將最後一次離心的固體在一個 大氣壓下IO(TC乾燥12h後備用。空白聚合物(NMIP)的製備和處理除不加BPA 外其他相同。
精密稱取50mg TBBPA-MIP於50mL具塞離心管中，加入濃度為0.250 mmol/L 的TBBPA甲苯溶液10mL超聲3min混勻後放入室溫(25°C)恆溫水浴振蕩器中振 蕩24h後，10000r/min離心15min，取上清液紫外分光光度法測定吸光度，計算分 配係數Kd (mL/g) 。 NMIP作對照試驗。結果見表l 。
實施例8
精密稱定0.36gBPDP， 0.4g400nm Si02加入100mL圓底燒瓶中，加40mL曱 醇，攪拌10min。再加入氨丙基三乙氧基矽烷2mL,攪拌10min。再加TEOS 4mL,攪拌5min後加入1.Omol/L HAc l.OmL,室溫攪拌反應24h。
將反應混合物10000r/min離心15min,棄去上清，將下層固體在一個大氣壓 下100。C乾燥12h。將乾燥好的固體用曱醇-鹽酸混合溶液超聲清洗，所述曱醇-鹽酸混合溶液由1.0mol/L的鹽酸與甲醇按體積比1:3混合製得，再用0.05mol/L KOH和適量超純水超聲-離心清洗至pH近中性。將最後一次離心的固體在一個 大氣壓下IO(TC乾燥12h後備用。空白聚合物(NMIP)的製備和處理除不加BPA 外其他相同。精密稱取50mg BPDP-MIP於50mL具塞離心管中，加入濃度為0.250 mmol/L的 BPDP甲苯溶液10mL超聲3min混勻後放入室溫(25°C)恆溫水浴振蕩器中振蕩24h 後，10000r/min離心15min,取上清液紫外分光光度法測定吸光度，計算分配系 數Kd(mL/g) 。 NMIP作對照試驗。結果見表l。
實施例9
採用100mg實施例2合成的BPA-MIP為固相萃取填料，製成MIP-SPE。先 用10mL曱醇淋洗MIP-SPE, 0.5mL/min,再用2mL曱苯淋洗，0.5mL/min。分別 上樣含有12.5nmo1 BPA的不同體積2, 25， 100, 250, 350, 500mL曱苯溶液， 再用2mL曱醇洗脫，0.2mL/min,收集洗脫液，高效液相分析。計算不同上樣體 積的回收率，結果見圖7。流動相為甲醇-水(甲醇水為65:35， v/v); waters2487雙波長紫外檢測器，X為278nm;色譜柱為Hipersil BDS-C18 (Yilite), 5|am, 4.6xl50mm。
表l
編號Kd (mL/g)MIPNMIP
實施例1441.5326.0
實施例2819.2171.2
實施例3280.5107.8
實施例4699.1209.3
實施例5424.8317.1
實施例6407.297.6
實施例7232.982.6
實施例8641.5209.3
實施例1、 2分別採用不同粒徑的Si02為栽體合成的BPA-MIP對模板分子均 具有選擇性吸附性能。由於大粒徑BPA-MIP分散性好，靜態吸附試驗顯示其吸 附性能較100nmMIP稍優。但是小粒徑MIP可用於塗漬傳感器或者固相樣i萃取 (SPME)纖維針頭，大粒徑可用來填充固相萃取柱(SPE)。可才艮據實際需要調 整載體粒徑，以滿足使用需要。
實施例2、 7、 8,分別以BPA、 TBBPA、 BPDP為模板分子合成MIP，對各 自的模板分子均顯示出較優的選擇性。說明以本發明所述方法以此類酚類為模板 分子合成的MIP對各自的模板均具有較佳的選擇性和吸附性能。本發明具有廣泛 的應用範圍。實施例2、 3、 4、 5調整TEOS、功能單體氨丙基三乙氧基矽烷，Si02和 BPA的量，靜態吸附試驗實驗顯示在其他試劑量不變的情況下，增加TEOS的 量，吸附性能有所降低；減少BPA的量，選擇性有所降低，但選擇效果仍較 佳；增加Si02的量，選擇性稍降低。
實施例9, BPA-MIP-SPE穿漏體積可達250mL，說明此SPE基本無模板滲 漏，非常適合於痕量分析。
實施例10
利用現有技術，對不同粒徑Si02的製備方法舉例
lOOnm Si02的製備量取lOOmL無水乙醇於250mL圓底燒瓶中，再加入 1.8mL超純水和3.85mL濃氨水(25%體積分數)，攪拌(500r/min) 5min後，攪 拌(500r/min)的同時加入3.7mLTEOS (80|aL/min),攪拌(500r/min)室溫反 應15~18h。將反應混合物離心(10000r/min) 15min,棄去上清，加入適量無水 乙醇超聲分散均勻，離心(10000r/min) 15min,棄去上清，如此反覆三次。將最 後一次離心所得固體在一個大氣壓下6(TC乾燥8h。所得產物的透射電鏡圖如圖 l陽a。
