一種加氫脫芳烴催化劑的製備方法

2023-06-07 03:27:56

一種加氫脫芳烴催化劑的製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種加氫脫芳烴催化劑的製備方法。該催化劑的主活性組分為Pt，助劑組分為Pd，載體為無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物，製備過程包括：在矽鋁成膠過程中，加入Y型分子篩漿液和非離子表面活性劑，製成無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物，再經成型、乾燥和焙燒，得到催化劑載體，採用浸漬法負載活性金屬組分，再經乾燥和焙燒，得到催化劑。該催化劑的比表面積和孔容大，酸量和酸分布適宜，具有更高的加氫脫芳烴活性，尤其適合於含重芳烴的環烷基高粘度白油和溶劑油的加氫脫芳烴和脫色過程。
【專利說明】一種加氫脫芳烴催化劑的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種加氫精制催化劑的製備方法，尤其涉及加氫脫芳烴催化劑的製備方法。該催化劑適合於芳烴的加氫過程，特別適合於含重芳烴的環烷基油的加氫脫芳烴過程。
【背景技術】
[0002]在有氧條件下，加氫處理生成油(如高檔潤滑油、食品級白油等)對日光、紫外線輻射很敏感，暴露於日光和空氣中引起油品外觀性能不穩定，油品顏色會加深，嚴重時產生沉澱。此類油要求粘度低，閃點和沸點高，揮發性小。無色無味，芳烴含量低，無腐蝕性，良好的熱安定性和氧化安定性，不易引起膠化；生物性能好，符合環保要求。
[0003]要解決上述問題，最有效的方法就是對其進行深度加氫芳烴飽和。採用常規的加氫精制催化劑，由於催化劑的結構缺陷以及環烷基稠油餾分具有粘度大、分子量高、稠環結構多特點，導致大分子餾分中的多環芳烴難以得到充分的加氫飽和，因此需要採用特殊結構的催化劑來提高催化劑的選擇性和活性穩定性。
[0004]CN1769379A、CN1140748A、CN1070215A均涉及的是常規金屬催化劑，該催化劑的缺陷是活性較低，不能有效解決潤滑油的深度脫芳烴問題；CN98117511.2、CN90100187.2均涉及含鉬和鈀雙金屬的貴金屬加氫催化劑，但由於這兩種催化劑載體中的Al2O3含量較低，均不超過30wt%，因此該催化劑的酸性較弱，僅適合於輕質油品、餾分油的加氫過程，而不適合於重質潤滑油的深度加氫脫芳烴過程。
US5393408涉及一種大孔無定形矽鋁和一種中孔無定形矽鋁載體負載貴金屬的兩種催化劑，對加氫潤滑油基礎油需採用兩段加氫，才能達到脫除芳烴的目的。
[0005]US4263127、US4325804公開了一種加氫製備食品級白油的方法，其涉及的催化劑為貴金屬催化劑，該催化劑的載體為氧化鋁，助金屬為矽、鋅或鎂。CN101745383A公開了一種深度加氫脫芳烴催化劑的製備方法，主要活性組分為Pt，助劑為Pd，載體為無定形矽鋁載體，SiO2含量為載體重量的40%?60%。以上方法製備的催化劑的載體酸性低，金屬分散性差，催化劑活性較低，脫芳烴效果差。
[0006]CN201010197869.1公開了一種潤滑油加氫精制催化劑的製備方法，載體由氧化矽-氧化鋁組成，活性組分主要為Pd和Pt ;該方法中分子篩和無定形矽鋁是通過物理混合形成混合粉體，將製備的貴金屬膠體噴灑在Y型分子篩和無定形矽鋁混合粉體上，再經過混捏，擠條，焙燒製成催化劑。該方法所得的催化劑的比表面積和孔容較小，酸性中心部分被覆蓋，總酸量和酸度分布仍需進一步改善。該方法中由於貴金屬是在噴灑在Y型分子篩和無定形矽鋁混合物上，再經過混捏，擠條，焙燒才能製成催化劑，貴金屬在此過程中損失較大，大大的提高了催化劑的成本，催化劑製備路線可操作性差，不適用於大規模生產。

【發明內容】

[0007]為克服現有技術中的不足之處，本發明提供了一種比表面積和孔容大、酸性分布合理的加氫脫芳烴的貴金屬催化劑的製備方法。該方法製備出的催化劑具有更高的加氫脫芳烴活性，尤其適合於含重芳烴的環烷基高粘度白油和溶劑油的加氫脫芳烴和脫色過程。
[0008]本發明加氫脫芳烴催化劑的製備方法，催化劑組成包括:主活性組分為Pt，助劑組分為Pd，載體為無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物，製備過程包括:
(a)將所需的Y型分子篩加水打漿；
(b)將非離子型表面活性劑配置成工作溶液；
(c)將鋁鹽溶液和沉澱劑進行並流成膠，在pH值7.0?11.0，溫度30?90°C進行成膠反應，反應時間為I?2小時，並在pH 9?10的條件下穩定10?60分鐘；其中步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液在成膠前和/或成膠過程中加入反應體系中；在成膠過程中和/或成膠後加入含矽化合物；
Cd)步驟(c)所得的混合物料在pH值7.5?9.5,50?70°C下老化10?60分鐘；Ce)過濾並洗滌步驟(d)所得的混合物料； (f)將步驟(e)所得的混合物料乾燥，得到無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物，
