降低聚酯顆粒中乙醛含量的方法及其裝置的製作方法

2023-06-15 22:18:06

專利名稱：：降低聚酯顆粒中乙醛含量的方法及其裝置的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種降低聚酯顆粒中乙醛含量的方法及其裝置，所述聚酯顆粒優選用於製造聚酯成形的物品。
背景技術：
：已知的芳香聚酯或共聚酯，特別是用作纖維、膜、箔和包裝的原料的聚對苯二曱酸乙二酯和其含有低比例的例如間苯二曱酸或環己烷二曱醇的共聚物、聚對苯二曱酸丁二酯、聚對苯二曱酸丙二酯、聚萘二曱酸乙二酯(polyethylenenaphthalate)及其共聚酯，在熔融縮聚之後加工為中粘度的顆粒。熔融縮聚之後，在聚對苯二甲酸乙二酯和其相應的低改性共聚酯的情況下，以特性粘度(I,V,)表示的平均縮聚度在0.30~0.90dl/g的範圍內。詞語"顆粒"和"切片(chip)，，在下文中所指的含義相同，因此作同義使用。以前根據技術水平，由於幾乎不可能製備I.V,高於0.65dl/g的顆粒，特別是在常規高壓釜中，且>0.80dl/g的高粘度需要特殊反應器，另外，用於食品包裝的聚酯要求非常低的乙醛含量，所以熔融縮聚後進行固相縮聚(SSP),使得I.V.通常提高0.05-0.4dl/g,PET(聚對苯二曱酸乙二酯)中的乙醛含量值從約25-100ppm降低到IO(TC並低於其熔點，使結晶狀態加快，直至滴狀物表面完成充分的結晶。因此，在此也是外層結晶更強。這產生了無粘著力的表面，意味著可以立即進行進一步處理以得到高聚物的縮聚物。這樣製得的材料只能在有限範圍內承受必要的機械應力。與非晶態切片相比脆度增加。這樣在低分子區域形成結晶的進一步缺陷在於，在SSP結束後徹底完成結晶的切片具有嚴格排列的晶體結構，要破壞這樣的結構必須在製備中的熔融過程中，例如，用注射模塑法製備塑坯的熔融過程中用掉不成比例的大量能量。所需的約300。C的高熔化溫度、特別是通過增多的分解反應，致使塑坯中的乙醛再生顯著增加、質量下降。另外，風險在於，當粘度增加，鏈端的不動性會妨礙或甚至停止SSP的過程。WO01/05566中描述了又一種在成粒過程中製備結晶切片的成粒法。從噴嘴中噴出的液態熔融塑料條束在結晶管線上的溫度控制的液態介質中，立刻半結晶，在此液態介質中的溫度保持在塑料條束的玻璃化轉變溫度之上。結晶管線之後是成粒裝置。塑料殼(shdl)中的結晶產生了足夠的強度，使得塑料條束經過成粒裝置中短短的溫度調節線後，無須事先乾燥即可可以分切為小球。這裡同樣產生更強的結晶外層。缺陷在於，塑料製成顆粒之後，存在顆粒和液態介質的混合物，意味著需要用已知的方法乾燥顆粒。德國專利申請DE10349016Al和WO2005/044901Al描述了，水中成粒後，立刻將剛製得的顆粒快速從水中脫出，用其內在熱度乾燥和結晶。為防止顆粒的粘結，在離心除去水之後，經過足夠的停留時間，立刻將顆粒通過振動或擺動傳送帶，傳輸到隨後的進料設備(fillingplant)或進一步的加工設備。使用這項技術，顆粒的結晶過程利用內在熱度由內向外發生，這意味著沿顆粒直徑結晶更均勻。根據DE102004015515Al,為將乙醛含量降至所需水平，使用此方法生產的切片可在傳統設備中進一步進行固態脫醛處理。為進行固態脫醛，結晶後仍為140。C的切片必須加熱至210。C。這樣可降低切片中的乙醛含量，例如,從43卯m降到0.9ppm。至今為止DAH方法的缺陷已知的固態脫酪方法存在許多缺陷。首先，好幾種加工設備是必須的，即至少需要成粒機、結晶器(如果必要可為兩步式)和進行固態脫醛的反應器。此外，還需要用於在各步驟間進一步傳輸切片的裝置，和在該過程的不同步驟在切片中產生所需溫度的溫度調節裝置。反覆冷卻和加熱幾次還導致了設備方面的高能耗。