製備液化石油氣所用的催化劑及其製備方法

2023-06-18 20:41:31

專利名稱：：製備液化石油氣所用的催化劑及其製備方法
技術領域：
：本發明涉及一種催化劑，具體地說，涉及一種由合成氣製備液化石油氣(LPG)用的催化劑及其製備方法。
背景技術：
：液化石油氣是丙烷和丁烷的總稱，或單一或是二者的混合物，LPG是環境友好的材料，廣泛應用於機動車清潔燃料，工業、農業和家庭取熱燃料，氣霧劑和化工生產的原料，目前主要來源於油田副產品和煉油廠的副產品。目前世界消耗的燃料和化工生產所需的原料，主要依賴石油。近年來由於石油儲量的萎縮和石油價格的不斷上漲，尋找石油的替代能源是無法迴避的，己經引起世界各國特別是發達國家的普遍重視。隨著國民經濟GDP的不斷增加，對能源的需求也在快速增長，因此石油的進口量不斷增大。如何將天然氣轉化為高附加值的產品和充分利用煤炭資源是普遍重視的課題，有效利用天然氣和煤炭具有非常廣闊的前景、巨大的經濟效益和社會效益。利用煤或天然氣生產化工產品，一般需要首先將煤或天然氣與水和氧氣反應生成含氫氣和CO為主要成分的氣體，然後經過CO變換和酸性氣體脫除。將其中的硫、氮氧化物以及二氧化碳等脫除，調整氫氣和CO的比例，製備合成氣。目前合成氣的生產技術已經成熟，並廣泛應用於甲醇生產工業過程。由合成氣作為原料，選擇性地合成液化石油氣，是將天然氣和煤轉化成高附加值產品的可行的重要技術之一，是生產高清潔環保燃料的未來技術。天然氣重整和煤氣化生產合成氣，然後合成氣轉化為液體產品的過程，被稱為GTL(Gas-to-Liquids)技術。GTL商業化技術路線和相關產品有甲醇、二甲醚和合成油。雖然合成油和二甲醚(DME)也有商業運行的裝置，但目前甲醇生產裝置是GTL技術商的生產技術最成功的。上世紀80年代，UCC的科學家合成SAPO系列的分子篩，其中的SAPO-34對甲醇生成乙烯和丙烯具有很好的選擇性，從而產生具有良好前景的甲醇生產烯烴的MTO(methanoltoolfin)技術。90年代在NorskHydro建成0.5噸/天的示範裝置。Mobil的科學家C.D.Chang利用ZSM-5為催化劑將甲醇脫水為烴，從而產生甲醇制汽油的MTG(methanoltogasoline)技術。1986年Mobil在紐西蘭建成投產年產60萬噸的汽油裝置。MTO和MTG的技術都需要首先合成甲醇，然後，由甲醇脫水為碳氫化合物，因而工藝路線比較長。由合成氣作為原料，選擇性地合成液化石油氣，是將天然氣和煤轉化成高附加值產品的可行的重要技術。由合成氣製備LPG經過二甲醚的製備和二甲醚的轉化兩個過程，其中每一個過程都涉及到催化劑。由合成氣制二甲醚有兩條途徑其一為兩步法，先由合成氣生成甲醇，再由甲醇脫水製取二甲醚；其二為一步法，在複合催化劑的作用下，由合成氣直接製取二甲醚。兩步法工藝路線比較長，並且甲醇合成過程中存在熱力學平衡限制而導致操作壓力高、單程轉化率低，因而能量消耗較大，操作費用較高，加之兩個反應過程間的冷卻、分離、輸送和再加熱等操作步驟的消耗，提高了產品成本，經濟上不合理。合成氣一步法合成DME作為合成氣轉化利用的一條中間反應途徑，因其熱力學上的有利性和經濟上的合理性而成為C1化學研究的一個熱點問題，因此一步法工藝要優於兩步法。合成氣一步法制二甲醚所釆用的催化劑為由甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑複合而成的雙功能催化劑。甲醇合成催化劑一般採用Cu-Zn-Al複合氧化物催化劑或Cu-Zn-Cr等複合氧化物催化劑。甲醇脫水催化劑主要為氧化鋁或質子型分子篩。題為"由合成氣一步製備二甲醚的催化劑"的中國專利CN1683076A(2005)披露了採用浸漬法將甲醇合成組份銅、鋅等氧化物負載在經硼改性的HZSM-5分子篩上而成的雙功能催化劑。在H2/CO摩爾比為2.33，反應溫度約260°C，反應壓力4MPa和原料氣空速1500小時"的反應條件下，甲醇選擇性為6.0%。毛永森等(催化學報，2006，27(6):515)研究了S04—處理的氧化鋁為脫水組份對雙功能催化劑的影響，結果表明當S04—含量為10%時，二甲醚選擇性為61.6%，甲醇選擇性為6.0%，二氧化碳選擇性為32.3%。以上文獻中存在的缺陷是甲醇和二氧化碳選擇性過高。