(g)步驟(f)所得的無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物與粘合劑經混捏、成型，乾燥和焙燒，得到催化劑載體；
(h)採用浸潰法在步驟(g)的催化劑載體上負載Pt和Pd，經乾燥和焙燒，得到加氫脫芳烴催化劑。
[0009]所述的加氫脫芳烴催化劑中，Pt的含量為0.lwt%?0.5wt%, Pd含量為0.3wt%?
0.8wt%0
[0010]所述的加氫脫芳烴催化劑中，無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物含量為69wt%?90wt%，其中無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物組成如下:Y型分子篩含量為5wt%?30wt %,優選為IOwt %?30wt %,無定形娃招含量為70wt %?95wt %,優選為70wt %?90wt%。所述無定形娃招中二氧化娃含量10wt%?45wt%。
[0011]本發明方法中，粘合劑可以採用氧化鋁等常規的粘合劑。在成型過程中，還可以加入膠溶酸、助擠劑等成型助劑。粘合劑最好為氧化鋁，以催化劑的重量為基準，粘合劑的含量 9wt% ?30wt%,優選為 9wt% ?20wt%。
[0012]本發明方法中，步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液在成膠前和/或成膠過程中加入反應體系中的方式至少選擇如下一種，但不限於下述加入方式:(I)步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液先加入反應體系中，然後加入鋁鹽溶液和沉澱劑進行並流成膠，(2)步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液加入到鋁鹽溶液中，然後進行並流成膠，
(3)步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液與鋁鹽溶液和沉澱劑同時並流加入到反應體系中。
[0013]本發明方法中，含矽化合物在成膠過程中和/或成膠後加入到反應體系中，比如將含矽化合物在步驟(C)先加入鋁鹽溶液和/或沉澱劑中，再進行成膠，或者，在成膠反應後在5?10分鐘內將含矽化合物加入到反應體系中。
[0014]其中，步驟(a)中所述的Y型分子篩的性質如下:Si02/Al203摩爾比為35?70，晶胞常數為2.426?2.433nm，相對結晶度為95%?110%。
[0015]本發明步驟(b)的非離子表面活性劑選自聚乙二醇醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯醯胺、脂肪酸甘油酯等中的一種或多種。步驟(b)所配製的非離子表面活性劑工作溶液的濃度為5wt%?20wt%。所述非離子表面活性劑的加入量佔無定形矽鋁和Y型分子篩複合物重量的2wt%?20wt%。
[0016]本發明步驟(C)中鋁鹽可以是Al2 (S04)3、A1C13、A1 (NO3)3等中的一種，沉澱劑可以是Na0H、NH40H、NaA102等中的一種。但在工業應用中，由於NaA102、Al2 (SO4) 3價廉而被普遍使用。步驟(c)中所涉及的矽化合物可以是水玻璃、矽溶膠、有機含矽化合物中的一種或多種，其中有機含矽化合物一般為有機矽烷、滷矽烷、矽醇和矽醚等中的一種或多種。
[0017]本發明過程中，步驟(C)中的pH值最好8.0?9.5，溫度最好40?70°C。
[0018]步驟(d)這一過程應是廣義的老化過程，pH值、溫度、老化時間都是重要的控制參數，一般PH最好8.0?9.0，溫度最好55?65°C，時間最好30?60分鐘。步驟(f)中的乾燥一般採用烘箱乾燥，在80?120°C下乾燥6?10小時。
[0019]本發明催化劑製備方法中，引入金屬Pt和Pd的方法採用浸潰法。本發明將無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物與粘合劑混捏、成型，經乾燥和焙燒得載體，然後採用浸潰法負載Pt和Pd後，經乾燥和焙燒，得到加氫脫芳烴催化劑。其中，催化劑可根據實際需要進行成型，形狀可為圓柱條、三葉草等。所述載體條經10(Tl30°C乾燥12?14小時，在45(T550°C焙燒5?10小時。所述的浸潰法可採用飽和浸潰或過量浸潰的方法，浸潰金屬Pt和Pd後，催化劑進行乾燥和焙燒的條件如下:在10(Tl30°C乾燥12?14小時，在50(T600°C下焙燒5?10小時。上述催化劑製備過程及條件均是本領域技術人員熟知的。在載體成型過程中，還可以加入其它載體材料或助劑，如氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯等中的一種或幾種。
[0020]本發明所得的加氫脫芳烴催化劑的性質如下:比表面積為350?550m2/g，優選為380?500m2/g，孔容為0.5?1.2ml/g,優選為0.6?0.9ml/g,紅外酸量為0.3?
