氮氧化物橙-紅色螢光物質，包括其的發光膜或發光片及發光器件的製作方法

2023-06-05 13:44:06

氮氧化物橙-紅色螢光物質，包括其的發光膜或發光片及發光器件的製作方法
【專利摘要】本申請提供了一種氮氧化物橙-紅色螢光物質，包括其的發光膜或發光片及發光器件。氮氧化物橙-紅色螢光物質的化學式為MmAaSixNyOz:dR，其中M元素為Ca、Sr或Ba中的一種或一種以上元素；A元素為Al或Al與Ga、La、Sc或Y中的一種或一種以上元素的混合；R元素為Ce、Eu或Mn中的一種或一種以上元素；且上述化學式滿足0.8≤m≤1.2，1a1.7，1x1.7，3y4.2，0z0.7，0.001≤d≤0.2。本發明所提供的這種氮氧化物橙-紅色螢光物質在輻射源的激發下能夠發出橙-紅的光線，且這種螢光物質具有較好的發光效率，能夠滿足高顯色、低色溫白光LED的需要。
【專利說明】氮氧化物橙-紅色螢光物質，包括其的發光膜或發光片及發光器件
【技術領域】
[0001]本發明屬於半導體【技術領域】，尤其涉及一種氮氧化物橙-紅色螢光物質，包括其的發光膜或發光片及發光器件。
【背景技術】
[0002]白光發光二極體(白光LED)具有低電壓、高光效、低能耗、長壽命、無汙染等優點，在半導體照明及平板顯示領域得到了成功的應用。目前白光LED的實現方式主要分為兩種:第一種是三基色(紅、藍、綠)LED晶片的組合；另一種是用LED晶片激發螢光物質混合形成白光，即用藍光LED晶片配合發黃光的螢光物質，或者用藍光LED配合發綠色光和紅色光的兩種螢光物質，或者用紫外或紫光LED去激發紅、綠、藍三種螢光物質等。在這些實現方式中，藍光LED晶片配合Y3Al5O12: Ce黃色螢光物質的方式簡單、易行、且價格相對低廉，成為白光LED的主流方案。然而使用這種方式形成的白光光譜比較單一，光譜主要集中在黃光區域，導致製備的白光LED顯色性較低。通過在封裝過程中添加橙-紅色螢光物質可以補償白光LED光譜中缺失的紅色成分，提升白光LED產品的顯色能力。
[0003]氮/氮氧化物螢光物質問世以來，受到了廣泛關注。該類螢光物質的陰離子基團含有高負電荷的N3—，電子云膨脹效應使得其激發光譜向近紫外、可見光等長波方向移動，可以被200~500nm範圍內藍光和紫外激發發光，發射光主波長分布在600~720nm較寬範圍內，具備顯色性好、發光效率高的特點，安全性能好、無毒、環保，且基質具有緊密的網絡結構，物理化學性質穩定(例如，專利文獻EP1104799A1、W02005/052087, CN100340631C、CN101090953A中公開的螢光物質)。在矽基氮化物紅粉中(專利CN1918262B)，利用Sr對CaAlSiN3IEu紅粉的調控可有效提升螢光物質的發光強度。本專利發明的氮氧化物橙_紅色螢光物質進一步增加了螢光粉的調控範圍，光色範圍可以擴充到橙色區域。
【發明內容】

[0004]為了解決現有技術中的不足，本發明提供了一種氮氧化物橙-紅色螢光物質，包括其的發光膜或發光片及發光器件，以便於提高氮氧化物橙-紅色螢光物質的發光效率。
[0005]在本發明的一個方面，提供了一種氮氧化物橙-紅色螢光物質，該螢光物質的化學式為MmAaSixNyOz: dR,其中M元素為Ca、Sr或Ba中的一種或一種以上元素；A元素為Al或Al與Ga、La、Sc或Y中的一種或一種以上元素的混合；R元素為Ce、Eu或Mn中的一種或一種以上元素；且上述化學式滿足0.8≤m≤1.2，l〈a〈l.7，1〈χ〈1.7，3<y<4.2，0〈ζ〈0.7，
0.001 ≤ d ≤ 0.2。
[0006]進一步地,上述突光物質的化學式中a:x=0.8~1.2。
[0007]進一步地,上述突光物質的化學式中a/(m+d) > I。
[0008]進一步地，上述氮氧化物橙-紅色螢光物質的主要生成相在Cuka線的粉末X射線衍射圖譜中，至少在布拉格角度(2 Θ ) 31.3°~32.7°，35.2°~36.2°，36.2°~36.7° ,36.7°~37.6°的範圍內存在衍射峰，其中36.7°~37.6°範圍內的衍射峰強度不低於36.2°~36.7°範圍內的衍射峰強度的18%，該螢光粉的發射光譜的半峰寬度不低於 82nm。
[0009]進一步地，上述氮氧化物橙-紅色螢光物質的主要生成相在Cuka線的粉末X射線衍射圖譜中，至少在布拉格角度(2 Θ )在31.3°~31.8° ,31.8°~32.7° ,35.2°~
