控制油脂中3-氯-1,2-丙二醇或其酯含量的方法
2023-06-04 19:58:01 1
專利名稱：控制油脂中3-氯-1,2-丙二醇或其酯含量的方法
技術領域：
本發明涉及食用油脂的加工方法，具體說，本發明涉及是一種改良的食用油脂加工方法，即在精煉油脂的過程中控制3-氯-1，2-丙二醇或其酯(3-MCPD/3-MCPD FE)含量的方法。
背景技術：
毛油一般指從浸出或壓榨工序由植物或動物中提取的含有不宜食用(或工業用) 的某些雜質的油脂。毛油的主要成分是甘油三脂肪酸酯的混合物(俗稱中性油)。除中性油外，毛油中還含有非甘油酯物質(統稱雜質)，其種類、性質、狀態，大致可分為機械雜質、脂溶性雜質和水溶性雜質等三大類。油脂精煉，通常是指對毛油進行精製。毛油中雜質的存在，不僅影響油脂的食用價值和安全貯藏，而且給深加工帶來困難，但精煉的目的，又非將油中所有的雜質都除去，而是將其中對食用、貯藏、工業生產等有害無益的雜質除去，如棉酚、蛋白質、磷脂、黏液、水分等都除去，而有益的"雜質"，如生育酚等要保留。因此，根據不同的要求和用途，將不需要的和有害的雜質從油脂中除去，得到符合一定質量標準的成品油，就是油脂精煉的目的。3-氯-1，2-丙二醇(3-MCPD)是國際公認的致癌汙染物，它主要產生於食品的加工處理過程之中。油脂的精煉過程亦會極大的增加3-氯-1，2-丙二醇的含量。在油脂中3-氯-1，2-丙二醇主要以兩種形式存在醇與酯，並且大部分是酯。此外，不同油種的 3-氯-1，2-丙二醇含量亦不盡相同，德國的Chemical &Veterinary Test Agency(CVUA)對常見植物油脂的3-氯-1，2-丙二醇含量大致劃分為以下三個區間1.低含量(0. 5-1. 5ppm)大豆油，菜籽油，葵花籽油，椰子油等；2.中含量(1. 5-4ppm)花生油，紅花籽油，棉籽油，米糠油，玉米油，橄欖油等；3.高含量(> 4ppm)氫化油脂，固體煎炸油，棕櫚油等；其中，精煉棕櫚油被發現含有4_30mg/Kg，是所有油種中最高的。2002年歐盟規定食品中人體每天3-氯-1，2-丙二醇最高攝入量(TDI)為2 μ g/ Kg (入##1)。 MiftGermEin Bundesinstitut fur Risikobewertung(BfR) fii殳 3_it_l， 2-丙二醇-酯在人體中被脂肪酶100 %水解成為游離3-氯-1，2-丙二醇，這將遠遠超過安全標準，比如嬰幼兒奶粉是TDI的12. 5-20倍，成年人食用的植物油脂是TDI的5_10倍。綜上所述，有必要對油脂的精煉工藝進行改良以避免出現安全性問題。K. Franke 等人在 2009 年發表了〈〈Influence of chemical refining process and oil type on bound 3-chloro-l, 2-propanediol contents in palm oil and rapeseed oil〉〉，在這篇文獻中主要比較化學精煉法對毛棕櫚油，精煉棕櫚油以及毛菜油中3-氯-1，2-丙二醇的影響。實驗結果得到的二次精煉棕櫚油的3-氯-1，2-丙二醇含量在4. 56ppm左右，而一次精煉棕櫚油在4. 39ppm左右，菜油在1. 04ppm左右，其含量依舊較高。對脫色以及脫臭工序的溫度以及時間進行的研究表明，脫臭為3-氯-1，2-丙二醇主要形成階段，並且前20分鐘為主要時間段。眾所周知，油脂的脫臭工藝一般要維持在 45-90分鐘，不然無法優化精煉油脂的氣滋味，色澤以及酸價等指標。進一步的研究表明油脂中的單甘酯和甘二酯可能是3-氯-1，2-丙二醇的前體物質。但要降低這兩者在油脂中的含量勢必要通過酶反應或者分子蒸餾等一些成本高昂或者不能實行工業化生產的手段來達成，這對於實際生產意義不大。因此，本領域迫切需要提供一種新的降低精煉油脂中3-氯-1，2-丙二醇以及 3-氯-1，2-丙二醇-酯的方法。
