含蒽醌衍生物的光固化性樹脂組合物的製作方法

2023-06-05 02:54:46 3

專利名稱：含蒽醌衍生物的光固化性樹脂組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及具有特定分子結構的蒽醌衍生物，以及包含蒽醌衍生物的光固化性樹 脂組合物。
背景技術：
光固化性樹脂組合物包含被聚合的成分(例如單體或低聚物)和光聚合引發劑。 為了固化光固化性樹脂組合物而照射的光通常是紫外線等。光固化性樹脂組合物有時作為 粘接劑使用，在電子材料領域和記錄顯示材料領域，用於例如部件在印刷基板上的暫時接 合、基板掩模、液晶面板的框膠等廣泛的用途。如上所述，光固化性樹脂組合物能夠用作粘接劑，但近年來，特別是在電子材料領 域和記錄顯示材料領域中，要求光固化性樹脂組合物具有高靈敏度、低釋氣性、對基材的高 粘接強度。進而，對於用作以液晶顯示器和有機EL顯示器為代表的平板顯示器的密封劑的 光固化性樹脂組合物，要求具有可通過較長波長帶的紫外線和可見光而固化的性質。在通過液晶滴下(ODF)方式製造液晶顯示器時，將液晶滴下到塗布有包含光固化 性樹脂組合物的密封劑的基板後，照射光，使密封劑固化。照射的光是短波長帶的紫外線的 話，經常會損傷液晶分子等。因此，需要將所需的照射部位以外的部位進行遮光，或者限制 光源的光斑直徑等需要特別注意。所以，對於用於該密封劑的光固化性樹脂組合物，要求具 有通過較長波長帶的紫外線和可見光而固化的性質。進而，如果使為了固化光固化性樹脂組合物而照射的光透過聚碳酸酯等有機材料 基板的話，波長小於370nm的短波長的紫外光就被基板吸收，還存在難以使所述樹脂組合 物充分固化的問題。與此相對，波長370nm以上的紫外光和可見光對於有機材料基板的透過率高，而 且可以使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬滷化物燈、氙燈、螢光燈等公知的任意燈光源，因 此從環境負荷、節省能源的觀點來看，強烈希望使用其作為光固化的波長。要想利用較長波長帶的紫外光或可見光來固化光固化性樹脂組合物，重要的是選 擇適宜的光聚合引發劑。以往的光聚合引發劑大致可以分為自分裂型光引發劑、提氫型光 引發劑、利用光誘導電子轉移反應的光引發劑。所謂自分裂型光引發劑，是吸收光能後，斷裂成為自由基活性種而引發聚合反應的物質，代表物質有苯乙酮衍生物等。所謂提氫型光引發劑，是在吸收光能後，通過羰基的 脫氫反應產生自由基活性種，從而引發聚合反應的物質，代表物質有二苯甲酮、噻噸酮等。 所謂利用光誘導電子轉移反應的光引發劑，代表物質有三嗪和有機色素的組合，或有機氧 化物和有機色素的組合等。一般的光固化性樹脂組合物所含的光聚合引發劑多數與紫外光反應。對於包含這種光聚合引發劑的光固化性樹脂組合物，不照射300nm以上且小於370nm的波長較短的紫 外線的話，就不能固化或不能得到充分的固化物。 另一方面，作為與可見光反應的光聚合引發劑，報導有由噻噸酮類、胺類、樟腦醌 等組合的光聚合引發劑(參照專利文獻1)。該光聚合引發劑不會由於光照而全部被消耗， 會殘留下未反應的光聚合引發劑。未反應的光聚合引發劑會從固化物中溶出或升華。在重 視安全性的食品領域和微量雜質也很成問題的電子部件用途中，光分解產物的發生量即使 很少，未反應的光聚合引發劑也會移動到固化物表面而造成問題。還存在胺類造成的不良 氣味的問題。另外，還開發了如下的光固化性樹脂組合物，其包含對長波長帶的紫外光到可見 光具有光吸收的自分裂型光聚合引發劑，即α「氨基苯乙酮系或醯基膦氧化物系光聚合引 發劑。但是，這些光聚合引發劑由於產生例如苯甲醛等光分解產物，因此從衛生問題，例如 減少VOC(揮發性有機化合物)等的排放的觀點考慮，並不能稱得上是適宜的光聚合引發 劑。還提出了在四烴基二氨基二苯甲酮骨架的一部分中具有(甲基)丙烯醯基的光增 感劑(參照專利文獻2)。但是，該方法中的合成是很複雜的，並且自由基的產生率不夠，靈 敏度不足。還提出了具有乙烯性不飽和基團的噻噸酮衍生物(參照專利文獻3)，但由於羰 基作為取代基被直接導入噻噸酮，因此芳香環的電子密度下降。因此，有時產生自由基的能 力降低，靈敏度不足。另外，還報導了包含具有硫代蒽醌骨架的化合物的，用於製造凸版印刷印版的能 夠光聚合的物質(參照專利文獻4)。專利文獻1 日本特開2003-313216號公報專利文獻2 日本特開平6-211758號公報專利文獻3 日本特開2004-224993號公報專利文獻4 日本特開昭53-142490號公報