發明內容本發明的目的在於克服現有技術中存在的不足之處，而提供一種新的用於合成氣生產液化石油氣的催化劑及其催化劑的製備方法。在複合催化劑的作用下，合成氣可以直接合成LPG碳氫化合物。5本發明目的可以通過如下措施來實現本發明催化劑是雙功能複合催化劑，包括二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑，二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑重量比為1:1010丄優選催化劑重量比為1:33:1;其中，二甲醚合成催化劑為甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑的雙功能複合催化劑，甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑的複合催化劑重量比為為1:33:1。甲醇合成催化劑、甲醇脫水催化劑，二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑的製備方法甲醇合成催化劑H1^:催化劑製備是採用並流兩步共沉澱的方法製備無機水合物CuO-ZnO-Al203-Zr02催化抓然後，乾燥和高溫焙燒得到甲醇合成催化劑，經過成型製備成球形和片狀顆粒。具體方法如下硝酸鋯與硝酸鋅混合(鋅和鋯的原子比為10:11:1)後，加去離子水配製成混合溶液；碳酸鈉加去離子水配製成溶液(碳酸鈉濃度為25%wt)。將一乾淨燒杯置於158(TC恆溫水浴中，在中速攪拌下，將Zr(N03)4-Zn(N03)2混合液及Na2C03溶液並流滴入燒杯中，滴加過程中，調節兩溶液的滴加速度，以保持一定的pH值510，滴加完後，在室溫下放置，倒去上層清液得白色沉澱。取Cu(N03)2-Zn(N03)2(銅和鋅的原子比為5:11:1)混合溶液和Na2C03溶液，在水浴和攪拌下，加到上述沉澱中，調節滴加速度以控制pH值在7左右，滴加完後老化30min。抽濾，用去離子水洗滌濾餅。把洗淨後的濾餅放在乾燥箱乾燥，再在馬弗爐中於35(TC下煅燒4h，即得到未成型的CuO-ZnO-Al203-Zr02催化齊U。其中得到甲醇催化劑中質量組成為Cu054%，Zn027%，八12039%和ZrO23~10%。甲醇脫水催化劑M1:甲醇脫水催化劑採用氧化鋁或質子型分子篩。由於脫水反應是酸催化反應，在催化劑中所用的甲醇脫水活性組份一般為固體酸催化劑。氧化鋁通常方法採用一水鋁石經過焙燒製得氧化鋁，亦可採用如下方法氧化鋁採用偏鋁酸鈉和硝酸製備擬薄水鋁石氫氧化鋁幹膠，經過成型製成直徑l2mm小球，在馬福爐中以200。C/小時的速度程序升溫70010(TC焙燒4小時，得到所氧化鋁，用於甲醇脫水催化劑。甲醇脫水催化劑的另一種選擇為質子型分子篩。例如ZSM-5分子篩，(3分子篩或Y型分子篩等。工業品鈉型分子篩採用陽離子交換的方法，得到相應的質子型分子篩。二甲醚合成催化劑的製備二甲醚合成催化劑為雙功能複合催化劑，其中包括甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑，其製備方法為顆粒混合和粉末混合。催化劑顆粒混合是指分別將甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑製備成直徑為l~5mm大小和機械強度10牛頓/粒的顆粒，然後按照1:33:1比例混合而成的複合催化劑。催化劑粉末混合是將甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑按照比例混合，然後經過仔細研磨混合，製備成成直徑為15mm大小和機械強度10牛頓/粒的顆粒。二甲醚合成催化劑為甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑複合而成，其活性和選擇性對產品的收率至關重要。採用的催化劑製備方法是先分別製備甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑，然後再混合兩種催化劑，該法操作簡單，避免了兩種組份因處理條件不同而相互幹擾，而且可以任意調節兩種功能的強弱。