發明內容
本發明旨在提供一種不過度增加工廠生產成本並能有效控制在精煉油脂過程中 3-氯-1，2-丙二醇以及其酯含量的方法，本發明的方法適用於食品工業化生產，能實現工業化規模生產；本發明的再一個目的是提供最優化的工藝方法以及由該優化工藝得到的優質的精煉油脂。本發明的目的是通過下列構思來實現的一種在精煉油脂的過程中控制3-氯-1，2-丙二醇或其酯含量的方法，所述的精煉油脂的過程包括(D)脫色步驟；(G)脫臭步驟其特徵在於，所述的方法包括在所述的脫色步驟(D)前進行脫膠步驟(A)，所述的脫膠步驟(A)和所述的(D)脫色步驟之間具有(B)鹼煉步驟和(C)除皂步驟，所述的鹼煉步驟(B)包括向步驟(A)所得的油相中加入鹼溶液，以中和步驟(A)所得的油相；所述的除皂步驟(C)包括向步驟(B)所得的油相中加入熱水以除去皂腳；以及在所述的脫色步驟(D)和脫臭步驟(F)之間進行下列步驟(E)將脫色油進行與水接觸的步驟，該步驟包括與水混合(El)；和/或(E》酯交換步驟；(F)分離水相，乾燥步驟(El)或(E2)所得的油相；在一個優選的實施方案中，所述的酯交換步驟(E》包括將步驟(D)所得的脫色油升溫至90°C -120°C，加入佔所述脫色油重量0. l-2wt%的催化劑，所述的催化劑為甲醇鈉，催化劑還可以是l.Na0H，2.鹼金屬(1和2通常要與甘油共用)；或者，所述的酯交換步驟(E》包括將步驟(D)所得的脫色油升溫至40°C-6(TC，加入佔所述脫色油重量 0. l-2wt%的酯交換酶在真空下反應30分鐘後，終止反應；所述的脫膠步驟包括將毛油、脫膠介質和水混合等方法；所述的脫膠介質選自檸檬酸溶液、磷酸溶液，脫膠酶，使用脫膠酶的話，反應體系一般在50-80度，PH-5-6，時間在 2-4h。工業生產時可能會用檸檬酸(NaOH)緩衝液適當調節PH值至5_6)；所述的脫膠介質是不低於毛油重量的0. 05wt%，水量不低於毛油重量的0. 5% wt ；所述的脫膠介質以溶液的總重量計，其中酸的濃度不低於5wt%。在常規技術中，脫色步驟(D)可用選自天然白土，活性白土，活性炭，凹凸棒土等脫色介質進行；優選硫酸活化白土。在優選的實施方案中，所述的脫色步驟(D)包括(i)真空下將步驟(C)所得的油相升溫至80-90°C ；(ii)加入硫酸活化白土 ；
(iii)再升溫至100-110°C，保持真空攪拌不低於10分鐘；和(iv)過濾以去除所述的硫酸活化白土 ；所述步驟(E)中，所述水的用量大於等於步驟⑶所得的脫色油重的0. 5wt% ；所述混合在不高於95°C下進行。本發明也提供了一種控制油脂在脫臭步驟中形成3-氯-1，2-丙二醇或其酯的方法，包括在脫臭步驟前，使脫色的精煉油進行水洗步驟(E)，該步驟包括中加水混合的步驟(El)，和/或酯交換步驟(E》；以及分離水相，乾燥所得的油相的步驟(F)。所述的脫色油可購自於市場或通過常規的精煉技術得到。在優選的技術方案中，所述的方法還包括在脫臭步驟後，再使脫色的精煉油進行與水接觸的步驟(E)，該步驟包括加水混合的步驟(El)，和/或酯交換步驟(E》；以及，乾燥所得的含水的油相的步驟(F)的步驟。本發明還提供了一種精煉油脂的方法，其特徵在於，所述的方法包括下列步驟(A)酸化水洗脫膠步驟；(A-I)乾燥步驟㈧所得的油相；(D)對步驟(A-I)所得的油相進行脫色處理；(El)將步驟⑶所得的脫色油和水進行混合；和/或(E2)酯交換步驟(F)分離水相，乾燥步驟(El)和/或(E2)所得到的油相；和(G)向步驟(F)所得的油相通入氮氣或水蒸氣，使其脫臭。