1.0mmol/g,優選為0.4?0.8mmol/g, B酸/L酸的比值為1.5?2.0,優選為1.6?1.9。
[0021]本發明方法，在Y型分子篩和無定形矽鋁的複合物的製備過程中，在無定形矽鋁的成膠過程中引入Y型分子篩漿液和非離子表面活性劑，使分子篩和無定形矽鋁分散均勻，兩者在催化過程中形成良好的協調作用，對提高催化劑的使用性能具有良好的促進作用。另外在成膠過程中引入了表面活性劑，表面活性劑具有分散的特點，表面活性劑分子結構具有兩親性:一端為親水基團，另一端為憎水基團，分子篩具有疏水性，無定形矽鋁具有親水性，這樣無定形矽鋁、表面活性劑和分子篩均勻分散，有序排列，避免了分子篩在矽鋁載體中會出現團聚，或者分子篩和無定型矽鋁互相進入對方的孔道，阻塞部分孔道和覆蓋部分酸性中心，使載體和催化劑的比表面積和孔容有較大的提高，酸性、B酸和L酸的分布得到改善，酸量增加，B/L酸比例增加，更有利於芳烴的選擇性開環。
[0022]本發明的催化劑是在考慮環烷基原料粘度高、稠環部分飽和芳烴含量高的特性基礎上，製備出具有不同的孔徑梯度含有無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物，具有這種結構的催化劑既可滿足較小分子的加氫精制，又可滿足超高粘度環烷基餾分油的加氫精制，Y型分子篩由於其獨特的孔道結構，更有利於芳烴的選擇性開環。
[0023]本發明催化劑製備過程簡單、方便，易於操作，適合工業生產。本發明催化劑特別適於芳烴的加氫過程，特別適合於含重芳烴的環烷基高粘度白油、溶劑油及加氫裂化尾油的加氫脫芳烴和脫色過程，可以獲得良好的使用效果。
[0024]本發明催化劑在處理環烷基油時，反應條件一般在氫氣存在條件下，反應壓力最好l(T20MPa，氫油體積比500?2000，液時體積空速0.5?7.0h—1，反應溫度18(T250°C。【具體實施方式】
[0025]本發明產品的比表面積和孔容是採用低溫液氮吸附法測定的。酸量和酸性質採用紅外光譜儀測得，所使用吸附劑為吡啶。wt%為質量分數。
[0026]下面結合實施例對本發明作進一步描述。
[0027]實施例1
將150g改性Y型分子篩(SiO2Al2O3摩爾比42，晶胞常數為2.430nm,相對結晶度為101%,)，加入2升蒸餾水中，攪拌打漿，形成漿液(a)，120g聚氧乙烯胺溶解在IL水中，形成溶液(b)，將4000g固體硫酸鋁加入到7.5升蒸餾水中，同時加熱並攪拌至溶解，得到硫酸鋁溶液(c)，濃度約4g Al2O3/100ml。將濃氨水加入適量蒸餾水稀釋成約10wt%稀氨水(d)。將10升蒸餾水加入到4.8L濃水玻璃(工業級，模數為3.0)中，得到稀水玻璃溶液(e)。取一 15升的鋼製反應iil，iil中加入2升蒸懼水並攬祥加熱至70 C後，冋時打開分別存有硫Ife鋁和氨水的容器的閥門，並向反應罐中緩慢加入(a)和(b)，按製備850g矽鋁產品設定值(C)的流量以使中和反應時間在I小時，同時調整(a)和(b)的加入速度，保證在(a)和(b)和(c)同時加完，並迅速調整(d)的流量使體系的pH值保持在7?8，並控制體系的溫度在65 C左右。硫Ife招反應完成後，停止加入氣水，生成的氧化招溶I父穩定20分鐘後，按最終含SiO2量開始加入計量(e) 3.3升，10分鐘內加完，開始體系的老化過程，保持pH值在8.0，溫度60?65°C。老化50分鐘後，過濾膠體溶液得到溼濾餅，將濾餅重新加蒸餾水打漿水洗，再過濾得到濾餅(f)。將(f)在110°C下乾燥8小時後，粉碎、過篩得無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物F-1，其中Y型分子型的含量為15wt%，無定形矽鋁含量為75wt%，無定形矽鋁中氧化矽含量為30wt%。
[0028]實施例2
將200g改性Y型分子篩(同實施例1)，加入2升蒸餾水中，攪拌打漿，形成漿液(a)，130g脂肪酸甘油酯溶解在IL水中，形成溶液(b)，將4000g固體硫酸鋁加入到7.5升蒸餾水中，同時加熱並攪拌至溶解，得到硫酸鋁溶液(c)，濃度約4g Al203/100ml，將(a)、(b)和