對於雙功能催化劑來說，兩種功能的有機結合協同效應是十分重要的，雙功能催化劑不僅僅是兩種組份的簡單加和，還包括催化劑活性中心附近的氧化還原性和酸鹼性的強弱以及局部空間中有利的相對位置的調整等。針對上述問題，在催化劑中加入助活性組份對甲醇催化劑的性能進行修飾，其中分子的結合形式是影響催化劑性能的關鍵。二甲醚轉化催化劑的製備二甲醚轉化催化劑採用固體酸和改性的分子篩催化劑。固體酸例如酸強度高和熱穩定性好的質子型分子篩，例如ZSM-5分子篩，P分子篩、Y型分子篩等。工業品鈉型分子篩浸泡在濃度為2M的硝酸銨中，在708(TC的條件下攪拌8小時，然後過濾、洗滌和乾燥，最後50(TC焙燒3小時，得到相應的質子型分子篩。二甲醚轉化催化劑採用的另一種催化劑為改性的分子篩催化劑，為改性的負載金屬Pd的分子篩催化劑，例如取適量濃度的PdCl2的溶液，其中金屬鈀佔催化劑的2~5%(重量)，滴加適量的>1113.1120溶液到？(1<:12溶液中，攪拌到無色狀態後加適量蒸餾水的p-分子篩在7(TC的水浴中攪拌8h，在烘箱中於12(TC乾燥12h，轉入馬弗爐中進行焙燒，50(TC焙燒3h。甲醇合成催化劑中，Zr02摩爾百分比優選115。/。，更優選在3~10%。本發明與現有技術相比具有如下優點1)、二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑在不同的反應器中，催化劑能夠在最佳溫度操作，催化劑再生容易；2)、副產品二氧化碳選擇性低；3)、一步法合成二甲醚DME技術成熟，DME產品不分離，操作能耗低，效益好；4)、甲醇催化劑在低溫下操作，因此甲醇合成催化劑的穩定性好，而且CO的單程轉化率高，操作能耗更低。採用本發明製得的催化劑，DME合成催化劑的活性和選擇性都較現有技術催化劑有顯著的提高，同時本發明催化劑具有較寬的應用範圍，可以適應於二氧化碳加氫直接合成二甲醚。圖l:由合成氣兩步法製備液化石油氣的流程圖A-二甲醚合成反應器，B-二甲醚轉化反應器具體實施例方式採用兩段反應器串聯的方法對催化劑活性評價，如圖1所示，分別將1克二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑填裝在內徑為8mm的兩段管式反應器中，催化劑顆粒大小1020目(即顆粒直徑0.41.5mm)。催化劑使用前需要活化過程。先用含5%氫的氮氣在常壓下，按15(TC/小時的速度程序升溫至30(TC，保溫3小時進行催化劑的活化，然後降至室溫。催化劑評價採用合成氣摩爾組成為CO24%，H265%，C028%,其餘為Ar。催化劑評價過程中控制反應體系條件如下反應壓力5MPa,氣體空速1600h—1，一段反應溫度275'C，二段反應溫度為35(TC，產品用氣相色譜進行在線分析。採用本發明的二甲醚合成催化劑，合成氣經過二甲醚合成反應器直接得到主要成分二甲醚和水的混合物，得到的產品混合物不分離直接送入二甲醚轉化反應器，經過催化劑的作用，二甲醚進一步轉化為液化石油氣，產品經過分離得到目的產物LPG。以上為說明催化劑的使用方法和條件。下面列舉5個實施例，並結合附圖，對本發明的進一步詳細描述，但本發明不受這些實施例的限制。實施例18一段反應器填裝二甲醚合成催化劑為催化劑。其中甲醇脫水催化劑選用Y-氧化鋁，甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑採用粉末混合的方法，並且二者混合的重量比例分別為1:33:1，甲醇合成催化劑採用以下方法製備的CuO-ZnO-Ab03-Zr02催化劑。稱取13.77克硝酸銅，8.48克硝酸鋅，3.56克硝酸鋁，2.145克硝酸鋯混合後加去離子水，配製成100ml的混合溶液；稱取10.6克碳酸鈉，加去離子水配製成100ml溶液。兩種溶液於60'C的條件並流進料，並控制pH=7±0.2左右，加料完畢後繼續攪拌30min,於80'C靜止老化2小時。物料經水洗後，在烘箱中於12(TC下乾燥12小時，然後在35(TC下焙燒4小時，隨爐冷卻至室溫，得到350^焙燒010^110-Al20rZr02催化劑。甲醇合成催化劑中質量組成為Cu054°/。