所述的油脂精煉方法優選地在步驟(A)和(D)之間還包括(B)鹼煉步驟加入鹼溶液中和步驟(A-I)所得的油相；(C)除皂步驟向步驟(B)所得的油相中加入熱水以除去皂腳；和(C-I)分離水相，乾燥步驟對步驟(C)得到的油相進行乾燥。所述的酯交換步驟(E》與所述的脫膠步驟與上述所描述的相同。所述的脫膠介質是不低於毛油重量的0. 05wt%，水量不低於毛油重量的0. 5wt%;所述的脫膠介質以溶液的總重量計，其中酸的濃度不低於5wt%。所述的脫色步驟(D)包括(i)真空下將步驟(C-I)所得的油相升溫至80-90°C ；(ii)加入硫酸活化白土 ；(iii)再升溫至100-110°C，保持真空攪拌不低於10分鐘；和(iv)過濾以去除所述的硫酸活化白土。所述步驟(E)中，所述水的用量大於等於步驟(D)所得的脫色油重的0. 5wt% ；所述混合在不高於95°C下進行。本發明中所用的毛油或所述的脫色油來自從浸出或壓榨工序由植物油料或動物中提取的油脂，包括，但不限於，大豆油、菜籽油、葵花籽油、椰子油、花生油、紅花籽油、棉籽油、米糠油、玉米油、橄欖油、氫化油脂、棕櫚油等植物油脂和動物油脂或其混合物。用本發明方法得到的精煉油，以所述精煉油的總重量計，其中3-氯-1，2-丙二醇和/或其酯的含量小於等於0. 5ppm。在一個實施方案中，在所述的脫色步驟(D)和脫臭步驟(G)之間進行下列步驟 (E)將脫色油進行與水接觸的步驟，所述的步驟(E)指與水混合進行水洗的步驟(El)，或與含水的物質(如乙醇溶液)混合進行水洗，或進行一個化學或物理過程，該過程中含有將脫
7色油與水接觸的步驟，如(E2)的酯交換步驟。
具體實施例方式發明人經過廣泛而深入的研究，意外地發現如果在精煉油脂的過程中，特別是在脫臭步驟前使油相含水，然後分離水相，乾燥油相，再進行脫臭處理，便有利於降低精煉油中3-MCPD或3-MCPD FE的含量。本發明人還發現，通過改進精煉油脂工藝過程中的脫膠步驟，可以有效地降低精煉油中3-MCPD或3-MCPD FE的含量。具體來說，所述的脫膠步驟為酸化水洗脫膠步驟，它能有效地降低磷脂等物質含量，並進而進一步降低精煉油中3-MCPD或3-MCPD FE的含量。在現有技術的油脂的精煉工藝中，鹼煉步驟(或中和步驟)和除皂步驟是任選的步驟。但是，本發明人發現，所述的鹼煉步驟和後續的除皂步驟可以進一步降磷以及3-MCPD 或3-MCPD FE的前體物質，如氯離子等含量，從而進一步降低精煉油中3-MCPD或3-MCPD FE 的含量。具體地，本發明提供了一種控制油脂在脫臭步驟中形成3-氯-1，2-丙二醇或其酯的方法，包括在脫臭步驟前，進行(a)水洗將脫色油在不高於95°C下和佔所述不低於脫色油重量的0. 5wt%的純水混合，進行水洗，隨後離心分離得到油脂；和(b)乾燥(b)乾燥將油相升溫至80-110°C後攪拌5-30分鐘，得到水洗油，期間需要保持真空。本發明人還發現，精煉油過程中有效地控制含磷物質(如磷脂)的含量，有利於降低精煉油中3-MCPD或3-MCPD FE的含量。特別地，在脫臭處理前，油脂中含磷物質越低，越有利於3-MCPD或3-MCPD FE的含量的降低。上述方法中所述的脫色油以其總重量計，其中含磷量(PHOS)小於等於5ppm，較佳地小於等於3ppm，更佳地小於等於Ippm時，3-MCPD或3-MCPD FE的含量可以降低到非常低的水平，比如0. 5ppm以下。所述的脫色油是從浸出或壓榨工序由植物和動物中提取、經精煉脫色的油脂，包括，但不限於，大豆油、菜籽油、葵花籽油、椰子油、花生油、紅花籽油、棉籽油、米糠油、玉米油、橄欖油、氫化油脂、棕櫚油等植物油脂和動物油脂或其混合物。較佳地，上述方法中將步驟(a)至步驟(b)進行1、2、或多次。上述提供的方法中可以在步驟(b)後包括步驟(c)通入氮氣或者水蒸汽充當脫臭介質，真空度不高於25mBarA，在合適的溫度下脫臭45-90分鐘，在50°C以下可破除真空， 過濾得經脫臭的精煉油。