雙酚a的回收方法和回收設備的製作方法

2023-06-04 08:37:21

專利名稱：雙酚a的回收方法和回收設備的製作方法
技術領域：
本發明涉及在雙酚A的製備步驟之一的回收步驟中，從雜質多、 粘性高、在異構化步驟中處理的異構化處理液中回收雙酚A的方法和 回收設備。更具體地說，涉及具有以下特徵的雙酚A的回收方法在 回收步驟中，使用帶套管的晶析機，使雙酚A與苯酚的加成產物(以 下簡稱為雙酚A加成產物)晶析，再用作為固液分離機的、具有洗滌 功能的間歇式過濾機，對所得的含有雙酚A加成產物的淤漿進行過 濾、洗滌，將所得雙酚A加成產物再循環至濃縮步驟和/或晶析/固液 分離步驟，其中，所述帶套管的晶析機使冷卻水流過外部套管、冷卻 晶析機內部，具有通過刮板式葉片刮取在該晶析機的內壁析出的雙酚 A加成產物的功能。本發明又涉及由上述帶套管的晶析機和具有洗滌 功能的間歇式過濾機構成的雙酚A的回收設備。
背景技術：
近年來，聚碳酸酯作為工程塑料的需求日益增大，作為其原料使 用的雙酚A的製備方法通常包括以下回收步驟將在酸性催化劑存在 下使過量的苯酚與丙酮縮合反應的縮合反應步驟中生成的雜質的一 部分排出到系統外，以防止所述雜質在製備裝置中濃縮，由該排出液 中回收有用的成分，其餘的作為焦油排出。例如，在專利文獻l中，作為該回收方法，公開了通過稱為鹼分解法的方法從排出液中回收有用成分的方法。該方法如下在排出液中微量添加NaOH等鹼性物質，然後通過反應蒸餾器，在20(TC以上 的高溫、減壓下將排出液中的雙酚A或雜質作為以苯酚或異丙烯基苯 酚等輕質成分回收，重質成分作為焦油排出。該方法有鹼性物質存在，並在高溫下處理，因此設備費高昂。另外，焦油中混入有鹼性成分， 因此該焦油的處理不容易，焦油處理設備也很高昂。除通過鹼分解法回收的方法之外，還有將排出液中的雙酚A加成 產物通過晶析的方法使晶體析出，將該加成產物固液分離，由固液分 離的雙酚A加成產物回收雙酚A的方法。晶析方法有如專利文獻l所述，通過熱交換器冷卻排出液，使 雙酚A加成產物從排出液中結晶的外部冷卻晶析法；如專利文獻2所述，向晶析機中加入排出液和水，在減壓下通過水的蒸發潛熱冷卻， 進行結晶的真空蒸發晶析法。但是，在任一種晶析法中都存在母液的粘度高的問題。並且，外部冷卻晶析法中，必須將雙酚A加成產物的晶體淤漿作為循環液，在 熱交換器中大量循環。以苯酚作為溶劑時，雙酚A加成產物的晶體是 平均粒徑為100拜(短徑)的微細的針狀晶體。因此，循環的冷卻循環 泵的葉片會使該針狀晶體破碎，在下遊的固液分離步驟中脫液性差， 回收的晶體的純度變差。另外，垢附著於熱交換器的管中，因此，必 須以幾個月一次的頻率升高熱交換器的溫度、使垢溶解，該期間內， 無法向回收步驟供給排出液，因此發生裝置停止的問題。另一方面，向母液中添加水的真空蒸發晶析法中，沒有晶體破碎 或裝置停止的擔心，但是母液中殘留3-5%質量左右的水，母液中雙酚 A的溶解度與苯酚溶液相比急劇升高(例如，50'C下雙酚A相對5%質 量含水苯酚溶劑的溶解度為14%質量，而雙酚A相對於苯酚溶劑的溶 解度則為9%質量)。因此，雙酚A的溶解損耗增加，以晶體回收的雙 酚A的回收率變差，原料原單位變差。回收步驟中，固液分離機必須滿足下述嚴格的條件在高粘度液 體的存在下將含有微細晶體的淤漿固液分離，回收高純度晶體。該固液分離機通常為離心分離機和轉鼓過濾機等。