，Zn027%，"2039%和ZrO23~10%，其中Zr02的摩爾百分比含量為5%。採用偏鋁酸鈉和硝酸製備擬薄水鋁石氫氧化鋁幹膠，經過成型製成直徑12mm小球,在馬福爐中以20(TC/小時的速度程序升溫70(TC焙燒4小時，得到所Y-氧化鋁，用於甲醇脫水催化劑，其孔容0.6ml/g，堆密度0.8g/ml，比表面積179mVg(BET法)。二段反應器填裝二甲醚轉化催化劑為Pd改性的p—分子篩催化劑，產品用氣相色譜進行在線分析，結果如表l。表1粉末混合方式催化劑的LPG合成評價結果二甲醚合成催化劑混合比例CO轉化選擇性(C%)率(％)co2DMELPG其它烴1:358.917.4059.321.32:171.611.9062.525.63:161.915.3061.423.3由表1的結果可以看出，通過兩種催化劑(二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑)的作用，可以得到目的產物LPG。對比例1一段反應器填裝二甲醚合成催化劑為催化劑。其中甲醇合成催化劑採用實施例相同方法製備的CuO-ZnO-Al203催化劑(其中不含鋯組分)，甲醇脫水催化劑選用Y-氧化鋁。甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑釆用粉末混合的方法，二者混合的質量比例分別為h33:1，二段反應器填裝二甲醚轉9化催化劑為Pd改性的J3—分子篩催化劑，反應壓力5MPa，空速1600h'1,一段反應溫度275'C，二段反應溫度為35(TC，產品用氣相色譜進行在線分析，結果如表2。表2常規催化劑合成LPG的評價結果二tableseeoriginaldocumentpage10由上述結果可以看出採用鋯改性的催化劑，產物中二氧化碳的選擇性低，LPG的選擇性提高。，。實施例2一段反應器填裝二甲醚合成催化劑為催化劑。其中甲醇合成催化劑採用本發明製備的CuOZnO-Al2CVZr02催化劑(其中Zr02的質量百分比含量為5%)，甲醇脫水催化劑選用Y-氧化鋁。甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑採用顆粒混合的方法並且二者混合的質量比例分別為1:33:1，二段反應器填裝二甲醚轉化催化劑為Pd改性的p—分子篩催化劑，反應壓力5MPa，空速1600h'1，一段反應溫度275"C，二段反應溫度為35(TC，產品用氣相色譜進行在線分析，結果如表3。表3顆粒混合方式催化劑的LPG合成評價結果tableseeoriginaldocumentpage103:158.316.8060.522.7由表3的結果可以看出，通過兩種催化劑(二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑顆粒混合)的作用，可以得到目的產物LPG。對比例2一段反應器填裝二甲醚合成催化劑為催化劑。其中甲醇合成催化劑採用對比例l相同的CuO-ZnO-Al203催化劑，甲醇脫水催化劑選用Y-氧化鋁。甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑採用顆粒混合的方法，二者混合的質量比例分別為l:33:1,二段反應器填裝二甲醚轉化催化劑為Pd改性的p—分子篩催化劑，反應壓力5MPa，空速1600h"，一段反應溫度275。C,二段反應溫度為35(TC，產品用氣相色譜進行在線分析，結果如表4。表4常規催化劑合成LPG的評價結果tableseeoriginaldocumentpage11由上述結果可以看出，採用顆粒混合的催化劑同樣能夠得到LPG產物。實施例3一段反應器填裝二甲醚合成催化劑為催化劑。其中甲醇合成催化劑採用本發明製備的CuO-ZnO-Al203-Zr02催化劑(其中Zr02的質量百分比含量為5%)，甲醇脫水催化劑採用以下方法製備的質子型ZSM-5分子篩。工業品鈉型ZSM-5分子篩(矽鋁比50)浸泡在採用濃度為2M的硝酸銨中，在708(TC的條件下攪拌8小時，然後過濾、洗滌和乾燥，最後500°。焙燒3小時，得到相應的質子型ZSM-5分子篩。甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑採用粉末混合的方法並且二者混合的質量比例分別為1:33:1。