疏果劑的製作方法
2023-06-08 14:55:51 1
專利名稱：疏果劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及通過用，特別但不排它地，任選與撲熱息痛組合的鄰氨基苯甲酸，或者與撲熱息痛組合的植物生長素處理植物來減少植物上的果實和/或花卉數的方法和組合物。
背景技術：
許多植物產生比生產高品質果實所希望要更多的果實。將果實或能夠導致果實的花卉疏果預防上述生產過剩並且能夠促進連年結果。疏果還能夠增加果實尺寸，改善果實顏色，和增進植物活力。手工疏果是非常昂貴和勞動密集的。因此，強烈需要有效的化學疏果劑。在某些情況下，現有化學疏果劑由於疏果不足或疏果過度是無效的並且可以是危險的。萘乙酸(NAA)是常用的果實疏果劑。然而，該試劑有活性不確定的風險，並且其在高劑量下能引起葉面傷害。NAA和另一可商購疏果劑萘乙醯亞胺(NAD)已與殺蟲劑甲萘威組合使用以增加它們的效率。然而，作為殺蟲劑的甲萘威對蜜蜂和其它益蟲有毒性。又一商業疏果劑是苄基腺嘌呤(BA)。在使用NAA的情況下，已報告在其與NAA或 NAD使用之後出現矮小果實。從而，仍需要可以提供改善特性的額外化學疏果劑。 發明概要本發明涉及鄰氨基苯甲酸或其衍生物在疏果中的新用途。鄰氨基苯甲酸用作生產染料、色素和糖精的中間體。其和其酯也用於製備模仿茉莉和柑橘的香料，藥物(循環利尿劑比如利尿磺胺)和UV-吸收劑，以及金屬緩蝕劑和大豆醬中的黴菌抑制劑。其作為化學疏果劑的有用性是出人意料的。本發明涉及撲熱息痛或其衍生物與植物生長素、鄰氨基苯甲酸或其它植物生長素-相關的化合物組合用於疏果。撲熱息痛廣泛地用作非處方的鎮痛藥和解熱藥。應認識到其作為化學疏果包裝的一部分的效力是出人意料的。
發明內容
本發明涉及在開花或小果階段用有效量的組合物處理植物以減少該植物座果並生長至成熟的果實的最終數目，所述組合物包含選自下述的化合物植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或其混合物以及撲熱息痛或其衍生物。本發明也涉及在開花或小果階段用有效量的鄰氨基苯甲酸(也稱為"AN")或其有效的鹽、酯或醯胺，包括AN和其有效的鹽、酯和醯胺的類似物，處理植物以減少該植物座果並生長至成熟的果實的最終數目。類似物意指包括具有相似結構、也即相同或相似活性部分和相似化學特性的化合物，例如，AN的類似物能夠引起化學疏果。
根據本發明的一方面，提供包含選自下述的化合物的用作化學疏果劑的組合物 植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或其混合物以及撲熱息痛或者其類似物或衍生物。根據本發明的又一方面，提供用作化學疏果劑的鄰氨基苯甲酸或者其類似物或衍生物。換言之本發明是用於化學疏果開花或結果植物的組合物，其包含AN或其類似物或衍生物中的一種或多種，或者基本上由AN或其類似物或衍生物中的一種或多種組成，或者由 AN或其類似物或衍生物中的一種或多種組成。在一種實施方式中AN的衍生物或其類似物是所述酸的鹽、酯或醯胺，或前述中任一的綴合物。在一種實施方式中，本發明中所用的衍生物化合物是綴合物形式，例如綴合於糖、 醇、胺基酸、肽或蛋白質。在一種實施方式中，AN的類似物是示於圖1中的結構的化合物。為了便於指稱，將全部上述AN、其類似物及衍生物稱為"AN-相關的化合物"。本發明也提供包含選自下述的化合物的組合物植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或其混合物以及撲熱息痛或其類似物或衍生物，其中所述植物生長素前體不是AN。為了便於指稱，將植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物稱為"植物生長素-相關的化合物"。