常規方法進一步的主要缺陷在於，需要作為處理氣的氮氣(如果必要為純化的)價格昂貴。需要氮氣的理由在於，為了加熱切片，需要提供處理氣的溫度高於脫醛過程中實際需要的顆粒溫度，以使熱由氣傳導給切片。在這種情況下，如果使用空氣作為處理氣，高溫會導致氧化損壞，導致產生過高的乙醛含量或過高的乙醛再生(也就是後來的乙醛形成)。本發明的目的因此本發明的目的在於提供可以用更簡單的設備和低運行成本實施的方法，同時，使用該方法可以在粘度、顏色、乙醛含量、乙醛再生和熔化性質方面，保持或甚至改進用於包裝的聚酯的特別高的質量標準。此方法可避免
背景技術：
中提及的缺陷。另外，將避免加入減少乙醛的物質，即"乙醛淨化劑"。另外，例如為了能夠為特殊產品製備少量顆粒，而不用影響在成粒機之前通常非常大的最後的熔融縮聚反應器之中的操作條件，應建立即使在製成顆粒後仍能小範圍地影響特性粘度(I.V.)的可能性。本發明的再一目的在於提供一種實施根據本發明的方法的裝置。本發明的又一目的在於提供一種具有改進的加工特性的聚酯顆粒。
發明內容本發明提供了根據權利要求1所述的方法。從屬權利要求2-10和以下說明中給出了本方法的優選實施方式。此外，本發明提供了根據權利要求11所述的裝置。從屬權利要求12~14和以下說明中給出了優選實施方式。此外，本發明提供了如權利要求15和16中限定的聚酯顆粒。接著從屬權利要求17和18和以下說明中給出了優選實施方式。圖1圖示了依照本發明的裝置。在下文中詳細說明。圖2為用72-腔模具(72-cavitytool)得到的塑坯的乙醛含量。具體實施例方式本發明提供了一種由I.V.在0.60~1.0dl/g之間的高粘度聚酯熔體製備低乙醛含量的顆粒的方法，其中a)所述聚酯熔體條束在可能的最高溫度下在水中被分切，b)在顆粒可能的最少冷卻的情況下，優選通過離心，附帶的水與顆粒分離，c)在除去水之後，以這種方式得到的低水顆粒被送入脫醛容器中，d)用進氣溫度在180°C210。C之間，優選在180°C200。C之間的清洗空氣流處理該脫醛容器中的顆粒。優選地，依照本發明的方法，步驟b)中通過離心水與顆粒分離特別適合使用離心機。此外，根據本發明，送入脫醛容器中顆粒的溫度優選為170~195°C。脫醛容器中的顆粒的停留時間優選為3~20小時。根據本發明，顆粒除去水後可立刻置入脫醛容器中(例如，用僅為被動的進料裝置)，或作為選擇，可裝備用於送料的計量裝置，優選旋葉送料器。關於根據本發明的方法，要點在於，在除去水和進入脫醛容器過程之間，關於這一點也無需進行結晶步驟，雖然在當今技術中認為是必須的。聚酯優選聚對苯二曱酸乙二酯和其具有低比例的例如間苯二曱酸、二甘醇或環己烷二曱醇(CHDM)的共聚單體的共聚物。然而，根據本發明製備的顆粒優選不含CHDM,因為含有CHDM的聚酯例如對於二氧化碳的防滲性較差，由這樣的材料製成的瓶子較不適合用於碳酸飲料。含CHDM的聚酯顆粒也較易趨於粘結。因此根據本發明製備的聚酯熔體和顆粒都不含任何減少乙醛的物質。在優選實施方式中，根據本發明的方法中的清洗空氣露點Tp低於30°C,優選低於-15。C，特別優選低於-20。C。無論出於技術還是商業角度，都沒有道理乾燥清洗空氣至露點為-80。C或甚至更低的值。在優選實施方式中，進入DAH容器時，清洗氣的進氣溫度和顆粒的進料溫度應儘量接近。顆粒進料溫度T邵和清洗空氣的進氣溫度Ts，e之間的差值(Ts,e-TciE)應在-10~+40K之間，優選在0~30K之間。在優選實施方式中，根據本發明的方法中的聚酯在進入步驟a)中的分切裝置、與由步驟d)中的脫醛容器噴出之間特性粘度(I,V.)的差值不應超過士0,10dl/g。在優選實施方式中，根據本發明的方法中空氣被送入脫醛容器之前應經分子篩或其它吸收劑乾燥。