本發明還提供了一種精煉油的製備方法，包括步驟(A)酸化水洗脫膠在80-90°C下，將毛油、脫膠介質和純水混合，攪拌30-40分鐘後離心分離取油相1 ；(A-I)乾燥將油相1升溫至80-110°C後攪拌5_30分鐘，期間需要保持真空；(D)脫色保持真空升溫至80-90°C後加入脫色劑，隨後升溫至100-110°C，保持真空攪拌不低於10分鐘，隨後進行過濾以去除脫色劑，得到脫色油；(E)水洗脫色油在70_95°C下加入不低於0. 5wt%油重的純水進行水洗，隨後離心分離取油相2 ；和(F)乾燥將油相2升溫至80-110°C後攪拌5_30分鐘，期間需要保持真空；
(G)脫臭通入氮氣或者水蒸汽充當脫臭介質，真空度不高於25mBarA，在合適的溫度下脫臭45-90分鐘，在50°C以下可破除真空，過濾得經脫臭的精煉油。步驟⑶得到的脫色油以其總重量計，其中含磷量(PHOS)小於等於5ppm，較佳地小於等於3ppm，更佳地小於等於lppm。較佳地，上述方法中將步驟(A)重複進行2或3次。較佳地，上述方法中將步驟㈧至步驟(G)重複進行2或3次。在本發明的一個優選例中，本發明提供的精煉油的製備方法包括步驟(1)酸化水洗脫膠在80-90°C下，將毛油、脫膠介質和純水混合，攪拌30-40分鐘後離心分離取油相1 ；(2)乾燥將油相1升溫至80-110°C後攪拌20_30分鐘，期間需要保持真空；(3)鹼煉(中和)在80-90°C下，加入適量鹼液與乾燥後的油相1反應；(4)除皂在80_90°C下加入適量熱水以去除皂腳；(5)乾燥輕相升溫至90°C後攪拌30分鐘，期間保持真空(6)脫色保持真空升溫至80-90°C後加入脫色劑，隨後升溫至100-110°C，保持真空攪拌不低於10分鐘，隨後進行過濾以去除脫色劑，得到脫色油；(7)水洗脫色油在70_95°C下加入不低於0. 5wt%油重的純水進行水洗，隨後離心分離取油相2 ；(8)乾燥將油相2升溫至80-110°C後攪拌5-30分鐘，期間需要保持真空，得到精煉油；(9)脫臭通入氮氣或者水蒸汽充當脫臭介質，真空度不高於25mBarA，在合適的溫度下脫臭45-90分鐘，在50°C以下可破除真空，過濾得經脫臭的精煉油。步驟(6)得到的脫色油以其總重量計，其中含磷量(PHOS)小於等於5ppm，較佳地小於等於3ppm，更佳地小於等於lppm。較佳地，將步驟⑴進行2或3次。較佳地，將步驟(1)至(9)進行2或3次。步驟(3)中所述的鹼液可為任何鹼性溶液，優選地選自氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液。所述鹼液濃度為不高於35% wt。步驟中所用的熱水為50°C以上的熱水。在本發明提供的精煉油的製備方法中，在酸化水洗脫膠步驟中，所述的脫膠介質選自檸檬酸溶液、所述的脫膠介質以溶液的總重量計，其中酸的濃度為不低於5wt%。在本發明提供的精煉油的製備方法中，在酸化水洗脫膠步驟中，所述脫膠介質不低於毛油重量的0. 05wt%，水不低於毛油重量的0. 5wt%。在本發明提供的精煉油的製備方法中，在脫色步驟中，所述的脫色可以是本領域常規的方法進行，所述的脫色劑，包括但不限於，天然白土，活性白土，活性炭，凹凸棒土等； 優選硫酸活化白土。在本發明提供的精煉油的製備方法中，優選地，在脫臭步驟(9)後，對所得的脫臭油相再進行水洗，之後進行乾燥以保證最終精煉油中不含水；即所述的步驟水洗、分離水相，乾燥油相步驟如同本發明步驟(7)和(8)。在本發明提供的精煉油的製備方法中，可以在任意工序階段插入加入酯交換(含水洗)+乾燥的步驟。