在又一實施方式中，提供組合物，所述組合物包含選自下述的化合物植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或其混合物，和用作化學疏果劑的其它農業化學上可接受的組分和任選地撲熱息痛或其類似物或衍生物。『『農業化學上可接受的組分〃包括植物耐受的並且理想地對植物有益的組分。在一種實施方式中，植物生長素-相關的化合物基於吲哚類環。在又一實施方式中，植物生長素-相關的化合物基於酚類環。在一種實施方式中，所述衍生物是植物生長素、植物生長素前體，或植物生長素代謝物的酸、綴合物、鹽、酯或醯胺。在一種實施方式中，所述衍生物是綴合物形式，例如綴合至糖、醇、胺基酸、肽或蛋白質。在一種實施方式中，植物生長素前體是分支酸，鄰氨基苯甲酸，磷酸核糖鄰氨基苯甲酸酯，1-(0-羧基苯基氨基)-1-脫氧核酮糖-5-磷酸，吲哚-3-甘油-磷酸，吲哚，吲哚-3-乙酸，色氨酸，色胺，N-羥基色胺，吲哚-3-乙醛肟，1-酸型-硝基-2-吲哚基乙烷， 吲哚類芥子油苷(glucosinate)，吲哚_3_乙腈(IAN)，吲哚-3-乙醛，吲哚-3-乳酸，吲哚-3-丙酮酸，或吲哚-3-乙醇。在特別優選的實施方式中，植物生長素前體是上述的鄰氨基苯甲酸或其衍生物。植物生長素-相關的化合物可以是天然的，比如可自海藻或水藻獲得，或合成的植物生長素。在一種實施方式中，天然植物生長素是吲哚-3-乙酸(IAA)，4-氯-吲哚-3-乙酸(4-C1-IAA)，苯乙酸(PAA)，吲哚-3- 丁酸(IBA)，吲哚-3-乙醯基-1-0-β-D-葡萄糖 (IAAglc)。在一種實施方式中，天然植物生長素的綴合物是IAA-肌醇，IAA-肌醇-阿拉伯糖，IAPl，IAA-肽，IAA糖蛋白，IAA-葡聚糖，IAA-天冬氨酸，IAA-葡萄糖，ΙΑΑ-1-0-葡萄糖，IAA-肌醇，ΙΑΑ-4-0-葡萄糖，ΙΑΑ-6-0-葡萄糖，IAA-肌醇-半乳糖，IAA醯胺綴合物， 或IAA-胺基酸綴合物。在一種實施方式中，合成的植物生長素是1-萘乙酸(NAA)，2，4-二氯苯氧基乙酸 (2,4-D),2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸(麥草畏)，4_氨基-3，5，6-三氯皮考啉酸(毒莠定)，2，4，5-三氯苯氧基乙酸0，4，5-涕)，2，3，6-三氯苯甲酸，4-氯-2-甲基苯氧基乙酸 O甲4氯)或N，N-二甲基乙基硫代氨基甲酸。在一種實施方式中，植物生長素代謝物是吲哚-3-乳酸或吲哚-3-乙醇。在一種實施方式中，撲熱息痛衍生物是圖3中所描述的化合物。在本發明的又一方面中，提供用作化學疏果劑的組合物，其包含與其它化學疏果劑組合的上述化合物或組合物。所述其它化學疏果劑的實例包括苄基腺嘌呤，1-萘乙酸，甲萘威，(2-氯苯氧基) 丙酸，乙烯利，萘乙醯胺(naphthaleneacetamide)，噻苯隆，硫代硫酸銨，二硝酚，茵多酸，赤黴酸，石硫合劑，硫脲和壬酸。在一種實施方式中其它農業化學上可接受的組分包含至少一種選自下述的化合物a)葡萄糖，水解澱粉，蔗糖，果糖，甘油，甘油醛，赤蘚糖，核酮糖，木酮糖或阿拉伯糖，單糖包括醛糖比如D-核糖，D-木糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖，D-甘露糖和D-半乳糖；酮糖比如D-核酮糖和D-果糖；脫氧醛糖比如2-脫氧-D-核糖，L-巖藻糖；乙醯化的氨基糖類比如N-乙醯基-D-氨基葡萄糖和N-乙醯基-D-半乳糖胺；酸性單糖比如D-葡糖醛酸，L-伊杜糖醛酸和N-乙醯神經氨酸，糖醇比如D-山梨糖醇和D-甘露醇，二糖包括麥芽糖，乳糖和蔗糖，或上述碳水化合物的酯或糖苷或代謝等價物；b)Krebs三羧酸循環的有機酸或其代謝前體；c)維生素或輔酶，或其前體；d)嘌呤或嘧啶核苷，核苷酸或其代謝前體；e)天然脂肪或油；或f)胺基酸。優選，其它農業化學上可接受的組分包含至少一種選自下述的化合物c)維生素或輔酶，或其前體；d)嘌呤或嘧啶核苷，核苷酸或其代謝前體；或f)胺基酸。