另外目的的技術方案是由高粘度聚酯熔體製備低乙醛含量的顆粒的裝置，其組成如下a)水中成粒才幾，b)離心機，c)脫醛容器，其在頂面上至少有顆粒進口和至少有清洗氣出口，在底面上有顆粒出口，並且在底面和/或頂面上至少有清洗氣進口，由此離心機的顆粒出口僅通過被動進料裝置、或通過與計量裝置結合的被動進料裝置與脫醛容器的顆粒進口連接。術語"計量裝置"還旨在涵蓋本領域的技術人員已知的所有"進料裝置"。在優選實施方式中，根據本發明的裝置中的計量裝置可為旋葉送料器。在優選實施方式中，根據本發明的裝置中的脫醛容器內可設有器件。在優選實施方式中，根據本發明的裝置中的脫醛容器可設有攪拌器。下文將詳細說明本發明。圖l作為一種注釋。具有所需I.V.的高粘度聚酯熔體可在實質上已知的縮聚系統中製備。例如，EP0320586中描述的，用於製備高特性粘度("HVSR")的縮聚反應器被用作末端反應器。這包括擦拭元件，用於不斷除去粘在攪拌元件上的熔體。相似地，例如在US3,617,225中描述的所謂"雙驅"(double-drive)反應器(廠商ZimmerAG),同樣適合作為末端反應器。取代連續軸(continuousshaft),其中包括分離軸(dividedshaft)，攪拌元件置於分離軸上。兩個半軸各自由其單獨的驅動帶動。這意味著其速度可與反應條件匹配，特別是對於聚合物熔體的粘度，沒有任何限制。也可以使用適於製備所需的特性粘度的任何其它縮聚反應器。通過相應的熔體管將具有所需I.V,的聚酯熔體從末端反應器運出，直接運到水中成粒機l,在其中在可能的最少冷卻下切割熔體條束。對PET，進入成粒機l時熔體條束的溫度應在270~290。C之間，優選280~285°C。水中成粒得到球形顆粒。適合用於此的成粒機包括，例如，可購自廠商BKG、GalaIndustries和Rieter。對於依照本發明的水中成粒，水溫優選至少90°C，優選高於卯°C~98°C，特別優選95°C~98°C。進行水中成粒不用施加任何額外壓力，因為依照本發明，水中成粒是在低於沸點的水溫下進行。如下所述，在所述方法的此步驟，為防止聚酯材料的過度冷卻，水中成粒中聚酯材料的停留時間應優選儘可能短，例如30秒或更短，或更優選15秒或更短，或甚至更優選5秒或更短，特別是10.1秒。顆粒通過水流進入將水和顆粒彼此儘可能分離的裝置，由此必須最小化水和顆粒間接觸的時間。特別適合使用離心機。本領域中的技術人員，如果其熟悉本發明，則可以沒有任何問題地選擇適當的離心機。從而本發明的可行性的本質在於上文描述的裝置和方法步驟的實施，由離心機中出來的顆粒溫度至少為130°C,優選高於140。C，特別優選至少170°C。因此應使冷卻保持在最小程度。這基本通過在水中成粒機中使用熱水來實現。為了不使聚酯冷卻過多，水溫應至少為卯。C，優選>95匸。為了限制蒸發損失，水溫不應超過98r。已除去大部分水的顆粒，隨後直接傳入DAH容器2。在最有利的情況下，顆粒由於重力簡單地從離心機沉降直接落入DAH容器。根據其溫度，離心後顆粒的水含量仍有200-2000ppm。圖1未單獨表示離心機，因為如果使用水中成粒機，則離心機是絕對必須的。為實現可控的連續供給，可在離心機和DAH容器2之間插入計量裝置3。計量裝置3的設計必須使得顆粒不會大幅冷卻，並在顆粒進料時防止清洗空氣流出。例如，可與周圍環境隔熱和/或進行加熱。計量裝置3優選旋葉送料器。或者，可使用例如滑閥和/或雙擺，在成粒機出口處暫時累積顆粒，而後以規則間隔打開以使顆粒落入DAH容器2。DAH容器2優選為直立圓柱形容器，頂面上有顆粒進口4，底面上有脫醛的顆粒出口5。底面優選製成錐形底6以保證產物均勻流動。DAH容器可具有靜態插入裝置以改進其機械穩定性、以支撐顆粒柱的靜態壓力、以平衡產物流和/或運送清洗空氣。此外，DAH容器可包括攪拌裝置以移動顆粒。DAH容器在較低的部分可具有例如冷卻管、冷卻板等以冷卻顆粒的裝置。