發明內容
發明要解決的問題如上所述，所提供的對較長波長的紫外光和可見光有高靈敏度的光固化性樹脂組 合物有限，尚未提供兼有低釋氣性和不易產生光分解產物的性質的光固化性樹脂組合物。本發明通過利用具有特定結構的硫代蒽醌衍生物，提供了這樣的光固化性樹脂組 合物。這些光固化性樹脂組合物優選在電子部件領域中用作粘接劑或密封劑等。解決問題的方案S卩，本發明的第一方面涉及以下所示的光固化性樹脂組合物。(1) 一種光固化性樹脂組合物，其含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I 「) 表示的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子內具有(甲基)丙烯醯基的化合物，所述成分(b)所 含的成分的一部分或全部在分子內進一步具有環氧乙烷基(oxiranyl)，所述成分(a)的含 量相對於所述成分(b)的含量為0. 01 10質量％，[化學式1]
權利要求
1. 一種光固化性樹脂組合物，其含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I")表示 的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子內具有(甲基)丙烯醯基的化合物，所述成分(b)所含的 成分的一部分或全部在分子內進一步具有環氧乙烷基，所述成分(a)的含量相對於所述成 分(b)的含量為0. 01 10質量％，
2.根據權利要求1記載的光固化性樹脂組合物，其中，進一步包含相對於所述成分(b) 為10 50質量％的成分(c)和3 30質量％的潛在性環氧固化劑(d)，所述成分(c)包 含分子內含環氧乙烷基的不具有自由基聚合性的化合物。
3.根據權利要求1或2記載的光固化性樹脂組合物，其中，進一步包含相對於100質量 份的光固化性樹脂組合物為5 30質量份的填充劑(e)。
4.包含權利要求1記載的光固化性樹脂組合物的密封劑。
5.包含權利要求1記載的光固化性樹脂組合物的液晶密封劑。
6.包含權利要求1記載的光固化性樹脂組合物的液晶滴下工藝用密封劑。
7.液晶面板的製造方法，其具有在第一基板上塗布密封劑，形成期望的框形狀的步 驟；將液晶滴下供給到所述框形狀的框內的步驟；將與所述第一基板相對的第二基板重合 的步驟；通過光將所述密封劑固化的步驟，所述密封劑包含權利要求1記載的光固化性樹脂組合物。
8.根據權利要求7記載的液晶面板的製造方法，其中，進一步具有利用熱將所述密封 劑固化的步驟。
9.根據權利要求7記載的製造方法，其中，所述光的波長為370nm 450nm。
10.一種固化物，將權利要求1記載的光固化性樹脂組合物固化而成。
11.一種液晶顯示面板,具有第一基板；與所述第一基板相對地配置的第二基板；在所述第一基板和所述第二基板之間以框形狀設置的權利要求10記載的固化物；被密封在所述框形狀的框內的液晶。
全文摘要
本發明提供對長波長的紫外線和可見光具有高靈敏度的光固化性樹脂組合物，特別是作為密封劑有用的光固化性樹脂組合物。本發明的光固化性樹脂組合物含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I″)表示的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子內具有(甲基)丙烯醯基的化合物，成分(b)所含的成分的一部分或全部在分子內進一步具有環氧乙烷基，成分(a)的含量相對於成分(b)的含量為0.01～10質量％。式(I″)中，A1～A8中的一個以上為式(A)表示的硫醚基，式(A)表示的硫醚基以外的A1～A8為氫原子或甲基。式(A)中，R1為氫原子或甲基；Y為亞苯基或者碳原子數1～8的亞烷基；Z為單鍵或二價的有機基團。
文檔編號C09J163/00GK102050930SQ201010548399
公開日2011年5月11日 申請日期2006年12月25日 優先權日2005年12月27日
發明者水田康司, 竹內文人 申請人:三井化學株式會社