36.2° ,36.2° ~36.7°，36.7。~37.6°，48.0。~49.5°，56.0。~57.2° 的範圍內存在衍射峰，且該螢光粉的發射光譜的半峰寬度不低於95nm。
[0010]進一步地，上述M元素為Ca和/或Sr ；A元素為Al，或者Al與Ga和/或Y的混合物；R元素為Eu和Mn中的一種或兩種元素。
[0011]進一步地，上述A元素為Al。 [0012]進一步地，上述R元素為Eu。
[0013]進一步地,上述M元素為Ca。
[0014]進一步地，上述螢光物質為粉末狀、薄膜狀或片狀。
[0015]同時，在本發明中還提供了一種發光膜或發光片，該發光膜或發光片是由上述的氮氧化物橙-紅色螢光物質分散在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料中所形成的，或者，是由上述的氮氧化物橙-紅色螢光物質與其他螢光物質共同分散在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料中或塗敷在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料之上所形成的。
[0016]進一步地，上述發光膜或發光片中其他突光物質為下列突光物質中一種或一種以上(Y, Gd, Lu, Tb) 3 (Al, Ga) 5012: Ce, (Mg, Ca, Sr, Ba)2Si04:Eu、(Ca, Sr) 3Si05:Eu、(La, Ca)3Si6Nn:Ce、a -SiA10N:Eu、β _SiA10N:Eu、Ba3Si6O12N2:Eu、Ca3(Sc, Mg)2Si3012:Ce、CaSc2O4: Eu> BaAl8O13: Eu> (Ca, Sr, Ba) Al2O4: Eu> (Sr, Ca, Ba) (Al, Ga, In) 2S4: Eu>(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn) (SiO4) 4C12: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 3MgSi208: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba)2(Mg, Zn)Si207:Eu、Zn2Si04:Mn, (Y, Gd)BO3:Tb, ZnS:Cu, Cl/Al、ZnS:Ag, Cl/Al、(Sr, Ca)2Si5N8:Eu、(Sr, Ca) AlSiN3:Eu、(Li，Na, K) 3ZrF7: Mn、(Li，Na, K) 2 (Ti，Zr) F6: Mn、(Ca, Sr, Ba)(Ti, Zr) F6:Mn、Ba0 65Zr0.35F27:Mn、(Sr, Ca) S: Eu, (Y, Gd) BO3: Eu、(Y，Gd) (V，P)04:Eu、Y2O3: Eu、(Sr, Ca, Ba, Mg) 5 (PO4) 3C1: Eu、(Ca, Sr, Ba) MgAl10O17: Eu> (Ca, Sr, Ba) Si2O2N2: Eu、3.5Mg0.0.5MgF2.GeO2:Mn。
[0017]同時，在本發明中還提供了一種發光器件，該發光器件至少包含輻射源和上述的氮氧化物橙-紅色螢光物質。
[0018]進一步地，上述輻射源為紫外、紫光、或藍光發射源。
[0019]進一步地，上述發光器件中還含有被輻射源激發發光的其他螢光物質。
[0020]進一步地，上述其他螢光物質為下列螢光物質中一種或一種以上:(Y, Gd, Lu, Tb) 3 (Al, Ga) 5012: Ce, (Mg, Ca, Sr, Ba)2Si04:Eu、(Ca, Sr) 3Si05: Eu,(La, Ca)3Si6Nn:Ce、a -SiA10N:Eu、β _SiA10N:Eu、Ba3Si6O12N2:Eu、Ca3(Sc, Mg)2Si3012:Ce、CaSc2O4: Eu> BaAl8O13: Eu> (Ca, Sr, Ba) Al2O4: Eu> (Sr, Ca, Ba) (Al, Ga, In) 2S4: Eu>(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn) (SiO4) 4C12: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 