另外，DAH容器包括至少一個清洗氣進口7和至少一個清洗氣出口8，其排列方式使得脫醛所必須的清洗氣可以順流或逆流通過DAH容器通向顆粒。優選地，如圖1所示，為得到顆粒100和清洗氣200之間可能的最長接觸時間，氣體進口在錐形底處。如果使用內部顆粒冷卻器，清洗氣進口高於顆粒冷卻器。如果提供了幾個進口，為保證氣體均勻分布，可以例如環形安排其位置。為保證DAH容器中均勻的溫度分布，清洗氣進口7可置於DAH容器中的幾個平面。例如，如圖1所示，進口7的第一管線可在錐形底以環形排列，而進口的第二管線(圖1未表示)在顆粒進口和顆粒出口的之間以另一環形排列。優選地，清洗氣進口位於至少兩個平面上。最多五個平面可證實為合理。清洗氣可從DAH容器頂部通過單獨的氣體出口8逸出。可證實清洗氣以順流而不是逆流通過DAH容器通向顆粒是合理的。在這種情況下，至少一個清洗氣進口必須置於DAH容器頂面上，至少一個清洗氣出口必須置於底面上。再一次地，可排列在幾個平面上。DAH容器的設計應使得顆粒在其脫醛部分的停留時間在3~20小時之間，優選在8~14小時之間，特別優選在10~14小時之間。DAH容器可具有溫度控制裝置，例如雙層外套，可以為反應器內容物供熱或降溫。DAH容器還具有水平計量裝置9。在顆粒出口，有具驅動部件ll的旋葉送料器IO用於卸載脫醛的顆粒。用具驅動部件11的卸載旋葉送料器10控制DAH容器的進料水平。如果DAH容器中不提供內部冷卻，顆粒卸入;走葉送料器IO之後，落入顆粒冷卻器12，由此落入料倉或直接落入袋(sack)或大袋子中。可使用任何已知用於此用途的氣體作為清洗氣，例如氮氣或乾燥的空氣。然而出於經濟原因，優選使用可由大氣取得的空氣。通入DAH容器之前，將氣體乾燥至露點低於30。C，優選低於-15。C,特別優選低於-20。C。優選用通常已知的方法，例如用分子篩其它適當吸收劑進行乾燥。根據本發明的方法中產生的、特性粘度的增長或降低可被為乾燥設定的露點，也就是清洗氣的水含量所影響。DE102004010680Al中給出了這方面的詳細i^明。空氣-切片的比例優選為4:1~0.1:1(m:m);這意p未著在一個單位時間內，每1kg進入容器2的顆粒加入4~0.1kg之間的空氣。特別優選範圍在1:1~0.3:1(m:m)。更大量的空氣需要不必要的大風扇、管道、乾燥裝置和相似的裝置，以及不必要的大量能量，因此是不經濟的。使用的空氣可部分或全部循環使用。在這種情況下，已使用過的空氣在再次進入容器2之前必須經過處理。為此，乙醛和剩餘的水用分子篩或相似物質和本領域的技術人員已知的方法吸收除去。在根據本發明應用的氣體溫度下，乙醛大量分解為水和二氧化碳。在進入DAH容器之前，將清洗氣加熱到限定溫度，可在180~200。C之間。在此溫度範圍外，則不能再以經濟、有利的方式實施根據本發明的方法。DAH容器中顆粒的產物溫度應在170~195。C之間。為了經濟地脫醛，在進入DAH容器時，清洗氣的進氣溫度和顆粒的進料溫度應儘可能地接近。顆粒進料溫度T站和清洗空氣的進氣溫度Ts,E之間的差值(Ts,E-TG,￡)應在-10~+40K之間，優選在0~30K之間。這是可能的，因為顆粒從離心機脫出、進入DAH容器2時已處於所述的高溫下。在DAH容器中，除了必須耗能的脫醛，顆粒中聚酯鏈的結晶同時發生，這防止了顆粒的粘結。結晶釋放熱能。令人驚訝的發現是，這些過程在給定的工藝條件下相互疊加，使得需通過清洗氣提供的額外熱能大幅減少。同樣令人驚訝的發現是，雖然顆粒進入DAH容器時溫度很高，但並不粘結，儘管它進入DAH容器時結晶度相對低。離開DAH容器時，即使與已知的
背景技術：