回收步驟的固 液分離機採用離心分離機時，微細的晶體透過離心分離機的篩網，流 到母液一側，由此，晶體的回收率變差。另外，由於母液粘度高、晶體微細，該晶體的洗滌無法順利進行，出現回收晶體的純度差的問題。 固液分離機採用在旋轉體上鋪濾布的轉鼓過濾機時，由於濾布的 眼細，沒有晶體透過濾布流到母液一側的問題，但是由於母液粘度高、 晶體微細，在轉鼓過濾機中的停留時間短，發生過濾和洗滌時間不足、 從而回收晶體的純度變差的問題。專利文獻1:日本特開平5-345737號公報 專利文獻2:日本特開2004-359594號公報發明內容本發明為解決上述狀況下的問題而設，其目的在於提供在雙酚 A的製備步驟之一的異構化處理液中的雙酚A回收步驟中，高效回收 高純度的雙酚A加成產物，並將回收的雙酚A加成產物再循環至濃縮 步驟和/或晶析/固液分離步驟的雙酚A的回收方法和回收設備。本發明人為實現上述目的進行了深入的研究，結果發現下述方法 可以實現上述目的在異構化處理液的雙酚A回收步驟中，使用帶套 管的晶析機和作為固液分離機的、具有洗滌功能的間歇式過濾機，對 由上述晶析機得到的含有雙酚A加成產物的淤漿進行過濾、洗滌，回 收雙酚A加成產物，將回收的雙酚A加成產物再循環至濃縮步驟和/ 或晶析/固液分離步驟，其中所述帶套管的晶析機使冷卻水流過外部套 管，在苯酚的存在下冷卻晶析機內部，具有通過刮板式葉片刮取在該 晶析機的內壁析出的雙酚A加成產物的功能，根據該認識完成了本發 明。艮口，本發明涉及以下內容。G)雙酚A的回收方法，其特徵在於該方法是在具有以下步驟， 即(A)在酸性催化劑的存在下，使過量的苯酚和丙酮進行縮合反應的 縮合反應步驟；(B)將步驟(A)所得的反應混合物進行濃縮的濃縮步 驟；(C)將步驟(B)所得的濃縮的反應混合物進行冷卻，使雙酚A與苯 酚的加成產物晶析，分離為該加成產物和母液的晶析/固液分離步驟；(D)將步驟(C)所得的全部母液與異構化催化劑一起處理，進行異構化 的異構化步驟；(E)從經步驟(D)處理的異構化處理液中回收雙酚A與 苯酚的加成產物的回收步驟；(F)從由步驟(C)得到的雙酚A與苯酚的 加成產物中除去苯酚，製成雙酚A熔融液的加合物分解步驟；以及(G) 將步驟(F)所得的雙酚A熔融液造粒，製成成品顆粒的造粒步驟的雙酚 A的製備步驟中，作為上述步驟(E)中的雙酚A的回收方法，將在步 驟(D)中處理的異構化處理液供給具有通過刮板式葉片刮取內壁析出 物的功能的帶外部套管的晶析機，同時使冷卻水流過外部套管，冷卻 晶析機內部，在苯酚的存在下使雙酚A與苯酚的加成產物晶析，且對 該晶析機的內壁上析出的上述加成產物進行刮取，由此得到含有加成 產物的漿料，將其用作為固液分離機且具有洗滌功能的間歇式過濾機 進行過濾、洗滌，將所得加成產物再循環至上述步驟(B)和/或上述步 驟(C)。(2) 上述(1)的雙酚A的回收方法，其中，在具有洗滌功能的間歇 式過濾機中使用的洗滌液是苯酚、含水苯酚或含有雙酚A的苯酚。(3) 雙酚A的回收設備，該回收設備由帶套管的晶析機和具有洗 滌功能的間歇式過濾機構成，其中所述帶套管的晶析機具有通過刮板 式葉片對內壁上析出的雙酚A與苯酚的加成產物進行刮取的功能。實施發明的最佳方式本發明的雙酚A的回收方法的特徵在於在以下的(A)-(G)所示的 步驟中，在回收步驟(E)中，向具有通過刮板式葉片刮取內壁析出物的 功能的帶外部套管的晶析機供給在步驟(D)中處理的異構化處理液，同 時使冷卻水流過外部套管，在苯酚的存在下冷卻晶析機內部，使雙酚 A與苯酚的加成產物晶析，且用作為固液分離機的、具有洗滌功能的 間歇式過濾機，對通過刮取在該晶析機的內壁析出的上述加成產物而 獲得的含有加成產物的淤漿進行過濾、洗滌，將所得加成產物再循環 至上述步驟(B)和/或上述步驟(C)。