400nm Si02的製備量取44mL無水乙醇於250mL圓底燒瓶中，再加入 5.95mL濃氨水(25%體積分數)，攪拌(500r/min) 5min後，攪拌(500r/min) 的同時加入1.8mLTEOS (80jaL/min),攪拌(500r/min)室溫反應15~18h。將 反應混合物離心(10000r/min) 15min，棄去上清，加入適量無水乙醇超聲分散均 勻，離心(10000r/min) 15min,棄去上清，如此反覆三次。將最後一次離心所得 固體在一個大氣壓下6(TC乾燥8h。所得產物的透射電鏡圖如圖l-b。
通過控制超純水、濃氨水(25%體積分數)和TEOS的加入比例來製備顆粒 均勻不同粒徑的Si02。
權利要求
1. 一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法，其特徵在於製備步驟為a. 將納米級SiO2加入到致孔劑中，超聲分散均勻；所述SiO2的質量與致孔劑的體積比例g/ml為0.01～0.02∶1；b. 向上步所得含有SiO2的致孔劑中加入模板分子、功能單體和交聯劑正矽酸四乙酯，所述納米SiO2的質量與模板分子的摩爾比例g/mmol為0.05～0.5∶1，交聯劑與功能單體的體積比為2～4∶1，模板分子與功能單體的摩爾比例為0.1～0.33∶1；在溫度10～40℃下攪拌反應液10～24h後離心，將離心後所得固體烘乾；將烘乾所得固體用有機溶劑和無機酸的混合溶液洗滌，去除未反應的功能單體、模板份子和交聯劑，再用稀鹼液和超純水洗滌固體至洗脫液為中性，離心後所得固體在80～100℃烘乾，得到酚類納米矽膠表面分子印跡材料。
2. 根據權利要求1所述一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法， 其特徵在於所述納米級Si02粒徑範圍為100~400nm。
3. 根據權利要求1所述一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法， 其特徵在於所述致孔劑為曱醇、乙醇或者兩者任意比例混合。
4. 根據權利要求1所述一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法， 其特徵在於所述模板份子為雙酚A、聯苯二酚、四溴雙酚A、叔丁基 苯酚、己烯雌酚、壬基酚或己烷雌酚。
5. 根據權利要求1所述一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法， 其特徵在於所述功能單體為氨丙基三乙氧基矽烷、氨丙基三甲氧基矽 烷或N- (2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基矽烷。
6. 根據權利要求1所述一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法， 其特徵在於所述有機溶劑和無機酸的混合溶液，有機溶劑為曱醇，無機 酸為鹽酸，所述鹽酸濃度為1.0~6mol/L, 二者混合體積比為1:0.5 1:3。
7. 根據權利要求1所述一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法， 其特徵在於所述稀鹼液為NaOH、 KOH或者兩者任意比例混合的水溶 液，鹼濃度為0.05~0.2mol/L。
全文摘要
一種酚類納米矽膠表面分子印跡材料的製備方法，製備步驟為將納米級SiO2加入到致孔劑中，超聲分散均勻；向上步所得含有SiO2的致孔劑中加入模板分子、功能單體和交聯劑正矽酸四乙酯，攪拌反應液後離心，將離心後所得固體烘乾；將烘乾所得固體用有機溶劑和無機酸的混合溶液洗滌，去除未反應的功能單體、模板份子和交聯劑，再用稀鹼液和超純水洗滌固體至洗脫液為中性，離心後所得固體在80～100℃烘乾，得到酚類納米矽膠表面分子印跡材料。本發明採用納米級SiO2作為印跡的載體，故所合成納米矽膠表面分子印跡材料具有極高的比表面積，因此吸附容量大，特異性最大表觀結合數Qmax可達16.43μmol/g。
文檔編號B01J20/283GK101543765SQ20091002999
公開日2009年9月30日 申請日期2009年3月26日 優先權日2009年3月26日
發明者榮 朱, 飛 李, 琴 胡, 政 蔡, 趙文慧, 魏芳弟 申請人:南京醫科大學