相比，此時的結晶度低，脫醛的顆粒也不粘結。本發明的特別優勢在於，這樣在製備聚酯顆粒過程中不需要常規的結晶步驟，因此該方法需要的全部時間更短，需要的設備更簡單。由於熱清洗氣從底部經過整個顆粒柱向上流動，它還乾燥容器2中離心後顆粒的水含量達2000ppm的最頂層的顆粒。脫醛過程中，繼續乾燥顆粒至水含量值達30ppm。用根據本發明的方法製備的聚酯顆粒對其進一步的用途具有非常有利的性質。由於使用所述的方法，在進入步驟a)中的分切裝置和從步驟d)中的脫醛容器脫出之間，聚酯的特性粘度(I.V.)僅有小小的改變，作為產物溫度、停留時間、露點和清洗氣溫度、以及切片的大小的函數得到控制。如果DAH容器中的設定為最佳條件，進料I.V.等於出料I.V.。如果必要，可通過改變清洗氣的露點提高或降低DAH容器中的I,V.。根據本發明的方法製得的乙醛含量<1ppm,因此顆粒可毫無問題地用於例如，食品包裝的生產。令人驚訝地，在相對最高為275。C的低溫，優選甚至最高為255°C，可以在塑模裝置中加工該顆粒，例如在注模機中加工製成瓶坯。根據經驗，可加工性的下限為約250。C。這些低溫與根據本發明的方法的條件相結合，令聚酯在進一步用途的進程中，乙醛再生(新生成的乙醛)最多僅為02ppm。因此甚至可以用根據本發明製得的AA含量較高(例如最高3ppm)的顆粒開始塑坯的製備，從而製備不超過3ppmAA的塑坯。這樣製得的顆粒具有非常一致的核-殼結構。球粒(spherolith)個大，並在顆粒截面連續分布。與用傳統方法製得的標準SSP切片相比，沿截面方向沒有大的I.V.差值，且沒有固定的殼結構。切片中的結晶度分布很均勻，且在脫出DAH容器時，結晶度低於52%,優選低於48%;HOF(熔化熱)作為熔化切片所需要的能量的量度的，其少於50kJ/kg。根據本發明的方法製備的聚酯顆粒，其最重要的特徵可總結如下-根據本發明的聚酯顆粒，其結晶度<52%,優選<48%,熔化熱(HOF)<50kJ/kg，在最高機筒溫度275。C，優選最高255。C且至少約250°C，該聚酯顆粒可進一步加工成瓶坯。-根據本發明的聚酯顆粒，其結晶度<52%,優選<48%,熔化熱(HOF)<50kJ/kg,在機筒溫度最高275。C和最低約250。C該聚酯顆粒進一步加工為瓶磁時，乙醛再生為08ppm，優選最多02ppm。不考慮根據本發明的聚酯顆粒的結晶度，其都表現出不粘結。實施例以下將以實施例的形式更詳細地對本發明加以說明，這些實施例決不限制本發明。給出的特徵值測定如下在25°C,將500mg聚酯溶於100ml苯酚和1,2-二氯苯(重量比3:2)的混合物的溶液中測量特性粘度(i.V.)。根據亨特法(HUNTER)進行顏色值L和b的測量。聚酯切片首先在乾燥箱中135士5。C結晶1小時。而後在三量程顏色測量裝置中，通過用三個光電管(photocell),光電管前各裝置了紅、綠或藍濾光片(X、Y和Z值)測量聚酯樣品的顏色，測定顏色值。根據如下亨特公式(Hunter'sformula)進行評估，其中l=70/y和formulaseeoriginaldocumentpage21乙醛含量(AA)測定通過封閉容器中加熱將乙酸逐出聚酯，用PerkinElmer'sH540丁貞S注入系統(head-spaceinjectionsystem)通過氣相色i普測定容器氣體空間中的乙醛(載氣氮氣；(色譜)柱1.5m不鏽鋼；填料PoropackQ，80-100目；樣品量2g;加熱溫度150°C;加熱時間90min)。測定結晶度a(=KTG):在23。C,用四氯乙烷/庚烷混合物密度梯度測定30片切片的密度p三次，根據以下公式計算a:formulaseeoriginaldocumentpage21其中100%結晶PET的密度pc=1,455及非晶態PET的密度pa=1.332。