並且，本發明的回收設備由帶套管的晶析機和具有洗滌功能的間歇式過濾機構成，其中所述帶套管的晶析機具有通過刮板式葉片刮取在內壁析出的雙酚A加成產物的功能。(A) 在酸性催化劑的存在下，使過量的苯酚與丙酮縮合反應的縮 合反應步驟；(B) 將通過縮合反應步驟得到的反應混合物進行濃縮的濃縮步驟；(C) 通過將在濃縮步驟中得到的濃縮液進行冷卻，使雙酚A與苯 酚的加成產物晶析，分離成該加成產物和母液的晶析/固液分離步驟；(D) 將全部母液與異構化催化劑一起處理，進行異構化的異構化(E) 從經異構化步驟處理的異構化處理液的一部分回收雙酚A的 回收步驟；(F) 從在該晶析/固液分離步驟得到的雙酚A與苯酚的加成產物 中除去苯酚，製成雙酚A熔融液的加合物分解步驟；(G) 將雙酚A熔融液造粒，製成成品顆粒的造粒步驟。以下對各步驟進行說明。 CA)縮合反應步驟原料苯酚與丙酮按化學理論上苯酚過量進行反應。苯酚與丙酮的摩爾比通常是苯酚/丙酮=3-30，優選5-20的範圍。反應溫度通常為 50-100°C，反應壓力通常為常壓至1.5 MPa，優選以常壓至0.6 MPa 進行。催化劑通常使用磺酸型等強酸性陽離子交換樹脂。還可使用強 酸性陽離子交換樹脂催化劑的一部分被巰基垸基胺等助催化劑中和 所得的催化劑。例如有用2-巰基乙胺、3-巰基丙胺、^>^-二甲基-3-巰基丙胺、N,N-二-正丁基-4-巰基丁胺、2,2-二甲基噻唑烷等使磺酸基 的5-30%mol中和所得的催化劑。苯酚與丙酮的縮合反應以連續方式且是壓流方式的固定床流動 方式或懸浮床間歇方式進行。採用固定床流動方式時，供給反應器的原料液的液體空速為0.2-50小時"左右。以懸浮床間歇方式進行時， 根據反應溫度、反應壓力而不同，通常相對於該原料液是20-100%質 量範圍的樹脂催化劑量，處理時間為0.5-5小時左右。(B) 濃縮步驟來自縮合反應步驟的反應混合物通常以兩步進行濃縮。第一濃縮 步驟中，通過減壓蒸餾等方法除去未反應的丙酮、反應生成的水等。 減壓蒸餾通常以溫度30-180。C左右、壓力13-67kPa左右實施。接著， 在第二濃縮步驟中餾去苯酚，調節雙酚A的濃度。此時雙酚A的濃度優 選20-60%質量左右。雙酚A的濃度小於20y。質量，則收率降低，大於 60%質量，則發生固化溫度升高，容易固化，無法運輸的問題。因此， 通常在第一濃縮步驟中，將反應混合液預先濃縮，調節為上述濃度。 優選該第二濃縮步驟通常在壓力4-40 kPa左右、溫度70-140。C左右的條件下實施。(C) 晶析/固液分離步驟 來自濃縮步驟的濃縮液通常由70-140。C左右冷卻至35-6(TC左右，使雙酚A與苯酚的加成產物(結晶加合物)晶析，形成淤漿狀。濃縮液的 冷卻是通過外部熱交換器或加入到晶析機的水的蒸發潛熱來除熱的。 接著，淤漿狀的液體被固液分離。在晶析/固液分離步驟中得到的母液 組成通常是苯酚為65-85%質量、雙酚A為10-20Q/。質量、2,4'-異構體等 副產物為5-15%質量，較多含有2,4'-異構體等雜質。該母液的總量在 之後的異構化處理步驟中，將2,4'-異構體轉換成雙酚A，同時回收該 母液中所含的苯酚和雙酚A。