二段反應器填裝二甲醚轉化催化劑為Pd改性的卩一分子篩催化劑，反應壓力5MPa，空速1600h"，一段反應溫度275。C，二段反應溫度為350°C，產品用氣相色譜進行在線分析，結果如表5。表5催化劑合成LPG的評價結果二甲醚合成催化劑混合比例CO轉化選擇性(C%)率(％)co2DMELPG其它烴1:359.611.8059.628.62:169.813.6063.722.73;163.515.2056.228.6由上述結果可以看出，一段催化劑中採用ZSM—5作為二甲醚催化劑的一部分同樣也可以完成LPG的合成，同樣採用本發明的方法和催化劑，在LPG合成過程中，C02的選擇性低。實施例4一段反應器填裝二甲醚合成催化劑為催化劑。其中甲醇合成催化劑採用本發明製備的CnO-ZnO-Al203-Zr02催化劑(其中Zr02的質量百分比含量為3%)，甲醇脫水催化劑採用以下方法製備的質子型ZSM-5分子篩。工業品鈉型ZSM-5分子篩(矽鋁比50)浸泡在採用濃度為2M的硝酸銨中，在7080'C的條件下攪拌8小時，然後過濾、洗滌和乾燥，最後50(TC焙燒3小時，得到相應的質子型ZSM-5分子篩。甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑採用粉末混合的方法並且二者混合的質量比例分別為1:33:1。二段反應器填裝二甲醚轉化催化劑為Pd改性的P—分子篩催化劑，反應壓力5MPa，空速1600h'1，一段反應溫度275E，二段反應溫度為350°C，產品用氣相色譜進行在線分析，結果如表6。_表6催化劑合成LPG的評價結果_二甲醚合成催CO轉化_選擇性(C%)_化劑混合比例率(％)C02DMELPG其它烴12h344.314.6056.229.22:154.69.8062.827.43:142.112.4060.227.4實施例5一段反應器填裝二甲醚合成催化劑為催化劑。其中甲醇合成催化劑採用本發明製備的CuO-ZnO-Al203-Zr02催化劑(其中Zr02的質量百分比含量為10%)，甲醇脫水催化劑採用以下方法製備的質子型ZSM-5分子篩。工業品鈉型ZSM-5分子篩(矽鋁比50)浸泡在採用濃度為2M的硝酸銨中，在708(TC的條件下攪拌8小時，然後過濾、洗滌和乾燥，最後500'C焙燒3小時，得到相應的質子型ZSM-5分子篩。甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑採用粉末混合的方法並且二者混合的質量比例分別為1:33:1。二段反應器填裝二甲醚轉化催化劑為Pd改性的卩一分子篩催化劑，反應壓力5MPa，空速1600h—1，一段反應溫度275'C，二段反應溫度為350°C，產品用氣相色譜進行在線分析，結果如表7。表7催化劑合成LPG的評價結果二甲醚合成催化劑混合比例CO轉化選擇性(C%)率(％)co2DMELPG其它烴h336.87.8070.421.82:145.81.6068.929.53:139.26068.425.6對比例3將複合的LPG合成催化劑混合放入一個反應器中，即採用一段法直接由合成氣合成液化石油氣。甲醇合成催化劑為對比例1方法合成的銅鋅鋁氧化物，甲醇和二甲醚轉化催化劑為實施例1的二甲醚轉化催化劑，採用粉末混合的方、法，二者混合的質量比例分別為1:3、1:2、1:1、2:1和3:1，13反應壓力5MPa，空速1600h—、反應溫度為350°C，產品用氣相色譜進行在線分析，結果如表8。表8—段法合成LPG的評價結果tableseeoriginaldocumentpage14由表8的結果可以看出，一段法合成LPG，產物中二氧化碳的選擇性高，LPG的選擇性低，CO中碳原子的利用率低。權利要求1、製備液化石油氣所用的催化劑，其特徵在於該催化劑為複合催化劑，包括二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑，其中二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑重量比為1:10～10:1。