經取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧醯胺及其作為除草劑和植物生長調節劑的應用的製作方法

2023-06-04 11:46:01 2

專利名稱：：經取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧醯胺及其作為除草劑和植物生長調節劑的應用的製作方法經取代的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧醯胺及其作為除草劑和植物生長調節劑的應用本發明涉及新穎的除草有效的N-[嘧啶-2-基-曱基]羧醯胺衍生物，其製備方法和其作為除草劑和植物生長調節劑的用途，特別是用於選擇性控制有用植作物中的闊葉雜草和禾本科雜草。從各種公開文獻中已知，某些經唑系殘基如吡唑基、咪唑基和三唑基取代的嘧啶具有除草特性，參見例如W098/40379、W098/56789、W099/28301、W000/63183、W001/90080、W003/016308和W0有部分缺點，例如高存留性、在重要的有用植作物中不足夠的選擇性或過高的施用量。經取代的N-[嘧咬-2-基-曱基]羧醯胺已知於一些公開文獻，參見例如J.Med.Chem.，2002，143-150;Synth.Commun.，2002，153~158;Chem.Pharm.Bull.，1983，2540~2551;Vestn.Mosk.Univ.Ser.2Khim.，17，1962,70;Chem.Abstr.58，521c，1963。然而這些公開文獻沒有揭示這樣的化合物的除草效杲。本發明的任務在於提供除草有效的化合物，其具有相對於先有技術已知的化合物改善的除草特性以及植作物對之改善的耐受性。現今發現某些經取代的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧醯胺具有良好的除草效果並同時相對於有用植物是高耐受的。因此本發明的主題是式(I)的化合物，其N-氧化物和/或其鹽。其中殘基和標示具有以下意義r和W彼此獨立地是氫、卣素、氰基、氨基、異氰基、羥基、硝基、C00R5、C0R5、CH20H、CH2SH、CH萬、(d-Cj-烷基、閨代-(C廣C4)-烷基、(C廣C6)-環烷基、(d-。-烷氧基、滷代-(d-C,)-烷氧基、(C廣C2)-烷氧基-(d-C》-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-鏈烯氧基、(C3-C4)-炔氧基、(d-C2)-烷疏基-(C「C2)-烷基、S(0hR6、(C「C2)-烷基磺醯基-(d-C2)-烷基、(d-Cj-烷基-NH、(C「C》-烷基-C0-NH、(d-C4)-烷基-S02NH、二-(d-C4)-烷基氨基，或W和R2—起形成(CH》3基團;R3為氫、(d-C4)-烷基、(C廣C4)-鏈烯基、(C廠C,)-炔基、苄基、C00R5、C0R4或S(0)nR6;R4為氫、(C「C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(CfCs)-炔基、(C3-C6)-環烷基、經1或2個甲基取代的(C3-C6)-環烷基、(d-C》-烷氧基-(C「C2)-烷基、(C3-C6)-環烷基-(C廣C2)-烷基、面代-(C「C6)-烷基或卣代-(C3-C6)-環烷基；R5為氫或(C「C4)-烷基；R6為氫、(C廣a)-烷基或滷代-(C「C,)-烷基；A為選自包括取代基Al至A8的組的殘基formulaseeoriginaldocumentpage8R8為氫、滷素、氰基、異氰基、硝基、(C「CJ-烷基、滷代-(C「C4)-烷基、(d-C4)-烷氧基、卣代-(d-C4)-烷氧基、卣代-(d-C4)-烷硫基、(C廠C6)-環烷基、滷代-(C3-C》-環烷基、SF5、S(0)nR6、(C廣Cj-鏈烯基或(C廠C4)-炔基；R，"為氫、卣素、氰基、異氰基、硝基、(C「C'4)-烷基、滷代-(C「C4)-烷基、(d-。