含氰廢水的處理方法
2023-06-04 10:20:06 3
專利名稱：含氰廢水的處理方法
技術領域：
本發明涉及為處理中性或酸性含氰廢水所用的一種除氰方法，本法是特別適用於以煤為原料的合成氨造氣洗滌廢水和煤化氣洗滌廢水等廢水量大而含氰濃度低的廢液處理並回收氰化物的工藝過程。
已知含氰廢水的處理方法有許多種。綜述文獻大致上可分為三種途徑，可達到淨化廢水量大而含氰濃度低的廢液之目的。第一種方法為化學沉澱與氧化分解法，即加化學藥品和微生物菌體，目的是使其產生沉澱的氰化物或將氰降解為無害的物質。由於煤造氣廢水含氰濃度低，有機物少而水量大，需要加入大量的化學藥品和微生物發酵物才有效，因此操作費用大。第二種方法為曝氣法，即使廢水中的氰由液相轉移到氣相，缺點是流程長，停留時間長，雖然廢水可重複利用，但沒有解決氰對環境汙染的問題。第三種方法為氧化塘法，從造氣車間出來的廢水流入沉澱池除煤灰，再流入容積龐大的氧化塘，使其曝氣自然氧化和緩慢蒸發，懸浮物進一步沉澱而使廢水得到淨化。該法需佔地面積很大的氧化塘且也沒有解決環境汙染問題。
處理高濃度含氰廢水，國內外也有一些報導，其中諸如蒸汽汽提法較行之有效，它針對酸性含氰廢水易揮發出氫氰酸的特點，用蒸汽汽提的方法從高濃度含氰廢液中回收稀氫氰酸，然後再用鐵與碳酸鈉(鉀)吸收、製取黃血鹽。然而採用蒸汽汽提法處理廢水量大而含氰濃度低的廢液顯然是得不償失的。上述工藝方法已在化工部化肥司調查組所作的「合成氨和氨加工汙水處理情況調查報告」(1985年)等文獻中得到了充分的描述。然而，經廣東省國際聯機檢索中心檢索以及大量的手檢，對適用於處理廢水量大而含氰濃度低的廢液的方法，均未發現任何有關的報導。
本發明的目的在於避免上述現有技術中的不足之處而提供一種設備簡單、操作費用少、能治理含氰廢水對環境汙染而又能回收氰化物的工藝方法，經濟而有效地解決我國數以千計的煤造氣合成氨廠和煤化氣廠的含氰廢水的治理問題。
本發明提供了一種廢水除氰而又能回收氰化物的方法，該方法的特點是選用二座旋流板塔為除氰塔，在除氰塔內廢水中的氰被空氣吹脫出來進入氣相，然後再採用二座旋流板塔為吸收塔，用含鐵鹼液來吸收含氰化氫的氣流並使其轉化為黃血鹽。此方法包括(一)第一除氰塔頂部噴淋而下的含氰廢水與由除氰塔底部進入的空氣在塔內成逆向接觸，以把上述廢水中的氰吹脫出來進入氣相，從而產生出含氰化氫氣流;
(二)將第一除氰塔排出的脫氰廢水引入第二除氰塔，再次脫氰;
(三)從第一、二除氰塔頂部出來的含氰化氫氣流進入吸收塔底部與由吸收塔頂部噴淋而下的含鐵混合鹼溶液在吸收塔內成逆流接觸，以充分吸收上述氣流中的氰化氫，並使其產生出黃血鹽(K4Fe(CN)6·3H2O);
(四)含鐵混合鹼溶液注入吸收塔內循環使用，直至該溶液飽和。
本發明提供的如上所述的流程，除氰塔和吸收塔所採用的氣液比均為1∶4(升米3)。
本發明所用的關鍵設備為除氰塔和吸收塔，兩者最好均選用旋流板塔。
本發明吸收氰化氫氣流的含鐵混合鹼溶液的最佳配方為6摩爾的K2CO3或Na2CO3和2摩爾Fe(OH)2的混合溶液。
為了使本發明能更好地被了解，現在，參照附圖
，敘述本發明的一個優選實施方案，此僅僅是作為例子而舉出的。
附圖給出了含氰廢水處理的工藝流程示意圖。
附圖中1、2為除氰塔;3、4為吸收塔;5為汙水池;6、9、13、16均為泵;7為轉子流量計;8為緩衝貯罐;10為貯水池;11、14為鼓風機;12、15為貯槽;178為濃縮釜;18為離心機。