(c)混合為(c)』。將濃氨水加入適量蒸餾水稀釋成約10wt%稀氨水(d)。將10升蒸餾水加入到4.8L濃水玻璃(工業級，模數為3.0)中，得到稀水玻璃溶液(e)。取一 15升的鋼製反應罐，罐中加入2升蒸餾水並攪拌加熱至70°C後，同時打開分別存有溶液(c)』(含有硫酸鋁、分子篩漿液和表面活性劑)和氨水的容器的閥門，按製備800g矽鋁產品設定值(c)』的流量以使中和反應時間在I小時，調整(d)的流量使體系的pH值保持在7?8，並控制體系的溫度在65 C左右。硫酸招反應完成後，停止加入氣水，生成的溶I父穩定20分鐘後，按最終含SiO2量開始加入計量(e)2.8升，10分鐘內加完，開始體系的老化過程，保持pH值在
8.0，溫度60?65°C。老化50分鐘後，過濾膠體溶液得到溼濾餅，將濾餅重新加蒸餾水打漿水洗，再過濾得到濾餅(f)。將(f)在110°C下乾燥8小時後，粉碎、過篩得無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物F-2，其中Y型分子型的含量為20wt%，無定形矽鋁含量為80wt%，無定形矽鋁中氧化矽含量為25wt%。
[0029]實施例3
將IOOg改性Y型分子篩(SiO2Al2O3摩爾比48，晶胞常數為2.432nm,相對結晶度為105%，)，加入2升蒸餾水中，攪拌打漿，形成漿液(a)，120g聚氧乙烯醯胺解在IL水中，形成溶液(b)，將4000g固體硫酸鋁加入到7.5升蒸餾水中，同時加熱並攪拌至溶解，得到硫酸鋁溶液(c)，濃度約4g Al2O3/100ml。將濃氨水加入適量蒸餾水稀釋成約10wt%稀氨水(d)。將10升蒸餾水加入到4.8L濃水玻璃(工業級，模數為3.0)中，得到稀水玻璃溶液(e)。取一 15升的鋼製反應iil，iil中加入2升蒸懼水並攬祥加熱至70 C後，冋時打開分別存有硫Ife鋁和氨水的容器的閥門，並向反應罐中緩慢加入(a)和(b)，按製備900g矽鋁產品設定值(C)的流量以使中和反應時間在I小時，同時調整(a)和(b)的加入速度，保證在(a)和(b)和(c)同時加完，並迅速調整(d)的流量使體系的pH值保持在7?8，並控制體系的溫度在65 C左右。硫Ife招反應完成後，停止加入氣水，生成的氧化招溶I父穩定20分鐘後，按最終含SiO2量開始加入計量(e) 4.0升，10分鐘內加完，開始體系的老化過程，保持pH值在8.0，溫度60?65°C。老化50分鐘後，過濾膠體溶液得到溼濾餅，將濾餅重新加蒸餾水打漿水洗，再過濾得到濾餅(f)。將(f)在110°C下乾燥8小時後，粉碎、過篩得無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物F-3，其中Y型分子型的含量為10wt%，無定形矽鋁含量為90wt%，無定形矽鋁中氧化矽含量為35wt%。
[0030]實施例4
本發明所涉及的載體A及催化劑catA。取150g無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物F-1與25gSB氧化鋁、175g稀硝酸混捏，碾壓，製成可擠條的糊膏，擠條成型。110°C乾燥6小時，550°C焙燒4小時，製得載體A。採用常規等體積浸潰的方法，將PdCl2 (分析純)和Pt( NH4)4C12 (分析純)的溶液按最終催化劑金屬量(Pt 0.15wt % ; Pd0.5wt % )分步浸潰在已成型的載體上，靜置12h，110°C乾燥6小時，480°C焙燒4小時，製得催化劑catA。
[0031]實施例5
製備條件同實例4。由F-2代替F-1，製得載體B及催化劑catB。
[0032]實施例6
製備條件同實施例4。由F-3代替F-1，製得載體C及催化劑catC。
[0033]比較例I
(I)將12g改性Y型分子篩(同實施例1)和75g實施例1方法製備的無定形矽鋁(不添加Y和表面活性劑)機械混勻。
[0034](2)用含有相當於5gPd的氯把酸和相當於1.5gPt的氯鉬酸配製成水溶液IOOml，將5g/L的PVP溶液6ml加入上述溶液中，攪拌2h，加入濃度為2 %的HCHO溶液15ml，攪拌還原5h，還原後得到貴金屬膠體。
[0035](3)將步驟(2)得到的貴金屬膠體噴灑在步驟(I)得到的混合載體表面上，噴灑時需要攪拌載體粉末，在常溫、常壓下晾乾60h，保持空氣相對溼度60 %，然後每3min升溫10C，將溫度升至55°C，烘乾20h，再每3min升溫1°C，將溫度升溫至100°C，烘48h ；烘乾時需要先將抽真空，然後通入氮氣，保持在氮氣氣氛。 (4 )步驟(3 )得到的產品和12gSB氧化鋁、80g稀硝酸混捏，碾壓，製成可擠條的糊膏，擠條成型，緩慢升溫至110°C，氮氣氣氛下烘乾16h，然後在無氧氣氛中程序升溫550°C焙燒3h，得到催化劑catD。
[0036]比較例2