依照美國材料試驗學會(AmericanSocietyforTestingofMaterials)發布的ASTME793,在MettlerDSC裝置中測定熔體焓("熔化熱"，HOF)，以50K/min的加熱速度由100達到200°C，在此溫度保持5min，然後以10K/min的加熱速度達到300°C;以kJ/kg為單位測定耗能。用從球形到透鏡狀、平均質量17毫克/切片的顆粒進行所有實施例。由最終熔融縮聚反應器(DHI)中得到的聚酯具有以下共聚單體組成共聚單體2質量。/。間苯二甲酸(IPA);1,4質量％二甘醇(DEG)。催化劑含量為210ppmSb，鈷含量為10ppm，穩定劑含量為15ppmP。所說明的實施例中最重要的結果如下文的表1和2中所示。實施例l(對比例)在對比例中，由熔融縮聚過程製得的、具有標準I.V.的非晶態切片用於製備輕度改性的PET來裝瓶甜飲料，將該非晶態切片結晶，並進行固相縮聚。為此，在傳統水中成粒機，BKG製造的AH2000型中製備切片，通過水冷卻將水循環的溫度設為約80°C。水系統中的壓力調整為離心機中的氣壓。聚酯材料在水成粒機中的停留時間為44秒；切片從離心機中脫出時的溫度為70~80°C。切片特徵如下I.V.=0.61dl/g;AA含量=40ppm;KTG=8%。在第一結晶步驟，流化床結晶器停留時間為60min,溫度為20(TC,得到的切片特徵如下l.V.=0.62dl/g;AA含量=12,3ppm;KTG=46.1%。在第二結晶步驟，軸(shaft)結晶器停留時間為180min,溫度為215。C，得到以下性質LV屍0.63dl/g;AA含量=8.3ppm;KTG=53.1%。然後將切片傳送到標準SSP反應器，在溫度207.5。C以12小時的停留時間進行固相縮聚。在所有三個步驟中，使用露點(Tp)-50。C的氮氣作為載氣。氣體:切片的比例(m:m)為1:1。因此實施例1中，在水中成粒之後進行了兩步結晶處理(根據本發明非必須的處理)。實施例2(對比例)對比例2中，I.V,=0,74dl/g，AA含量=51ppm的高度縮聚的切片用包括振動管道(vibrationchannel)的BKGCrystallCut系統，通過潛熱結晶法成粒和結晶。得到41%的KTG;進一步處理這樣得到的切片。CrystallCut系統的參數如下水循環未冷卻，水溫9095。C，水中聚酯材料的停留時間約為0.6小時，離開離心機時的切片溫度為150~160°C,結晶管道(crystallisationchannel)上的停留時間為12分鐘。沒有進行實施例1中的兩個進一步的結晶步驟。顆粒在140。C從結晶管道脫出，不經中間儲存或暫時冷卻，由適當傳送裝置直接送入DAH容器(清洗氣Tp二-30。C的氮氣)。固態脫醛步驟的溫度為213°C,停留時間為6.7小時。在實施例2中，在成粒後也進行結晶處理，如實施例2中所述，成粒後結晶處理既消耗時間又需要大量設備。實施例3、4和6省略了兩個結晶步驟，沒有使用實施例1和2中的結晶管道。成粒機中水系統的壓力相當於離心機中的氣壓。成粒機的水循環未冷卻，水溫為90~95°C,水中聚酯材料的停留時間為0,4秒。根據本發明，成粒機乾燥裝置(離心機)的出口直接裝在DAH容器之上，於是半結晶的熱顆粒可在至少175。C溫度，通過旋葉送料器直接送入緊接其下的容器。DAH容器進口處的KTG相差很大，在2~38%之間波動，AA含量為49~53ppm。DAH容器使用〉175°C,露點(TP)在0。C和-50。C之間的熱空氣，氣體:切片的比例(m:m)為4:1~0.7:1逆流運行。熱清洗空氣從DAH容器的圓錐部分通過環形分布器吹入，再從最大填充表面以上逸出容器。切片的停留時間為12~14小時。流速為40kg/h。在連續進行的系列試驗中，無論在不斷產生的排出空氣流中，還是在試驗最後清空的DAH容器中，都沒有發現可測量的或可見的塵埃。實施例3溫度為175。C的切片通過旋葉送料器直接送入DAH容器。