所述的酯交換+乾燥的步驟可以是本領域常規的方法，例如但不限於，將油脂和甲醇鈉混合、用檸檬酸終止反應、水洗混合物至中性、離心得到油相，在真空升如本文所用，「毛油」是指來自從浸出或壓榨工序由植物和動物中提取的油脂，包括，但不限於，大豆油、菜籽油、葵花籽油、椰子油、花生油、紅花籽油、棉籽油、米糠油、玉米油、橄欖油、氫化油脂、棕櫚油等植物油脂以及動物油脂；以毛油的總重量計，其中3-MCPD 的含量為0. 5ppm以上。本發明優選游離脂肪酸含量不高於3wt%的毛棕櫚油。如本文所用，「精煉油」是指以其總重量計，其中3-MCPD的含量為不高於Ippm的油脂。用本發明方法得到的精煉油，以其總重量計，其中3-氯-1，2-丙二醇和/或其酯的含量小於等於0. 5ppm。本發明的主要優點在於1、本發明提供的精煉油的製備方法所得到的精煉油中3-氯-1，2-丙二醇以及其酯含量可以在0. 5ppm以下。2、本發明提供的精煉油極大地緩解了油脂安全性問題。3、本發明提供的精煉油製備方法生產成本低廉，並且非常容易實現工業生產化。下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用於說明本發明而不用於限制本發明的範圍。下列實施例中未註明具體條件的實驗方法，通常按照常規條件或按照製造廠商所建議的條件。除非另外說明，否則所有的百分數、比率、比例、或份數按
重量計。本發明中的重量體積百分比中的單位是本領域技術人員所熟知的，例如是指在 100毫升的溶液中溶質的重量。除非另行定義，文中所使用的所有專業與科學用語與本領域熟練人員所熟悉的意義相同。此外，任何與所記載內容相似或均等的方法及材料皆可應用於本發明方法中。文中所述的較佳實施方法與材料僅作示範之用。在以下實施例中，3-MCPD含量的測定方法為間接測量法。通過一定的前處理工序後，通過氣相色譜/質譜聯用(GC-MQ檢測獲得。試驗例1 磷脂含量與精煉油脂中3-MCPD含量的關係毛油品質見表1表1毛棕櫚油(約3% FFA)常規理化指標
樣品酸價 mg KOH/g過氧化值 mmol/kg含磷量 mg/kg色澤 R/Y, 1"碘價 gl/100g3-MCPD 含量 ppm毛棕櫚油6. 050. 2010. 5420.3/3052. 630. 52
活性白土Taiko Supreme IB (H2SO4活化)，純水由反滲透R/0膜製得，高純度卵磷脂(純度>95%)工藝流程如下取600g毛棕櫚油按以下步驟操作1.酸化水洗脫膠使用0. 油重檸檬酸溶液(50%質量濃度)和10%油重的去離子水，在80°C下攪拌30分鐘後離心分離(4500rpm，15分鐘)取輕相，該步驟進行兩次，輕相即油進入下一步精煉流程；2.乾燥輕相升溫至90°C後攪拌30分鐘，期間保持真空；3.脫色在110°C下，對乾燥後的油料加入油重Taiko Supreme 1B，保持真空攪拌30分鐘；過濾得脫色油；4.提高磷脂含量在70°C下，對脫色油加入一定量的精製卵磷脂，勻速攪拌1小時；5.脫臭對脫色油通入氮氣(充當攪拌以及脫臭介質)，真空度大約為 10-2011^￡1^，在沈01下保持1小時後卸去加熱套，在50°C以下破除真空並停止氮氣，過濾得精煉油。過程樣以及品質如下表所示
權利要求
1.一種在精煉油脂的過程中控制3-氯-1，2-丙二醇或其酯含量的方法，所述的精煉油脂的過程包括(D)脫色步驟；(G)脫臭步驟；其特徵在於，所述的方法包括在所述的脫色步驟(D)和脫臭步驟(G)之間進行下列步驟(E)將脫色油進行與水接觸的步驟，該步驟包括與水混合(El)；和/或(E》酯交換步驟；(F)分離水相，乾燥步驟(E) 所得的油相。
2.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述步驟(E)中，所述水的用量大於等於步驟(D)所得的脫色油重的0. 5wt% .