3MgSi208: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba)2(Mg, Zn)Si207:Eu、Zn2Si04:Mn, (Y, Gd)BO3:Tb, ZnS:Cu, Cl/Al、ZnS:Ag, Cl/Al、(Sr, Ca)2Si5N8:Eu、(Sr, Ca)AlSiN3:Eu、(Li, Na, K) 3ZrF7:Mn、(Li, Na, K) 2 (Ti, Zr) F6:Mn、(Ca, Sr, Ba) (Ti, Zr)F6: Mn> Ba0 65Zr0 35F2 7: Mn> (Sr, Ca) S: Eu、(Y, Gd) BO3: Eu、(Y, Gd) (V，P) O4: Eu、Y2O3: Eu、(Sr, Ca，Ba，Mg) 5(P04) 3C1:Eu、(Ca，Sr，Ba) MgAl 10017: Eu、(Ca，Sr，Ba) Si2O2N2: Eu、3.5Mg0.0.5MgF2.GeO2:Mn。
[0021]本發明所提供的這種氮氧化物橙-紅色螢光物質在輻射源的激發下能夠發出橙-紅的光線，且這種螢光物質具有較好的發光效率，能夠滿足高顯色、低色溫白光LED的需要。
[0022]除了上面所描述的目的、特徵和優點之外，本發明還有其它的目的、特徵和優點。下面將參照圖，對本發明作進一步詳細的說明。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]附圖構成本說明書的一部分、用於進一步理解本發明，附圖示出了本發明的優選實施例，並與說明書一起用來說明本發明的原理。圖中:
[0024]圖1示出了根據本申請實施例1所製備的螢光物質的螢光物質的發射光譜；
[0025]圖2示出了根據本申請實施例2所製備的螢光物質的XRD圖譜；以及
[0026]圖3示出了根據本申請實施例5所製備的螢光物質的XRD圖譜。
【具體實施方式】
[0027]應該指出，以下詳細說明都是例示性的，旨在對本發明提供進一步的說明。除非另有指明，本文使用的所有技術和科學術語具有與本發明所屬【技術領域】的普通技術人員通常理解的相同含義。
[0028]在本發明的一種實施方式中，提供了一種氮氧化物橙-紅色螢光物質，該螢光物質的化學式為MmAaSixNyOz: dR,其中M元素為Ca、Sr或Ba中的一種或一種以上元素；A元素為Al或Al與Ga、La、Sc或Y中的一種或一種以上元素的混合；R元素為Ce、Eu或Mn中的一種或一種以上元素；且上述化學式滿足0.8≤m≤1.2，l〈a〈l.7，1〈χ〈1.7，3<y<4.2，0〈ζ〈0.7，
0.001≤d≤0.2。其中優選螢光物質的化學式中a:X=0.8~1.2。
[0029]在本發明中所提供的這種氮氧化物橙-紅色螢光物質在輻射源的激發下能夠發出橙-紅的光線，且這種螢光物質具有較好的發光效率，能夠滿足高顯色、低色溫白光LED的需要。其中優選化學式中a:x=0.8~1.2螢光物質，這類螢光物質中主要生成相含量較多，雜相含量較少，發光性能較好。
[0030]優選地，在本發明上述螢光物質的化學式中a/(m+d) > 1，將化學式中a、m、d的關係限定為a/(m+d) > 1，以限定M元素、A元素和R元素之間的原子數量關係，有利於拓寬該系列螢光粉的半峰寬，進而使螢光物質具有較高發光亮度。由於高顯色白光LED器件要求白光光譜在可見光範圍內擁有儘可能寬的分布，故在這種方案所表徵的螢光粉在製備高顯色、高光效白光LED方面具有較大優勢。
[0031]在本發明的一種優選實施方式中，上述氮氧化物橙-紅色螢光物質粉末的主要生成相在Cuka線的粉末X射線衍射圖譜中，至少在布拉格角度(2 Θ )31.3°~32.7°，35.2°~36.2。，36.2°~36.7。，36.7°~37.6。的範圍內存在衍射峰，其中36.7°~
37.6°範圍內的衍射峰強度不低於36.2°~36.7°範圍內的衍射峰強度的18%，該螢光粉的發射光譜的半峰寬度不低於82nm。將所製備的氮氧化物橙-紅色螢光物質的結構控制在上述範圍內，能夠使該氮氧化物橙-紅色螢光物質具有半峰寬大以及發光效率高等優點，有利於製作高發光效率、高顯色性的白光LED器件。
[0032]優選地，上述氮氧化物橙-紅色螢光物質粉末的主要生成相在Cuka線的粉末X射線衍射圖譜中，至少在布拉格角度(2 Θ )在31.3°~31.8°，31.8°~32.7°，35.2°~36.2° ,36.2° ~36.7°，36.7。~37.6°，48.0。~49.5°，56.0。~57.2° 的範圍內存在衍射峰，且該螢光粉的發射光譜的半峰寬度不低於95nm。