逆流移動的清洗空氣，溫度為200°C，露點(Tp)為0°C。氣體:切片的比例(m:m)為4:1。切片的停留時間為14小時。排出空氣的AA水平為0.05ppm,進行100%的交換，也就是沒有再循環。實施例4。溫度為190。C的切片通過旋葉送料器直接送入DAH容器。逆流移動的清洗空氣，溫度為190°C，露點(Tp)為-5(TC。氣體:切片的比例(m:m)為0.7:1。切片的停留時間為12小時。排出空氣的AA水平為O.lppm，進行70%排除，也就是30%的空氣重新進入循環。實施例5(對比例)在塑坯機器中分析和加工。實施例6為實施例6中的試驗，在成粒系統中使用I.V.為0.77dl/g的PET熔體。在此實施例中，沒有使用計量裝置，結晶度非常低的(KTG約2。/。)熱切片直接自由落入DAH容器。在此試驗中，移出下管道中的切片用於分析，並立刻在液氮中冷卻以凍結其當前的狀態。DAH容器中的平均溫度為180°C。逆流提供的清洗空氣，溫度為205°C,露點為-2t',.氣體:切片的比例為0.7:1(m:m)。實施例7如實施例6中所述進行試驗，也就是沒有計量裝置，但氣體:切片的比例為0.3:1(m:m)。清洗空氣的露點為-28。C。表1tableseeoriginaldocumentpage26在HuskyHL160塑坯機器(2-腔模具，1L瓶的塑坯重量31g)中試驗這樣得到的顆粒對於加工的適合性，用熔化部件也就是擠壓機的可能的最低溫度("機筒溫度")作為評估標準。進一步的標準是循環時間，也就是在空腔模具中以從一個塑坯脫模(ejection)到下一個塑坯脫模製備塑坯所需的全部時間。在機筒溫度275。C和255°C,均可加工實施例3、4、6和7中的材料而沒有問題。實施例2中使用的顆粒可在255。C加工成塑坯。然而，該塑坯底部不清晰。另一方面，由實施例1得到的顆粒只能在260。C的機筒溫度下加工。在255。C，由實施例1得到的顆粒無法熔化得足夠快。由實施例5得到的顆粒實際上只能在275°C的機筒溫度下加工。表2列出了由這些加工試驗所得的塑坯的加工條件和相關聯的分析結果。因此對比例中的材料沒有依照本發明得到的材料適合加工成塑坯。tableseeoriginaldocumentpage28n.p.-不可加工AAA=塑坯製備中的乙醛再生*=可加工，但塑坯混濁AI.V.=塑坯製備中的粘度變化實施例3中，塑坯機器中機筒溫度255。C,乙醛再生值+0.2ppm,只略高於初始AA值；粘度的降低非常小，在-0,01dl/g。當平均產物溫度提高，脫醛效果更好。同時，使用乾燥空氣粘度顯著提高。結晶度和HOF提高，但仍遠低於標準切片的值(見實施例1)。氣體:切片的比例的降低只有次要影響。根據本發明由實施例6中製備的切片，整體上易加工。塑坯製備中的乙醛再生值和粘度的降低與實施例5中傳統SSP切片的情況相比，整體水平好得多。這清楚地表明，可用根據本發明的方法製備的、更易熔化的顆粒，考慮到塑坯中的乙醛含量，在進一步加工中還具有極重要的優勢可能的較低熔化溫度意味著塑坯中形成較少的乙醛。同時，較低的機筒溫度意味著在塑坯機器中可以節省能量。瓶子最重要的物理值用由這些塑坯製備的1L瓶測量。這些符合市場要求。根據本發明製得的顆粒具有更好的加工適應性，這一點在用商業塑坯機器(HuskyHyPET300P100/120E140,72-腔才莫具，塑坯重量26g)進行的加工試驗中同樣可見加工依照實施例1(對比例)和6製備的顆粒。模具共有72個塑坯位置，測量所有來自模具左上方四分之一部分的塑坯的乙醛含量，填入圖2中相應的格。各格中的數字對應於在此處製得的塑坯的乙醛含量，以[ppm]為單位。可見，與由對比例l中傳統方法製得的顆粒的情況(圖2b)相比，根據本發明由實施例6製得的顆粒的加工過程中，塑坯中的乙醛濃度不僅整體較低，且更均一(見圖2a)。