3.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述的酯交換步驟(E》包括將步驟(D)所得的脫色油升溫至90°C _120°C，加入佔所述脫色油重量0. l-2wt%的催化劑，優選地在真空下反應30分鐘後，終止反應，水洗至PH值呈中性；所述的催化劑選自甲醇鈉、NaOH和甘油的混合物或鹼金屬與甘油的混合物；或者所述的酯交換步驟(E》包括將步驟(D)所得的脫色油升溫至40-60°C，加入佔所述脫色油重量0. l-2wt%的酯交換酶，優選地在真空下反應30分鐘後，終止反應。
4.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，在脫色步驟之前進行脫膠步驟(A)。
5.如權利要求4所述的方法，其特徵在於，所述的脫膠步驟包括將毛油、脫膠介質和水混合方法；所述的脫膠介質選自檸檬酸溶液、磷酸溶液或脫膠酶；所述的脫膠介質是不低於毛油重量的0. 05wt%，水量不低於毛油重量的0. 5wt%;所述的脫膠介質以溶液的總重量計，其中酸的濃度不低於5wt% ；優選的是，反應體系在50-80°C，PH-5-6下進行2_4小時。
6.如權利要求1-6所述的方法，其特徵在於，在所述的脫膠步驟㈧和所述的⑶脫色步驟之間具有(B)鹼煉步驟和(C)除皂步驟，所述的鹼煉步驟(B)包括向步驟(A)所得的油相中加入鹼溶液，以中和步驟(A)所得的油相；所述的除皂步驟(C)包括向步驟(B)所得的油相中加入熱水以除去皂腳。
7.如權利要求6所述的方法，其特徵在於，所述的脫色步驟(D)包括(i)真空下將步驟(C)所得的油相升溫至80-90°C ；( )加入硫酸活化白土；(iii)再升溫至100-110°C，保持真空攪拌不低於10分鐘；和(iv)過濾以去除所述的硫酸活化白土。
8.—種控制油脂在脫臭步驟中形成3-氯-1，2-丙二醇或其酯的方法，包括在脫臭步驟前，對脫色的精煉油進行與水接觸的步驟(E)，該步驟包括加水混合的步驟(El)，和/或酯交換步驟(E》；以及，分離水相，乾燥所得的油相的步驟(F)。
9.如權利要求8所述的方法，其特徵在於，油脂脫色後其含磷量低於5ppm；較佳地，小於3ppm ；更佳地，小於Ippm0
10.如權利要求8所述的方法，其特徵在於，所述的酯交換步驟(E2)包括將所述的脫色的精煉油升溫至90°C _120°C，加入佔所述脫色油重量0. l-2wt%的催化劑，優選地在真空下反應30分鐘後，終止反應，水洗至PH值呈中性；所述的催化劑選自甲醇鈉、NaOH和甘油的混合物或鹼金屬與甘油的混合物；或者所述的酯交換步驟(E》包括將所述的脫色的精煉油升溫至40-60°C，加入佔所述脫色的精煉油重量0. l-2wt%的酯交換酶，優選地在真空下反應30分鐘後，終止反應；
11.如權利要求8所述的方法，其特徵在於，所述步驟(E)中，所述水的用量大於等於所述脫色的精煉油重的0. 5wt% ；所述混合在不高於95°C下進行。
12.—種精煉油脂的方法，其特徵在於，所述的方法包括下列步驟 (A)脫膠步驟；(D)對步驟(A)所得的油相進行脫色處理；(E)將步驟(D)所得的脫色油進行與水接觸的步驟，該步驟包括 (El)和水進行混合；和/或(E2)酯交換步驟；(F)分離水相，乾燥步驟(F)所得到的油相；和(G)向步驟(F)所得的油相通入氮氣或水蒸氣，使其脫臭。