將12g改性Y型分子篩(同實施例l)、75g實施例1方法製備的無定形矽鋁(不添加Y和表面活性劑)，IlgSB氧化鋁和稀硝酸混捏，碾壓，製成可擠條的糊膏，擠條成型，110°C乾燥6小時，製得參比載體CF-2。[0037]比較例3
將氯化鋁加入蒸餾水中，攪拌至溶解，得到含鋁化合物水溶液(a )2L ,Al2O3濃度約
3.5g/100ml ;將濃氨水加入適量蒸餾水稀釋成約10wt%稀氨水(b );將工業水玻璃加入適量蒸餾水稀釋，得到二氧化矽濃度約3g/100ml的溶液IL (C)。取一鋼製反應罐，罐中加入蒸餾水並攪拌，加熱至60°C後，同時打開分別存有溶液(a)和(b)的容器的閥門，維持反應溫度，控制流量，使反應體系的pH值保持在7.0~7.2，中和反應時間在30min內完成，計量加入溶液的量。(a)溶液反應完畢後，停止加入溶液(b)，開始加入溶液(c)，5分鐘加完後，開始體系的老化過程。保持pH值在7.4~7.6，溫度為90 C，老化0.5h後，過濾膠體溶液得到溼濾餅，將濾餅水洗，過濾得到濾餅(d)。反覆水洗、過濾濾餅5~6次後，將濾餅在110 °C下烘乾12小時，粉碎、過篩即得到無定形矽鋁產品CF- 3。
[0038]比較例4
【權利要求】
1.一種加氫脫芳烴催化劑的製備方法，所述催化劑的主活性金屬組分為Pt，助劑金屬組分為Pd，載體為無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物，包括: (a)將所需的Y型分子篩加水打漿； (b)將非離子型表面活性劑配置成工作溶液； (c)將鋁鹽溶液和沉澱劑進行並流成膠，在pH值7.0~11.0，溫度30~90°C進行成膠反應，反應時間為I~2小時，並在pH 9~10的條件下穩定10~60分鐘；其中步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液在成膠前和/或成膠過程中加入反應體系中；在成膠過程中和/或成膠後加入含矽化合物； Cd)步驟(c)所得的混合物料在pH值7.5~9.5,50~70°C下老化10~60分鐘；Ce)過濾並洗滌步驟(d)所得的混合物料； (f)將步驟(e)所得的混合物料乾燥，得到無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物， (g)步驟(f)所得的無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物與粘合劑經混捏、成型，乾燥和焙燒，得到催化劑載體； (h)採用浸潰法在步驟(g)的催化劑載體上負載Pt和Pd，經乾燥和焙燒，得到加氫脫芳烴催化劑。
2.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的加氫脫芳烴催化劑中，以催化劑的重量為基準，Pt的含量為0.lwt%~0.5wt%, Pd含量為0.3wt%~0.8wt%。
3.按照權利要求1或 2所述的方法，其特徵在於所述的加氫脫芳烴催化劑中，以催化劑的重量為基準，無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物含量為69wt%~90wt%，所述的無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物的組成如下:Y型分子篩的含量為5wt%~30wt%，無定形矽鋁的含量為70wt %~95wt %。
4.按照權利要求1或2所述的方法，其特徵在於所述的無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物中，Y型分子篩的含量為IOwt %~30wt %，無定形矽鋁的含量為70wt %~90wt %。
5.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於所述的無定形矽鋁中二氧化矽的含量為10wt% ~45wt%。
6.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於:步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液在成膠前和/或成膠過程中加入反應體系中的方式至少選擇如下一種:(I)步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液先加入反應體系中，然後加入鋁鹽溶液和沉澱劑進行並流成膠，(2)步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液加入到鋁鹽溶液中，然後進行並流成膠，(3)步驟(a)得到的漿液和步驟(b)得到的溶液與鋁鹽溶液和沉澱劑同時並流加入到反應體系中。