本實驗的設備規模為每小時處理含氰廢水4噸，除氰塔1、2直徑均為400毫米，高均為3200毫米;吸收塔3、4直徑均為300毫米，高均為2600毫米。
含氰廢水首先流入汙水池5，在汙水池5中停留10分鐘或10分鐘以上，由泵6經轉子流量計7進入除氰塔1頂部，由塔頂部噴淋而下與由除氰塔1底部進入的空氣成逆流接觸，以把上述廢水中的氰吹脫出來進入氣相，進行一級脫氰，產生出含氰化氫氣流。一級脫氰後的廢水引入緩衝貯槽8，由泵9打到除氰塔2的頂部噴淋而下與由除氰塔2底部進入的空氣再次相遇，從而再次脫氰。經兩次脫氰後的廢水含氰量降至2.4mg/L以下以後，引入貯水池10並在此降溫至30℃以下，再作為造氣工序的循環水重複使用。
從除氰塔1和2頂部出來的含氰化氫氣流分別被鼓風機11、14鼓入吸收塔3和4的底部與吸收塔3和4頂部噴淋而下的含鐵混合鹼溶液(即為6摩爾的K2CO3和2摩爾Fe(OH)2的溶液)成逆流接觸以充分吸收上述氣流中的氰化氫。
含鐵混合鹼液分別在貯槽12、15中配置，再由泵13、16使之在吸收塔3和4中循環使用，直至該溶液飽和並轉變生成黃血鹽，這時將該飽和溶液放入濃縮釜17內蒸濃，從而產生黃血鹽結晶，經離心機18過濾得到副產品黃血鹽。
本發明相比現有技術具有如下優點1.採用本發明所提供的方法處理含氰廢水，除氰效率高達80～92%，除硫效率達91～98%，(根據廣州市環境監測中心站檢驗報告書提供的數據計算)。
2.本發明的工藝流程簡單，操作方便，投資少，經本發明工藝流程處理的煤造氣洗滌廢水脫氰，脫硫後可作為造氣工序的循環水重複使用，實現了水的閉路循環，沒有含氰廢水排出，因此根治了含氰廢水的公害。
3.推薦本發明的一個重要特點是特別適用於處理廢水量大含氰濃度低的煤造氣洗滌廢水，它不但實現了上述洗滌廢水的閉路循環，徹底解決了環境汙染問題，而且能從廢水中回收氰並獲得副產品黃血鹽，經計算該副產品黃血鹽的價值抵償操作費用後還有餘。
由上述可見，該發明既有社會效益又有經濟效益。
權利要求
1.含氰廢水的處理方法，包括脫氰、吸收等主要步驟，本發明的特徵在於①第一除氰塔頂部噴淋而下的含氰廢水與由除氰塔底部進入的空氣在塔內成逆向接觸，以把上述廢水中的氰吹脫出來進入氣相，從而產生出含氰化氫氣流；②第一除氰塔排出的脫氰廢水引入第二除氰塔，再次脫氰；③從第一、二除氰塔頂部出來的含氰化氫氣流進入吸收塔底部與由吸收塔頂部噴淋而下的含鐵混合鹼溶液在吸收塔內成逆流接觸，以充分吸收上述氣流中的氰化氫，並使其產生出黃血鹽。
2.根據權利要求1所述的含氰廢水的處理方法，其特徵在於除氰塔和吸收塔所採用的氣液比均為1∶4(升米3)。
3.根據權利要求1、2所述的含氰廢水的處理方法，其特徵在於吸收氰化氫氣體的含鐵混合鹼溶液最佳配方為6摩爾的K2CO3或Na2CO3和2摩爾Fe(OH)2的混合溶液。
全文摘要
本發明提供了一種適用於以煤為原料的合成氨造氣洗滌廢水和氣化氣洗滌廢水等廢水量大而含氰濃度低的廢液處理方法，本法的特點是選用二座旋流板塔為除氰塔，使廢水中的氰被空氣吹脫出來進入氣相，然後再採用二座旋流板塔為吸收塔，用含鐵鹼溶液來吸收除氰塔引出來的含氰化氫的氣流並使其轉化為黃血鹽。經本發明工藝流程處理的廢水可作循環水重複使用，實現了水的閉路循環，根治了含氰廢水的公害，所獲得的副產品黃血鹽可作化工原料。
文檔編號C02F1/20GK1041741SQ8810721
公開日1990年5月2日 申請日期1988年10月13日 優先權日1988年10月13日
發明者姚思湄, 陳煥欽, 許炳樹, 李應高 申請人:廣州氮肥廠, 華南理工大學