[0033]優選地，在上述氮氧化物橙-紅色螢光物質的分子式中M元素為Ca和/或Sr ；A元素為Al，或者Al與Ga和/或Y的混合物；R元素為Eu和Mn中的一種或兩種元素。還優選地，該氮氧化物橙-紅色螢光物質的分子式中M元素為Ca和/或Sr ；A元素為Al ；R元素為Eu和/或Mn。進一步優選地，該氮氧化物橙-紅色螢光物質的分子式中M元素為Ca和/或Sr ;A元素為Al ；R元素為Eu。更進一步優選地，該氮氧化物橙-紅色螢光物質的分子式中M元素為Car ；A元素為Al ；R元素為Eu。更為優選地，上述氮氧化物橙-紅色螢光物質為粉末狀、薄膜狀或片狀。
[0034]優選地，在上述氮氧化物橙-紅色螢光物質的分子式為Ca111AlaSixNyOz: dEu。且該化學式滿足 0.8 ≤m ≤1，l〈a〈l.7，1〈χ〈1.7,3<y<4.2,0.1〈ζ〈0.7,0.001 ≤d ≤0.2。具有該分子式的螢光物質原料成分少，易於加工，且性能優異。
[0035]同時，在本發明中還提供了一種發光膜或發光片，發光膜或發光片是由上述的氮氧化物橙-紅色螢光物質分散在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料中所形成的，或者，是由上述的氮氧化物橙-紅色螢光物質與其他螢光物質共同分散在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料中或塗敷在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料之上所形成的。本發明所提供這種發光膜或發光片能夠發出橙-紅的光線，且這種螢光物質具有較好的發光效率。能夠滿足高顯色、低色溫白光LED的需要。
[0036]優選地,在上述發光膜或發光片中，其他突光物質為下列突光物質中一種或一種以 ±: (Y, Gd, Lu, Tb) 3 (Al, Ga)5012:Ce, (Mg, Ca, Sr, Ba)2Si04:Eu, (Ca, Sr)3Si05:Eu,(La, Ca)3Si6Nn:Ce、a -SiA10N:Eu、β _SiA10N:Eu、Ba3Si6O12N2:Eu、Ca3(Sc, Mg)2Si3012:Ce、CaSc2O4: Eu> BaAl8O13: Eu> (Ca, Sr, Ba) Al2O4: Eu> (Sr, Ca, Ba) (Al, Ga, In) 2S4: Eu>(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn) (SiO4) 4C12: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 3MgSi208: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba)2(Mg, Zn)Si207:Eu、Zn2Si04:Mn, (Y, Gd)BO3:Tb, ZnS:Cu, Cl/Al、ZnS:Ag, Cl/Al、(Sr, Ca)2Si5N8:Eu、(Sr, Ca) AlSiN3:Eu、(Li，Na, K) 3ZrF7: Mn、(Li，Na, K) 2 (Ti，Zr) F6: Mn、(Ca, Sr, Ba)(Ti, Zr) F6:Mn、Ba0 65Zr0.35F27:Mn、(Sr, Ca) S: Eu, (Y, Gd) BO3: Eu、(Y，Gd) (V，P)04:Eu、Y2O3: Eu、(Sr, Ca, Ba, Mg) 5 (PO4) 3C1: Eu、(Ca, Sr, Ba) MgAl10O17: Eu> (Ca, Sr, Ba) Si2O2N2: Eu、
3.5Mg0.0.5MgF2.GeO2:Mn。
[0037]同時，在本發明中還提供了一種發光器件，該發光器件至少包含輻射源和上述的氮氧化物橙-紅色螢光物質。其中輻射源優選為紫外、紫光、或藍光發射源。