通過淤槳狀液體的固液分離而分離的結晶加合物接著送入加合 物分解步驟，除去苯酚，由此得到高純度的雙酚A。以過濾到固液分離機的濾器表面並堆積的結晶加合物作為主要 成分的固體成分通過洗滌液進行洗滌。洗滌液可使用蒸發回收的苯酚、原料苯酚、水、水/苯酚混合液，除此之外還可以使用與雙酚A的 飽和苯酚溶液同樣的物質。所使用的洗滌液的量多，從洗滌效率的角 度考慮當然好，但是從結晶加合物的再溶解損耗、洗滌液的循環、回 收、再利用的角度考慮，自然是有上限的，通常，按照質量基準，晶 體量的0.1-10倍左右最為有效。晶析/固液分離後可以使結晶加合物再溶解，反覆進行再次晶析和 固液分離。通過多步重複該晶析和固液分離，可以使進入到加合物晶 體內的雜質依次減少。此時，作為再溶解的溶解液以及以固液分離得 到的加合物作為主要成分的固體成分的洗滌液，可在各步使用蒸發回 收的苯酚、原料苯酚、水、水/苯酚混合液，除此之外還可以使用與雙 酚A的飽和苯酚溶液相同的溶液。另外，再次晶析和固液分離得到的 母液還可以在前段的晶析步驟中循環。(D) 異構化步驟在晶析/固液分離步驟中得到的液相部分(母液)全部供給下面的 異構化步驟，對母液中的反應副產物進行異構化處理。該異構化處理 液的一部分再循環至縮合反應步驟、濃縮步驟和晶析/固液分離步驟的 至少一個步驟。為防止雜質的蓄積，將異構化處理液的一部分排出， 以排出液的形式送至回收步驟。異構化處理通常使用磺酸型陽離子交換樹脂作為催化劑，反應溫 度為50-10(TC左右，在採用連續方式且是壓流方式的固定床流動方式 時，液體空速(LHSV)以0.2-50小時"左右進行。(E) 回收步驟由異構化步驟送來的排出液中含有15-20%質量左右的雙酚A、 5-10%質量左右的2,4'-異構體等副產物。該排出液在濃縮後、在苯酚的存在下通過冷卻使雙酚A和苯酚的 加成產物(結晶加合物)晶析，固液分離，然後該晶體加合物熔融後，再循環至濃縮步驟和/或晶析/固液分離步驟。固液分離後的母液在回 收了苯酚後進行處理。下面，對該回收步驟進行更詳細說明。由異構化步驟送來的排出液通過蒸發罐等除去苯酚的一部分，由 此得到濃縮。蒸發的苯酚可以洗滌液的形式再利用，該洗滌液洗滌通過回收步驟的間歇式過濾機固液分離的雙酚A加成產物(以下有時稱 為結晶加合物)。濃縮後的液體的雙酚A濃度為20-50%質量左右，通過蒸發罐等 進行的濃縮操作在壓力5.3-40 kPa左右、溫度70-14(TC左右的範圍實 施。這樣得到的排出液的濃縮液接下來在晶析機中冷卻，使結晶加合 物晶析，形成淤漿狀，通過間歇式過濾機固液分離。該濃縮液可以在 供給晶析機之前通過以溫水作為製冷劑的熱交換器預冷至凝固點附 近，然後供給晶析機。通過該間歇式過濾機進行固液分離得到的結晶 加合物(以下有時稱為回收加合物)返回至上述濃縮步驟(第二濃縮步 驟)或晶析/固液分離步驟。通過晶析使回收加合物從濃縮液中晶析出來的晶析機中，用冷卻 水流過外部套管、具有通過刮板式葉片刮取在晶析機的內壁析出的回 收加合物的功能的晶析機(例如月島機械(株)製備的刮取式晶析機)進 行晶析。該晶析機平時通過用刮板式葉片刮取在晶析機的內壁冷卻面 上析出的回收加合物，使內壁面保持更新，將含有回收加合物的苯酚 的淤漿液緩慢地在內部循環，由此使回收加合物生長，具有儘可能防 止晶體破碎的能力。使用上述可進行充分的內部循環的刮取式晶析機，則在晶析機內 不會發生回收加合物的塊附著的問題，因此，最適合於在雜質濃度或 粘度高、且必須長期連續穩定運轉的回收步驟中使用。