7.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(c)中，含矽化合物加入到反應體系中的方法為:將含矽化合物在步驟(C)先加入鋁鹽溶液和/或沉澱劑中，再進行成膠，或者，在成膠反應後在5~10分鐘內將含娃化合物加入到反應體系中。
8.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(a)中所述的Y型分子篩的性質如下:SiO2Al2O3摩爾比35~70，晶胞常數為2.426~2.433nm，相對結晶度為95%~110%。
9.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(b)的非離子表面活性劑選自聚乙二醇醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯醯胺、脂肪酸甘油酯等中的一種或多種。
10.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(b)所配製的非離子表面活性劑工作溶液的濃度為5wt%~ 20wt%。
11.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於所述非離子表面活性劑的加入量佔無定形矽鋁和Y型分子篩的複合物重量的2wt%~ 20wt%。
12.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(c)中鋁鹽是A12(S04)3、A1C13、Al (NO3) 3中的一種，沉澱劑是NaOH、NH4OH, NaAlO2中的一種。
13.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(c)中所述的含矽化合物是水玻璃、矽溶膠、有機含矽化合物中的一種或多種。
14.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(c)中，成膠的pH值8.0~9.5，溫度 40 ~70°C。
15.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(d)老化條件:pH值8.0~9.0，溫度55~65°C，時間30~60分鐘。
16.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(f)中的乾燥是在80~120°C下乾燥6~10小時。
17.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(g)所述乾燥和焙燒條件如下:經10(Tl30°C乾燥12~14小時，在450~550°C焙燒5~10小時。
18.按照權利要求1所述的方法，其特徵在於步驟(h)所述的浸潰法採用飽和浸潰或過量浸潰的方法，浸潰金屬Pt和Pd後，催化劑進行乾燥和焙燒的條件如下:在10(Tl3(rC乾燥12~14小時，在50(T600°C下焙燒5~10小時。
19.一種加氫脫芳烴催化劑，其特徵在於採用權利要求f'8任一方法製備的。
20.按照權利要求19所述的催化劑，其特徵在於所述的加氫脫芳烴催化劑的性質如下:比表面積為350~550m2/g,孔容為0.5~1.2ml/g,紅外酸量為0.3~1.0mmol/g, B酸/L酸的比值為1.5~2.0。
21.按照權利要求19所述的催化劑，其特徵在於所述的加氫脫芳烴催化劑的性質如下:比表面積為380~500m2/g,孔容為0.6~0.9ml/g,紅外酸量為0.4~0.8mmol/g, B酸/L酸的比值為1.6~1.9。
【文檔編號】B01J35/10GK103769195SQ201210409662
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2012年10月24日 優先權日:2012年10月24日
【發明者】樊宏青, 孫曉豔, 王佔宇 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院