[0038]優選地，上述發光器件中還含有被輻射源激發發光的其他螢光物質。其他螢光物質為下列螢光物質中一種或一種以上:(Y，Gd，Lu, Tb)3(Al, Ga)5012:Ce、(Mg, Ca, Sr, Ba)2Si04:Eu、(Ca, Sr) 3Si05: Eu、(La, Ca) 3Si6Nu: Ce、a-SiA10N:Eu、β-SiAl ON:Eu、Ba3Si6O12N2: Eu > Ca3(Sc，Mg)2Si3012:Ce、CaSc2O4: Eu > BaAl8O13: Eu、(Ca, Sr, Ba) Al2O4:Eu、(Sr, Ca, Ba) (Al, Ga, In)2S4:Eu、(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn) (SiO4)4Cl2: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 3MgSi208: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba)2(Mg, Zn)Si207:Eu、Zn2Si O4: Mn, (Y, Gd) BO3: Tb,ZnS:Cu, Cl/Al、ZnS:Ag, Cl/Al、(Sr, Ca)2Si5N8:Eu、(Sr, Ca)AlSiN3:Eu、(Li, Na, K)3ZrF7:Mn、(Li, Na, K) 2 (Ti, Zr) F6: Mn、(Ca, Sr, Ba) (Ti, Zr) F6:Mn、Baa65Zr0.35F2.7:Mn、(Sr, Ca) S: Eu、(Y, Gd) BO3: Eu, (Y, Gd) (V，P) O4: Eu、Y2O3: Eu、(Sr, Ca, Ba, Mg) 5 (P04) 3C1: Eu、(Ca, Sr, Ba)MgAl10O17: Eu> (Ca, Sr, Ba) Si2O2N2: Eu、3.5Mg0.0.5MgF2.GeO2:Mn0
[0039]從以上技術方案可以看出，本發明製備的系列MmAaSixNyOz: dR新型橙-紅色螢光物質在外界輻射源的激發下可以發出橙-紅色光線，能夠滿足高顯色、低色溫白光LED的需要。
[0040]本發明所涉及的螢光物質不限定合成的原材料及製備方法，在本發明中優選採用以下原料及製備方法以提高螢光物質的光色性能。合成螢光物質的原材料優選各種金屬及非金屬元素的氮化物。原材料按照所需比例稱量後充分混合均勻。煅燒環境選擇具有氮/氮氫或CO氣氛的高壓/常壓爐體內進行，杜絕大氣中的氧進入爐體內。最高溫度下的保溫時間通常是20min-20h，當保溫時間太短時，原材料不能充分進行反應，保溫時間過久會造成N元素的溢出以及螢光晶體的異常長大，因而保溫時間優選3-8h。然後將爐內溫度降至100°C以下，取出進行粉體進行包括研磨、酸洗、過篩及烘乾步驟的後處理。
[0041]本發明所涉及的螢光膜或螢光片的不限定合成的原材料及製備方法，只要玻璃材料、塑料材料或樹脂材料製備過程中，將本發明紅色螢光物質，或者本發明紅色螢光物質與其他螢光物質混入到玻璃材料、塑料材料、陶瓷材料或樹脂材料的原料中混合均勻，然後按照玻璃材料、塑料材料、陶瓷材料或樹脂材料的常規方法製備成膜狀或片狀即可，本發明橙-紅色螢光物質，或者本發明紅色螢光物質與其他螢光物質的混合物加入到玻璃材料、塑料材料、陶瓷材料或樹脂材料的量與現有技術中螢光膜或螢光片中螢光物質的加入量相等即可。本領域技術人員在本發明的基礎上，能夠通過合理的技術手段製備出本發明所提供的這種發光膜或發光片，故對其製作方法不再贅述。
[0042]本發明涉及的螢光物`質可以被波長位於300_500nm的輻射光高效激發，可以將該螢光物質或者摻有該螢光物質的樹脂、矽膠、塑料、玻璃、陶瓷等光轉換膜材料，與紫外、紫光或藍光輻射源組合形成發光器件。這些白光發光器件能夠在照明或顯示領域得到廣泛應用。
[0043]以下將結合具體實施例進一步說明本發明所製備的橙-紅色螢光物質的有益效
果O
[0044]實施例1-26和對比例I (Dl)
[0045]原料:以氮化矽和/或氧化矽為矽源，以氮化鋁、硝酸鋁、金屬鋁中任一種或多種為鋁源(Ga、La、Sc和Y與之相同)、以氮化鈣、氧化鈣、碳酸鈣、氫氧化鈣中任一種或多種為鈣源(Sr、Ba與之相同)、以氮化銪和/或氧化銪為銪源(Ce、Mn與之相同)。
[0046]製備方法:根據所欲形成的化學式中各原料的配比稱量各原料，將稱量好的各原料混合均勻，將混合好的原料在氮氫氣氛下，1500°C下保溫3小時之後，將溫度降至100°C以下，取出後，進行研磨、洗滌、烘乾及過篩等後處理獲得螢光物質。
[0047]測試一:以波長為460nm的藍光分別激發實施例1_26以及對比為例(Dl)中的螢光粉，並測量螢光粉的色坐標、發射光譜、半峰寬、相對發光亮度。