晶析溫度優選35-60°C ，進一步優選45-50°C 。晶析溫度低於35°C ， 則苯酚和雙酚A兩者都形成固體，超過60'C則苯酚的雙酚A溶解度 急劇升高，晶體形式的雙酚A的回收率低。刮取式晶析機外部套管中流過的冷卻水溫度與晶析機內部溫度的溫差優選10-20'C左右。比IO'C低則冷卻效果減小，必須使晶析機 增大，不經濟，而超過20'C則晶析機內部冷卻面析出厚的加合物，無 法通過刮板式葉片刮取。對於用晶析機冷卻、晶析回收加合物而得到的淤漿液，接下來用 間歇式過濾機進行過濾、洗滌。該間歇式過濾機的例子有月島機械(株) 製備的盤式過濾機。由晶析機送出的淤漿液含有微細的晶體(針狀晶體)，且母液的雜 質濃度和粘度高，因此脫液性非常差，為了獲得高純度的晶體，必須 進行以分鐘為單位的過濾或洗滌，以秒為單位進行淤漿處理的轉鼓過 濾機或離心分離機不適合用作所述回收步驟的固液分離機。為滿足該 條件.，適合用間歇式過濾機。間歇式過濾機優選通過真空泵使高溫氣體循環。循環氣體溫度優 選50-80°C。循環氣體溫度比結晶溫度低，則回收加合物濾餅中的母 液固化，使脫液性變差。比80。C高，則回收加合物的溶解過度加快， 晶體的回收率降低。該間歇式過濾機的內部配置了鋪有濾布的濾盤，鋪有濾布的濾盤 的上部設置將過濾的回收加合物濾餅進行洗滌的洗滌液散布裝置，由 晶析機送來的淤漿導入到該濾盤上的濾布面上，固液分離。即，該間 歇式過濾機的運轉是以(i)淤漿的供給、(ii)過濾、(iii)濾布上的回收加 合物濾餅用洗滌液洗滌和脫水、(iv)洗滌的回收加合物濾餅的排出作為 一個循環進行的。濾盤上設有濾液或洗滌液的液相部分的排出口。洗 滌後的回收加合物濾餅通過使該濾盤反轉而排出到機外，排出的回收 加合物濾餅在熔融槽中熔融，再循環至上述(B)濃縮步驟和/或(C)晶析/ 固液分離步驟。間歇式過濾機的回收加合物濾餅的洗滌液優選苯酚、含水苯酚。 另一方面，通過間歇式過濾機進行固液分離得到的液相部分(母液) 的組成是45-70%質量苯酚、5-15%質量雙酚A、 20-40%質量2,4'-異構體等副產物，較多含有作為反應副產物的2,4'-異構體等，也較多 含有苯酚。因此，使用填充式蒸餾塔等，由該液相部分回收苯酚，將 作為殘餘物的副產物和較多含有著色物質等的髙沸點化合物作為焦 油排出到系統外。由此，雜質不會在系統內蓄積，可以獲得高品質的 雙酚A成品。排出到系統外的高沸點化合物通過焚燒爐等常規方法處 置。通過上述填充式蒸餾塔進行的苯酚的回收通常是在塔內壓力 4-33kPa左右、塔內溫度120-18(TC左右進行的，進行至殘留物中的殘 留苯酚量為20%質量以下、優選5-18%質量左右。這裡，回收的苯酚 例如可作為晶析/固液分離步驟的洗滌液或反應原料再利用。(F)加合物分解步驟在上述(C)晶析/固液分離步驟中，通過固液分離回收的結晶加合 物在加合物分解步驟中除去苯酚，形成高純度的雙酚A。例如，通常 在100-160'C左右將該結晶加合物加熱熔融，分解成雙酚A和苯酚， 通過蒸發罐等，由該熔融液除去大部分的苯酚，再通過蒸汽汽提除去 殘留的苯酚，由此得到雙酚A熔融物。CG)造粒步驟通過加合物分解得到的熔融雙酚A送至造粒塔的塔頂，由設置在 塔頂的噴嘴板上所設的很多孔進行噴霧。噴霧的熔融液通過由造粒塔 的塔底上升的循環氣體冷卻，在塔底以被稱為"粒(prill)"的顆粒狀的 固體形式排出，形成成品雙酚A。