在一種實施方式中，本發明的AN-相關的化合物或組合物用作果實疏果劑。在又一實施方式中，本發明的AN-相關的化合物或組合物用作花卉疏果劑。在本發明的又一方面中，提供化學疏果方法，其包括將化學疏果有效量的本發明的AN-相關的化合物或組合物施用至植物或其處所。從而，本發明涉及單獨地或與同時或順序施用撲熱息痛或其衍生物和/或又一適宜的成分相組合地向開花或結果植物施用有效量的AN-相關的化合物以減少花卉數目和/ 或減少植物上座果並成熟的果實數目的方法。本發明也涉及與同時或順序施用撲熱息痛或其衍生物和/或又一適宜的成分組合地向開花或結果植物施用有效量的植物生長素-相關的化合物以減少花卉數目和/或減少植物上座果並成熟的果實數目的方法。上述植物的非限制性實例包括樹木、灌木、藤本植物，蔬菜或其它作物或者觀賞植物。上述果實的非限制性實例包括仁果、核果、柑橘類水果或獼猴桃果。在一種實施方式中，所述非限制性實例包括蘋果，梨，李，櫻桃，杏，桃或油桃樹或葡萄藤。如下文的詳細描述，本發明的各組分可以以相同或不同的次數施用。因此，本文描述包含本發明各組分的試劑盒，其中各組分中至少一種位於分開的容器中。根據本發明的各組分的組合還可以產生有關疏果效果的增效效果。優勢已發現，在其適用的場所，AN-相關的化合物特別是AN，在單獨或與其它農業化學上可接受的化合物混合施用的情況下是(除了果實和花卉中的其它益處)有效的植物生物調節劑。已發現，在其適用的場所，植物生長素-相關的化合物，更特別是AN-相關的化合物，甚至更特別是AN，在與撲熱息痛作為組合或與其它農業化學上可接受的化合物混合施用的情況下是(除了果實或花卉中的其它益處)有效的化學疏果劑。還已發現，在其適用的場所，植物生長素-相關的化合物，更特別是AN-相關的化合物，甚至更特別是AN，在和撲熱息痛一起與添加劑混合施用的情況下是(除了果實中的其它益處)有效的化學疏果劑，所述添加劑是比如至少一種選自下述的化合物a)葡萄糖，水解澱粉，蔗糖，果糖，甘油，甘油醛，赤蘚糖，核酮糖，木酮糖或阿拉伯糖，單糖包括醛糖比如D-核糖，D-木糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖，D-甘露糖和D-半乳糖；酮糖比如D-核酮糖和D-果糖；脫氧醛糖比如2-脫氧-D-核糖，L-巖藻糖；乙醯化的氨基糖類比如N-乙醯基-D-氨基葡萄糖和N-乙醯基-D-半乳糖胺；酸性單糖比如D-葡糖醛酸，L-伊杜糖醛酸和N-乙醯神經氨酸，糖醇比如D-山梨糖醇和D-甘露醇，二糖包括麥芽糖，乳糖和蔗糖，或上述碳水化合物的酯或糖苷或代謝等價物；b)Krebs三羧酸循環的有機酸或其代謝前體； c)維生素或輔酶，或其前體；d)嘌呤或嘧啶核苷，核苷酸或其代謝前體；e)天然脂肪或油狀物；或f)胺基酸。已發現，在加至一系列種類的情況下，上述化合物和組合物充當化學疏果劑並改善作物安全。在單獨使用或者與其它市售化學疏果劑組合使用的情況下，所述化合物或組合物將有助於例如改善其安全性、效力或經濟吸引力。已發現，本發明與某些商業標準化學疏果劑相比能夠提供較小的植物毒性，和/ 或沒有矮小果實或更少的矮小果實。還已發現，本發明使得比商業標準化學疏果劑更寬的施用窗口成為可能。還已發現，本發明提供下述中至少一種或更多的改善較低果實數目，果實比例和尺寸；較低品質尺寸的果實的減少和/或果皮品質(低果鏽得分)。
圖1顯示鄰氨基苯甲酸類似物實例的結構。圖2顯示天然植物生長素和綴合物實例的結構。圖3顯示撲熱息痛衍生物實例的結構。圖4顯示自分支酸至IAA和色氨酸的反應概覽。圖5顯示某些合成的植物生長素的結構。
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圖6顯示下述試驗(TAMPF配製劑)的結果。圖7顯示下述試驗(未處理)的結果。發明詳述現通過非限制性實例方式描述本發明的各種優選的特徵和實施方式。本發明提供用於在果樹上疏果果實花和小果的方法和化合物或組合物。本發明的方法包括將有效量的疏果化合物或組合物施用至結果植物的花和/或小果。有效量"是指足以實現所希望的"稀釋應答"的本發明化合物或組合物的量。