[0048]測試結果:
[0049](I)圖1為實施例1中所製備螢光物質的發射光譜，在圖1中該螢光物質在位於550-750mn範圍內有一個較寬發射峰，發射圖譜顯示該螢光粉呈現出紅色發光。
[0050](2)實施例1-26以及對比為例(Dl)中的螢光粉的色坐標、半峰寬、相對發光亮度的測試結果如表1所示。
[0051]表1
[0052]
【權利要求】
1.一種氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，該螢光物質的化學式為MmAaSixNyOz: dR，其中所述M元素為Ca、Sr或Ba中的一種或一種以上元素；所述A元素為Al或Al與Ga、La、Sc或Y中的一種或一種以上元素的混合；所述R元素為Ce、Eu或Mn中的一種或一種以上元素;且上述化學式滿足OKm < 1.2，l〈a〈l.7，l〈x〈l.7，3〈y〈4.2，0〈ζ〈0.7,0.001 ≤ d ≤ 0.2。
2.根據權利要求1所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述螢光物質的化學式中a:x=0.8~L 2。
3.根據權利要求1或2所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述螢光物質的化學式中a/(m+d) > I。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述氮氧化物橙-紅色螢光物質的主要生成相在Cuk α線的粉末X射線衍射圖譜中，至少在布拉格角度(2 Θ ) 31.3。~32.7。,35.2° ~36.2°，36.2。~36.7°，36.7。~37.6° 的範圍內存在衍射峰，其中36.7°~37.6°範圍內的衍射峰強度不低於36.2°~36.7°範圍內的衍射峰強度的18%，該螢光粉的發射光譜的半峰寬度不低於82nm。
5.根據權利要求4所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述氮氧化物橙-紅色螢光物質的主要生成相在Cuk α線的粉末X射線衍射圖譜中，至少在布拉格角度(2 Θ)在 31.3。~31.8。,31.8° ~32.7°，35.2。~36.2°，36.2。~36.7°，36.7。~37.6° ,48.0°~49.5°，56.0°~57.2°的範圍內存在衍射峰，且該螢光粉的發射光譜的半峰寬度不低於95nm。
6.根據權利要求1所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述M元素為Ca和/或Sr ；A元素為Al,或Al與Ga和/或Y的混合；R元素為Eu和Mn中的一種或兩種元素。
7.根據權利要求6所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述A元素為Al。
8.根據權利要求7所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述R元素為Eu。
9.根據權利要求8所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述M元素為Ca。
10.根據權利要求1至9中任一項所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質，其特徵在於，所述螢光物質為粉末狀、薄膜狀或片狀。
11.一種發光膜或發光片，其特徵在於，所述發光膜或發光片是由權利要求1或2所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質分散在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料中所形成的，或者，是由權利要求1至10中任一項所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質與其他螢光物質共同分散在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料中或塗敷在玻璃材料、塑料材料或樹脂材料之上所形成的。