本發明還提供雙酚A的回收設備，該回收設備由帶套管的晶析機 和間歇式過濾機構成，其中所述帶套管的晶析機具有在苯酚的存在 下，通過刮板式葉片刮取附著於內壁的雙酚A與苯酚的加成產物的功 能；間歇式過濾機具有洗滌功能。本發明的回收設備對於從雜質濃度或粘度高的含雙酚A的液體中回收雙酚A和苯酚的加成產物有效，例如可優選用於上述步驟(D) 中處理的異構化處理液。實施例下面，通過實施例進一步詳細說明本發明，本發明不受這些例子 的任何限定。實施例1作為在異構化步驟中處理的處理液，得到雙酚A為17.7%質量、 異構體等雜質為7.3%質量，其餘為苯酚的雙酚A溶液。為防止系統 內的雜質濃縮，所得溶液中，以2，000kg/小時送至回收步驟。首先， 在向晶析機送液之前使用蒸發罐蒸發苯酚，將液量調節至1,481 kg/小 時(雙酚A為23.9。/。質量、雜質為9.9%質量、其餘為苯酚)，送液至具 有通過刮板式葉片進行刮取的功能的晶析機(月島機械(株)製備的刮 取式晶析機)。刮取式晶析機是將晶析機內的溫度控制在45°C，使外 部套管的冷卻水溫度和晶析機內的溫度的溫差調節至15。C左右進行 運轉的。由刮取式晶析機得到的淤漿溶液送至間歇式過濾機一月島機 械(株)製備的盤式過濾機中。盤式過濾機中，通過真空泵通入70。C的 高溫循環氣體，進行過濾以及通過苯酚進行洗滌。過濾時間為10分 鍾，洗滌和之後的脫液時間等為5分鐘， 一個循環共15分鐘，即一 小時以4個循環處理淤漿溶液。洗滌苯酚幾乎與回收加合物等量供給。由盤式過濾機得到的回收 加合物濾餅熔融，為530 kg/小時(雙酚A 219 kg/小時、雜質16 kg/小 時、其餘為苯酚)，殘留雜質濃度為3%質量，純度高。所得回收加合 物濾餅在熔融槽中熔融，該熔融液送至濃縮步驟以生產成品。由盤式 過濾機排出的母液在蒸餾塔濃縮，直至苯酚濃度為5%質量，由塔底 排出279kg/小時焦油(雙酚A為134kg/小時、雜質為131 kg/小時，苯 酚為14kg/小時)。刮取式晶析機和盤式過濾機均可持續穩定運轉一年。 比較例1按照與實施例1同樣的處理方法，將液量調節至1481 kg/小時(雙 酚A為23.9Q/。質量，雜質為9.9%質量，其餘為苯酚)以供給晶析機。 向該調節液中添加除熱所必須的水，送至真空蒸發晶析機。調節添加 水，使真空蒸發晶析機的晶析機內溫度在2.53kPa-G下為45'C。所得 淤漿按照與實施例1同樣的方法、用間歇式過濾機一月島機械(株)制 造的盤式過濾機進行處理。由盤式過濾機得到的回收加合物濾餅為 425 kg/小時(雙酚A為176kg/小時，雜質為12kg/小時，其餘為苯酚)。所得回收加合物濾餅在熔融槽中熔融，該熔融液送至濃縮步驟以形成 成品。由盤式過濾機排出的母液通過脫水塔脫水，然後通過填充塔濃 縮，濃縮至苯酚濃度為5%質量，由塔底309 kg/小時焦油(雙酚A178 kg/小時，雜質134kg/小時，苯酚16kg/小時)。這樣，通過使用水的真空蒸發晶析法、以晶體的形式回收的雙酚 A比以苯酚作為溶劑的外部冷卻晶析法約降低兩成。作為焦油而廢棄 的量也增加約15%，結果是原料原單位變差。比較例2使用轉鼓過濾機代替間歇式過濾機作為固液分離機，按照與實施 例1同樣的方法進行處理。由轉鼓過濾機得到的加合物濾餅為663 kg/ 小時(雙酚A為235 kg/小時，雜質為47kg/小時，其餘為苯酚)。