通常， 疏果應答"意指與對照相比植物上出現的果實和/或花卉的量的減少。 本發明涉及鄰氨基苯甲酸(AN)的用途
權利要求
1.用作化學疏果劑的組合物，其包含選自下述的化合物植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或其混合物以及撲熱息痛或其衍生物。
2.用作化學疏果劑的組合物，其包含選自下述的化合物植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或其混合物，撲熱息痛或其衍生物以及農業化學上可接受的添加劑。
3.根據權利要求2的組合物，其中所述農業化學上可接受的添加劑包含至少一種選自下述的化合物a)葡萄糖，水解澱粉，蔗糖，果糖，甘油，甘油醛，赤蘚糖，核酮糖，木酮糖或阿拉伯糖，單糖包括醛糖比如D-核糖，D-木糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖，D-甘露糖和D-半乳糖；酮糖比如D-核酮糖和D-果糖；脫氧醛糖比如2-脫氧-D-核糖，L-巖藻糖；乙醯化的氨基糖類比如N-乙醯基-D-氨基葡萄糖和N-乙醯基-D-半乳糖胺；酸性單糖比如D-葡糖醛酸，L-伊杜糖醛酸和N-乙醯神經氨酸，糖醇比如D-山梨糖醇和D-甘露醇，二糖包括麥芽糖，乳糖和蔗糖，或者上述碳水化合物的酯或糖苷或代謝等價物；b) Krebs三羧酸循環的有機酸或其代謝前體；c)維生素或輔酶，或其前體；d)嘌呤或嘧啶核苷，核苷酸或其代謝前體；e)天然脂肪或油；或f)胺基酸。
4.權利要求3的組合物，其中所述農業化學上可接受的添加劑包含至少一種選自下述的化合物c)維生素或輔酶，或其前體；d)嘌呤或嘧啶核苷，核苷酸或其代謝前體；或f)胺基酸。
5.任一前述權利要求的組合物，其中所述撲熱息痛衍生物是圖3所描述的化合物之一。
6.任一前述權利要求的組合物，其中所述組合物還包含助劑。
7.根據任一前述權利要求的組合物，其中所述植物生長素是吲哚類植物生長素或酚類植物生長素。
8.根據任一前述權利要求的組合物，其中所述植物生長素衍生物是植物生長素的酸、 綴合物、鹽、酯或醯胺，或者烷基化的或滷化的植物生長素。
9.根據權利要求8的組合物，其中所述植物生長素綴合於糖、醇、胺基酸、肽或蛋白質。
10.根據任一前述權利要求的組合物，其中所述前體是分支酸，鄰氨基苯甲酸，磷酸核糖鄰氨基苯甲酸酯，1-(0-羧基苯基氨基)-1-脫氧核酮糖-5-磷酸，吲哚-3-甘油-磷酸， 吲哚，吲哚-3-乙酸，色氨酸，色胺，N-羥基色胺，吲哚-3-乙醛肟，1-酸型-硝基-2-吲哚基乙烷，吲哚類芥子油苷，吲哚-3-乙腈(IAN)，吲哚-3-乙醛，吲哚-3-乳酸，吲哚-3-丙酮酸，或吲哚-3-乙醇。
11.根據權利要求10的組合物，其中所述前體是鄰氨基苯甲酸或其衍生物。
12.根據權利要求11的組合物，其中所述鄰氨基苯甲酸衍生物是圖1所描述的化合物之一。
13.根據權利要求11的組合物，其中所述前體是鄰氨基苯甲酸。
14.根據任一前述權利要求的組合物，其中所述植物生長素是天然的或合成的植物生長素。
15.根據權利要求14的組合物，其中所述天然植物生長素是吲哚-3-乙酸(IAA)， 4_氯-吲哚-3-乙酸(4-C1-IAA)，苯乙酸(PAA)，吲哚-3- 丁酸(IBA)，吲哚-3-乙醯基-1-0- β -D-葡萄糖(IAAglc)。
16.根據權利要求14或15的組合物，其中所述天然植物生長素的綴合物是IAA-肌醇， IAA-肌醇-阿拉伯糖，IAPl，IAA-肽，IAA糖蛋白，IAA-葡聚糖，IAA-天冬氨酸，IAA-葡萄糖，ΙΑΑ-1-0-葡萄糖，IAA-肌醇，ΙΑΑ-4-0-葡萄糖，ΙΑΑ-6-0-葡萄糖，IAA-肌醇-半乳糖， IAA醯胺綴合物，或IAA-胺基酸綴合物。