12.根據權利要求11所述的發光膜或發光片，其特徵在於，所述其他螢光物質為下列螢光物質中一種或一種以上:(Y，Gd，Lu，Tb) 3 (Al，Ga) 5012: Ce、(Mg, Ca, Sr，Ba) 2SiO4: Eu、(Ca, Sr)3Si05:Eu、(La, Ca) 3Si6Nu:Ce、a-SiA10N:Eu、β-SiAlON:Eu、Ba3Si6O12N2:Eu、Ca3 (Sc, Mg) 2Si3012: Ce、CaSc2O4: Eu、BaAl8O13: Eu、(Ca, Sr, Ba) Al2O4: Eu、(Sr, Ca, Ba)(Al, Ga, In)2S4:Eu、(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn) (SiO4) 4C12: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 3MgSi208: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 2 (Mg, Zn)Si207:Eu、Zn2Si04:Mn、(Y, Gd) BO3: Tb, ZnS: Cu, Cl/Al、ZnS: Ag, Cl/Al、(Sr, Ca)2Si5N8:Eu、(Sr, Ca) AlSiN3: Eu、(Li, Na, K) 3ZrF7: Mn、(Li, Na, K)2(Ti, Zr)F6:Mn、(Ca, Sr, Ba) (Ti，Zr)F6:Mn、Ba0 65ZrO 35F2 7:Mn、(Sr, Ca) S:Eu^ (Y, Gd)BO3:Eu^ (Y，Gd)(V，P) O4: Eu、Y2O3:Eu、(Sr，Ca，Ba，Mg) 5 (PO4) 3C1: Eu、(Ca，Sr，Ba) MgAl10O17: Eu、(Ca，Sr，Ba)Si202N2:Eu、3.5Mg0.0.5MgF2.GeO2:Mn0
13.—種發光器件，其特徵在於，所述發光器件至少包含輻射源和權利要求1或2所述的氮氧化物橙-紅色螢光物質。
14.根據權利要求13所述的發光器件，其特徵在於，所述輻射源為紫外、紫光、或藍光發射源。
15.根據權利要求13或14所述的發光器件，其特徵在於，所述發光器件中還含有被所述輻射源激發發光的其他螢光物質。
16.根據權利要求15所述的發光器件，其特徵在於，所述其他螢光物質為下列螢光物質中一種或一種以上:(Y, Gd, Lu, Tb) 3 (Al, Ga) 5012:Ce, (Mg, Ca, Sr, Ba)2Si04:Eu,(Ca, Sr)3Si05:Eu、(La, Ca) 3Si6Nu:Ce、a-SiA10N:Eu、β-SiAlON:Eu、Ba3Si6O12N2:Eu、Ca3 (Sc, Mg) 2Si3012: Ce、CaSc2O4: Eu、BaAl8O13: Eu、(Ca, Sr, Ba) Al2O4: Eu、(Sr, Ca, Ba)(Al, Ga, In)2S4:Eu、(Ca, Sr) 8 (Mg, Zn) (SiO4) 4C12: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 3MgSi208: Eu/Mn、(Ca, Sr, Ba) 2 (Mg, Zn)Si207:Eu、Zn2Si04:Mn、(Y, Gd) BO3: Tb, ZnS: Cu, Cl/Al、ZnS: Ag, Cl/Al、(Sr, Ca)2Si5N8:Eu、(Sr, Ca) AlSiN3: Eu、(Li, Na, K) 3ZrF7: Mn、(Li, Na, K)2(Ti, Zr)F6:Mn、(Ca, Sr, Ba) (Ti, Zr) F6:Mn、Ba0 65Zr0 35F2 7:Mn、(Sr, Ca) S:Eu, (Y, Gd)BO3:Eu, (Y, Gd)(V，P) O4: Eu、Y2O3: Eu、(Sr, Ca, Ba, Mg) 5 (P04) 3C1: Eu, (Ca, Sr, Ba) MgAl10O17: Eu, (Ca, Sr, Ba)Si202N2:Eu、3.5Mg0. 0.5MgF2.GeO2:Mn0
【文檔編號】C09K11/80GK103756674SQ201310714682
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2013年12月20日 優先權日:2012年12月21日
【發明者】劉榮輝, 徐會兵, 周小芳, 趙春雷, 馬謙, 高慰, 何華強, 黃小衛 申請人:有研稀土新材料股份有限公司