所得 加合物濾餅在熔融槽中熔融，該熔融液送至濃縮步驟以形成成品。由 轉鼓過濾機排出的母液通過脫水塔脫水後用填充塔濃縮，濃縮至苯酚 濃度為5%質量，由塔底排出228kg/小時焦油(雙酚A為118kg/小時， 雜質為99kg/小時，苯酚為11 kg/小時)。如上所述，使用轉鼓過濾機代替盤式過濾機時，脫液和回收加合 物濾餅的洗滌時間不足，因此，送至濃縮步驟的雜質量比使用盤式過濾機時實際上增加至3倍量，結果，系統內雜質升高，最終導致成品 品質變差。產業實用性本發明提供雙酚A的回收方法和回收設備，該方法是在異構化處理液的雙酚A回收步驟中，高效回收高純度的雙酚A加成產物，將 回收的雙酚A加成產物再循環至濃縮步驟和/或晶析/固液分離步驟。
權利要求
1.雙酚A的回收方法，其特徵在於該方法是在具有以下步驟，即(A)在酸性催化劑的存在下，使過量的苯酚和丙酮進行縮合反應的縮合反應步驟；(B)將步驟(A)所得的反應混合物進行濃縮的濃縮步驟；(C)將步驟(B)所得的濃縮的反應混合物進行冷卻，使雙酚A與苯酚的加成產物晶析，分離為該加成產物和母液的晶析/固液分離步驟；(D)將步驟(C)所得的全部母液與異構化催化劑一起處理，進行異構化的異構化步驟；(E)從經步驟(D)處理的異構化處理液中回收雙酚A與苯酚的加成產物的回收步驟；(F)從由步驟(C)得到的雙酚A與苯酚的加成產物中除去苯酚，製成雙酚A熔融液的加合物分解步驟；以及(G)將步驟(F)所得的雙酚A熔融液造粒，製成成品顆粒的造粒步驟的雙酚A的製備步驟中，作為上述步驟(E)中的雙酚A的回收方法，將在步驟(D)中處理的異構化處理液供給具有通過刮板式葉片刮取內壁析出物的功能的帶外部套管的晶析機，同時使冷卻水流過外部套管，冷卻晶析機內部，在苯酚的存在下使雙酚A與苯酚的加成產物晶析，且對該晶析機的內壁上析出的上述加成產物進行刮取，由此得到含有加成產物的漿料，將其用作為固液分離機且具有洗滌功能的間歇式過濾機進行過濾、洗滌，將所得加成產物再循環至上述步驟(B)和/或上述步驟(C)。
2. 權利要求1的雙酚A的回收方法，其中，在具有洗滌功能的 間歇式過濾機中使用的洗滌液是苯酚、含水苯酚或含有雙酚A的苯 酚。
3. 雙酚A的回收設備，該回收設備由帶套管的晶析機和具有洗 滌功能的間歇式過濾機構成，其中所述帶套管的晶析機具有通過刮板 式葉片對內壁上析出的雙酚A與苯酚的加成產物進行刮取的功能。
全文摘要
本發明涉及雙酚A的回收方法，該方法是在異構化處理液的雙酚A回收步驟中，在苯酚的存在下，向具有通過刮板式葉片刮取內壁析出物的功能的帶外部套管的晶析機供給在步驟(D)中處理的異構化處理液，同時使冷卻水流過外部套管，使晶析機內部冷卻，在苯酚的存在下使雙酚A與苯酚的加成產物晶析，並且用作為固液分離機的具有洗滌功能的間歇式過濾機對通過刮取在該晶析機的內壁析出的上述加成產物獲得的含有加成產物的淤漿進行過濾、洗滌，回收雙酚A加成產物，將回收的雙酚A加成產物再循環至濃縮步驟和/或晶析/固液分離步驟；本發明還涉及雙酚A的回收設備，該設備由具有通過刮板式葉片刮取的功能的帶套管的晶析機和具有洗滌功能的間歇式過濾機構成。
文檔編號C07B61/00GK101336222SQ200680052299
公開日2008年12月31日 申請日期2006年12月26日 優先權日2006年2月2日
發明者兒玉正宏, 吉富一之, 增田修一, 竹上敬三, 須田英希 申請人:出光興產株式會社;月島機械株式會社