17.根據權利要求14的組合物，其中所述合成的植物生長素是1-萘乙酸(ΝΑΑ)，2， 4- 二氯苯氧基乙酸0，4-D)，2-甲氧基-3，6- 二氯苯甲酸(麥草畏)，4-氨基-3，5，6-三氯皮考啉酸(毒莠定)，2，4，5_三氯苯氧基乙酸(2，4，5_涕)，2，3，6_三氯苯甲酸，4-氯-2-甲基苯氧基乙酸O甲4氯)，N，N-二甲基乙基硫代氨基甲酸或萘乙醯胺NAD)。
18.根據權利要求1至9中任一項的組合物，其中所述代謝物是吲哚-3-乳酸或吲哚-3-乙醇。
19.用作化學疏果劑的鄰氨基苯甲酸或其衍生物。
20.根據權利要求19的化合物，其中所述衍生物是所述酸的綴合物、鹽、酯、或醯胺，其任選用烷基或滷素基團取代。
21.根據權利要求20的化合物，其中所述化合物綴合於糖、醇、胺基酸、肽或蛋白質。
22.根據權利要求19至21中任一項的化合物，其中鄰氨基苯甲酸的衍生物是圖1所描述的化合物之一。
23.用作化學疏果劑的組合物，其包含權利要求19至22中任一項的化合物中的兩種或更多種。
24.用作化學疏果劑的組合物，其包含選自下述的化合物植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或其混合物以及農業化學上可接受的添加劑。
25.根據權利要求M的組合物，其中所述農業化學上可接受的添加劑包含至少一種選自下述的化合物a)葡萄糖，水解澱粉，蔗糖，果糖，甘油，甘油醛，赤蘚糖，核酮糖，木酮糖或阿拉伯糖，單糖包括醛糖比如D-核糖，D-木糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖，D-甘露糖和 D-半乳糖；酮糖比如D-核酮糖和D-果糖；脫氧醛糖比如2-脫氧-D-核糖，L-巖藻糖；乙醯化的氨基糖類比如N-乙醯基-D-氨基葡萄糖和N-乙醯基-D-半乳糖胺；酸性單糖比如 D-葡糖醛酸，L-伊杜糖醛酸和N-乙醯神經氨酸，糖醇比如D-山梨糖醇和D-甘露醇，二糖包括麥芽糖，乳糖和蔗糖，或者上述碳水化合物的酯或糖苷或代謝等價物；b)Krebs三羧酸循環的有機酸或其代謝前體；c)維生素或輔酶，或其前體；d)嘌呤或嘧啶核苷，核苷酸或其代謝前體；e)天然脂肪或油；或f)胺基酸。
26.用作化學疏果劑的組合物，其包含與其它化學疏果劑組合的根據權利要求19至23 中任一項的化合物或其混合物或者權利要求1至18J4和25中任一項的組合物。
27.權利要求沈的組合物，其中所述其它化學疏果劑選自苄基腺嘌呤，1-萘乙酸，甲萘威，(2-氯苯氧基)丙酸，乙烯利，萘乙醯胺，噻苯隆，硫代硫酸銨，二硝酚，茵多酸，赤黴酸， 石硫合劑，硫脲和壬酸。
28.權利要求19至23中任一項的化合物或權利要求1至18J4和25中任一項的組合物，用作小果疏果劑。
29.權利要求19至23中任一項的化合物或權利要求1至18J4和25中任一項的組合物，用作花卉疏果劑。
30.化學疏果方法，包括將權利要求19至23中任一項的化合物或權利要求1至18J4 和25中任一項的組合物施用至植物或其周圍。
31.疏果小果的方法，包括將權利要求19至23中任一項的化合物或權利要求1至18、 24和25中任一項的組合物施用至植物或其周圍。
32.權利要求30或31的方法，其中所述植物是樹木、灌木、藤本植物、蔬菜或其它作物或者觀賞植物。
33.疏果花卉的方法，包括將權利要求19至23中任一項的化合物或權利要求1至18、 24和25中任一項的組合物施用至開花植物。
全文摘要
用作化學疏果劑的組合物，其包含選自下述的化合物植物生長素、植物生長素前體、植物生長素代謝物或者所述植物生長素、植物生長素前體或植物生長素代謝物的衍生物或其混合物以及撲熱息痛或其衍生物。
文檔編號A01P21/00GK102438450SQ201080022459
公開日2012年5月2日 申請日期2010年4月7日 優先權日2009年4月7日
發明者J·J·德塞戈赫, P·盧斯, R·威廉士, T·黛克斯 申請人:塔明克股份有限公司