這清楚地表明根據本發明製得的顆粒，其熔體具有更好，也就是更均勻的流動特性。權利要求1、一種由I.V.在0.60～1.0dl/g之間的高粘度聚酯熔體製備低乙醛含量的顆粒的方法，其特徵在於a)所述聚酯熔體條束在可能的最高溫度下在水中被分切，b)在顆粒可能的最少冷卻的情況下，附帶的水與顆粒分離，c)在除去水之後，以這種方式得到的低水顆粒被送入脫醛容器中，以及d)用進氣溫度在180℃～200℃之間的清洗空氣流處理該脫醛容器中的顆粒。2、根據權利要求1所述的方法，其中，所述清洗空氣的露點Tp低於30。C,優選低於-15。C,特別優選低於-2(TC。3、根據權利要求1所述的方法，其中，所述脫醛容器中的空氣-顆粒的比例為4:1~0.1:1,優選0.7:1~0.3:1。4、根據權利要求1所述的方法，其中，所述顆粒的進料溫度和清洗空氣的進氣溫度之間的差值在-10~+40K之間，優選在0~30K之間。5、根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟a)中的分切裝置入口至步驟d)中的脫醛容器出口之間的聚酯的特性粘度(I.V.)的差值最大為士0,10dl/g。6、根據權利要求5所述的方法，其中，通過調整清洗空氣的露點Tp和產物的溫度來調整產物的特性粘度。7、根據上述權利要求中的一項所述的方法，其中，在步驟b)中水通過離心與顆粒分離。8、根據上述權利要求中的一項所述的方法，其中，在步驟d)中顆粒的溫度為170~195°C。9、根據上述權利要求中的一項所述的方法，其中，在步驟d)中脫醛容器中的顆粒的停留時間在3~20小時之間。10、根據上述權利要求中的一項所述的方法，其中，在步驟c)中所述顆粒直接被送入脫醛容器中，或通過計量裝置，優選旋葉送料器送入脫醛容器中。11、由高粘度聚酯熔體製備低乙醛含量顆粒的裝置，其組成如下a)水中成粒^/L,b)離心機，c)脫醛容器，其在頂面上至少有顆粒進口和在底面上至少有顆粒出口，並有至少一個清洗氣進口和至少一個清洗氣出口，其特徵在於，離心機的顆粒出口通過被動進料裝置或通過與計量裝置結合的被動進料裝置與脫醛容器的顆粒進口連接。12、根據權利要求11所述的裝置，其中，所述的計量裝置為旋葉送料器。13、根據權利要求11所述的裝置，其中，所述脫醛容器內設有器件。14、根據權利要求11所述的裝置，其中，所述脫醛容器內設有攪拌器。15、根據權利要求110所述方法可得到的聚酯顆粒，其結晶度<52%,優選<48%，熔化熱(HOF)〈50kJ/kg,其特徵在於，在機筒溫度最高為275。C,優選最高為255。C的溫度下，該聚酯顆粒可進一步加工為並瓦坯。16、根據權利要求110所述方法可得到的聚酯顆粒，其結晶度<52%,優選<48%,熔化熱(HOF)〈50kJ/kg,其特徵在於，在機筒溫度最高275。C的溫度下該聚酯顆粒再加工為瓶坯時，乙醛再生最多為0~8ppm，優選最多為0~2ppm。17、根據權利要求15或16中的一項所述的聚酯顆粒，其中，該聚酯顆粒不含有環己烷二曱醇共聚單體。18、根據權利要求15~17中的一項所述的聚酯顆粒，不考慮該聚酯顆粒的結晶度，其都表現出不粘結。全文摘要本發明涉及一種由高粘度聚酯熔體製備低乙醛含量並具有改進的加工性能的顆粒的方法，以及實施該方法的裝置。在該方法中，聚酯熔體條束在可能的最高溫度下在水中被分切，附帶的水在顆粒可能的最少冷卻的情況下與顆粒分離，以這種方式得到的低水顆粒在除去水之後直接送入脫醛容器，並用清洗空氣流處理該脫醛容器中的顆粒。文檔編號B29B9/06GK101296788SQ200680031160公開日2008年10月29日申請日期2006年8月25日優先權日2005年8月26日發明者布裡吉塔·奧託,羅蘭·謝弗,雷納·林科,霍爾戈·巴哈曼申請人:魯奇齊默爾有限公司