13.如權利要求12所述的方法，其特徵在於，在步驟㈧和⑶之間還包括⑶鹼煉步驟加入鹼性溶液中和步驟㈧所得的油相； (C)除皂步驟向步驟(B)所得的油相中加入熱水以除去皂腳； (C-I)分離水相，乾燥所得油相步驟對步驟(C)得到的油相進行乾燥； 所述的酯交換步驟(E》包括將步驟(D)所得的脫色油升溫至90°C -120°C，加入佔所述脫色油重量0. l-2wt %的催化劑，優選地在真空下反應30分鐘後，終止反應，水洗至PH值呈中性；所述的催化劑選自甲醇鈉、NaOH和甘油的混合物或鹼金屬與甘油的混合物；或者所述的酯交換步驟(E》包括將步驟(D)所得的脫色油升溫至40-60°C，加入佔所述脫色油重量0. l-2wt%的酯交換酶，優選地在真空下反應30分鐘後，終止反應；所述的脫膠步驟包括將毛油、脫膠介質和水混合等方法；所述的脫膠介質選自檸檬酸溶液、磷酸溶液或脫膠酶；所述的脫膠介質是不低於毛油重量的0. 05wt%，水量不低於毛油重量的0. 5wt% ；所述的脫膠介質以溶液的總重量計，其中酸的濃度不低於5wt% ； 優選的是，所述脫膠步驟的反應體系在50-80°C，PH-5-6下進行2_4小時。
14.如權利要求13所述的方法，其特徵在於， 所述的脫色步驟(D)包括(i)真空下將步驟(C-I)所得的油相升溫至80-90°C ； ( )加入硫酸活化白土；(iii)再升溫至100-110°C，保持真空攪拌不低於10分鐘；和(iv)過濾以去除所述的硫酸活化白土；所述步驟(E)中，所述水的用量大於等於步驟(D)所得的脫色油重的0.5wt%;所述混合在不高於95°C下進行。
15.如權利要求1-14任一所述的方法，其特徵在於，所述的方法還包括在脫臭步驟後， 再使精煉油進行水洗步驟(E)，該步驟包括加水混合的步驟(El)，和/或酯交換步驟(E2)； 以及，乾燥所得的含水的油相的步驟(F)的步驟。
16.如權利要求1-14任一所述的方法，其特徵在於，所述的毛油或所述的脫色油選自大豆油、菜籽油、葵花籽油、椰子油、花生油、紅花籽油、棉籽油、米糠油、玉米油、橄欖油、氫化油脂、棕櫚油植物油脂和動物油脂或其混合物。
17.根據權利要求1-16任一所述方法得到的精煉油，其特徵在於，以所述精煉油的總重量計，其中3-氯-1，2-丙二醇和/或其酯的含量小於等於0. 5ppm。
全文摘要
本發明公開了一種有效控制精煉油脂過程中產生3-氯-1，2-丙二醇或其酯(3-MCPD/3-MCPD FE)含量的方法，其特徵在於，所述的方法包括下列步驟(A)脫膠步驟；(D)對步驟(A)所得的油相進行脫色處理；(E)將步驟(D)所得的脫色油進行和水接觸的步驟，包括與水進行混合步驟(E1)；和/或(E2)酯交換步驟；(F)分離水相，乾燥步驟(E)所得到的油相；和(G)向步驟(F)所得的油相通入氮氣或水蒸氣，使其脫臭。本發明還涉及在精煉油脂的過程中控制3-氯-1，2-丙二醇或其酯含量的方法，以及控制油脂在脫臭步驟中形成3-氯-1，2-丙二醇或其酯的方法。本發明旨在控制精煉油脂中3-氯-1，2-丙二醇或其酯在較低水平，以保證食品安全性。本發明的方法簡單易行，非常容易實現工業化，並且生產成本較低。
文檔編號A23D9/007GK102334563SQ201010228009
公開日2012年2月1日 申請日期2010年7月16日 優先權日2010年7月16日
發明者劉葉挺, 姜元榮, 王勇, 駱威 申請人:豐益(上海)生物技術研發中心有限公司