2、如權利要求1所述的製備液化石油氣所用的催化劑，其特徵在於二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑重量比為1:33:1。3、如權利要求1所述的製備液化石油氣所用的催化劑，其特徵在於二甲醚合成催化劑為甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑的複合催化劑；甲醇合成催化劑中質量組成為Cu054%，Zn027%,A12039%和Zr02310%;甲醇脫水催化劑採用氧化鋁或質子型分子篩。4、如權利要求l所述的製備液化石油氣^f用的催化劑，其特徵在於二甲醚轉化催化劑為改性的負載金屬Pd的分子篩催化劑。5、如權利要求1所述的製備液化石油氣所用的催化劑的方法，其特徵在於包括甲醇合成催化劑、甲醇脫水催化劑、二甲醚合成催化劑和-甲醚轉化催化劑四種催化劑，先用甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑按比例混合，製備成二甲醚合成催化劑，然後，二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑按比例混合，即製備成液化石油氣所用的催化劑。6、如權利要求5所述的製備液化石油氣所用的催化劑的方法，其特徵在於甲醇合成催化劑的製備包括如下步驟稱取鋅和鋯的原子比為10:11:l硝酸鋯與硝酸鋅混合後，加去離子水配製成混合溶液；稱取銅和鋅的原子比為5:11:1硝酸銅與硝酸鋅混合後，加去離子水配製混合溶液;稱取碳酸鈉加去離子水配製成溶液；158(TC恆溫水浴中，攪拌，將Zr(亂)4-Zn(N03)2混合液及Na2C(V溶液並流滴入，調節兩溶液的滴加速度，保持pH值510，室溫放置，倒去上層清液得白色沉澱；另把Cu(N03)2-Zn(N03)2混合溶液及餘量Na2C03溶液，在水浴和攪拌下加到上述沉澱中，調節滴加速度以控制pH值在7左右，老化30min。抽濾，用去離子水洗濾餅，把洗淨後的濾餅放在乾燥箱乾燥，再在馬弗爐中，於350'C下煅燒4h，即得到未成型的Cu0-Zn0-Al203-Zr02催化劑。7、如權利要求5所述的製備液化石油氣所用的催化劑的方法，其特徵在於甲醇脫水催化劑是用通常方法製備的氧化鋁。8、如權利要求5所述的製備液化石油氣所用的催化劑的方法，其特徵在於二甲醚合成催化劑製備方法為顆粒混合和粉末混合。9、如權利要求7所述的製備液化石油氣所用的催化劑的方法，其特徵在於催化劑顆粒混合是指:分別將甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑製備成直徑為15mm大小和機械強度10牛頓/粒的顆粒，然後按照1:33:1比例混合而成的複合催化劑。10、如權利要求7所述的製備液化石油氣所用的催化劑的方法，其特徵在於:催化劑粉末混合是將甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑按照比例混合，然後經過仔細研磨混合，製備成成直徑為15mm大小和機械強度10牛頓/粒的顆粒。全文摘要本發明涉及製備液化石油氣所用的催化劑及其製備方法，該催化劑為複合催化劑，包括二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑，二甲醚合成催化劑為甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑的複合催化劑，其中二甲醚合成催化劑和甲醇轉化催化劑重量比為1∶10～10∶1；製備方法包括甲醇合成催化劑、甲醇脫水催化劑、二甲醚合成催化劑和二甲醚轉化催化劑，詳細方法見說明書。本發明優點催化劑能夠在最佳溫度操作，再生容易，副產品二氧化碳選擇性低，一步法合成二甲醚技術成熟，二甲醚產品不分離，操作能耗低，效益好，甲醇合成催化劑在低溫下操作，穩定性好，CO的單程轉化率高，操作能耗低。本發明催化劑用於由合成氣製備液化石油氣用的催化劑。文檔編號B01J23/80GK101497043SQ20081000678公開日2009年8月5日申請日期2008年2月1日優先權日2008年2月1日發明者佟澤民,劉衛國,孫高峰,張謙溫,遲姚玲,韓佔生申請人:北京石油化工學院