-烷氧基、卣代-(d-C4)-烷氧基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環烷基或S(0)nR6;R1。為(d-Cj-烷基；X1、X2彼此獨立地為氫或(d-C4)-烷基；n為0、1或2。在式(I)和所有隨後的式中，烷基可以是多於兩個碳原子直鏈或分支的。烷基為例如甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異_、叔-或2-丁基，戊基，己基諸如正-己基、異-己基和1,3-二曱基丁基。相類似地也適用於不飽和殘基鏈烯基和炔基。環烷基為環丙基、環丁基、環戊基和環己基。滷素為氟、氯、溴或碘。不飽和的殘基諸如鏈烯基和炔基，在殘基的任意位置有多重鍵。如此例如丙炔基可以是1-丙炔基或2-丙炔基。如果基團經多重殘基取代，應如此理解，即該基團經一個或多個相同或不同的所述殘基取代。分別根據取代基的特性和連結，通式(I)化合物可以立體異構體存在。如果例如存在一個或多個不對稱碳原子，可出現對映異構體和非對映體。立體異構體可以通過常規分離方法例如色語分離法從製備的混合物中獲得。同樣地，立體異構體可以通過應用立體選擇性反應在使用旋光性初始物質和/或助劑的情況下選擇性地製備。無需特別定義，本發明還涉及包含於通式(I)內的所有立體異構體及其混合物。優選通式(I)的化合物，其中W和R2彼此獨立地是氫、卣素、氰基、羥基、硝基、(d-C2)-烷基、卣代-(CrC2)-烷基、(C廣C2)-烷氧基、卣代-(C,-C2)-烷氧基、(C「C2)-烷氧基-(d-C2)-烷基、(d-C2)-烷硫基-(d-C2)-烷基或s(o)n-(c「c2)-烷基，或R1和R2—起形成(CH2)3基團;R3為氫、(d-C》-烷基、苄基或COR、R4為氫、(C「C6)-烷基、(C廣CJ-鏈烯基、(C廣Q-炔基、(C3-C6)-環烷基、經曱基取代的(C廣C6)-環烷基、(CrC2)-烷氧基-(d-C2)-烷基、(C3-C6)-環烷基-(C「C2)-烷基、滷代-(C「C4)-烷基或滷代-(C3-C6)-環烷基；R5為氫或(Cr。-烷基；R6為氫、(d-C2)-垸基或卣代-(d-C2)-烷基；A為選自包括取代基A1至A8的組的殘基；R8為氫、卣素、氰基、(CrC》-烷基、卣代-(d-C》-烷基、(C「C2)-烷氧基、卣代-(c「c2)-烷氧基、3代-(c「c2)-烷硫基、(c「a-環烷基、卣代-(C廠C6)-環烷基、S(0)nR6、(C「C4)-鏈烯基或(C廣C,)-炔基；R9為氫、卣素、氰基、硝基、(d-C2)-烷基、面代-(d-C2)-烷基、(d-C2)-烷氧基、滷代-(d-C2)-烷氧基、(C廣C2)-鏈烯基、(C廣。-炔基、(C3-C6)-環烷基或S(0)nR6;R1。為曱基或乙基；X1、X2彼此獨立地為氫或甲基；n為0、1或2。特別優選通式(I)的化合物，其中W和W彼此獨立地是氫、滷素、氰基、曱基、乙基、三氟甲基、二氟曱基、甲氧基、三氟曱氧基、二氟甲氧基、乙氧基曱基、曱氧基甲基、硫代甲基、甲基磺醯基，或W和112—起形成((^2)3基團；R3為氫、甲基、乙基或C0R、R4為氫、(C「CJ-烷基、(C廣a-鏈烯基、(C廠C4)-炔基、(C3-C6)-環烷基、經甲基取代的環丙基、(d-C2)-烷氧基-(C「C2)-烷基、(C3-C6)-環烷基-(C「C2)-烷基、卣代-(C「C4)-烷基或自代-(C3-C6)-環烷基；R5為氫或(C「C4)-烷基；R6為氫、曱基或乙基；A為選自包括取代基Al至A6的組的殘基；R8為氫、滷素、氰基、甲基、乙基、滷代-(C廣CJ-烷基、(C「C2)-烷氧基、滷代甲氧基、(C3-C6)-環烷基或S(0)nR6;尤其特別優選三氟甲基、二氟曱基、三氟曱氧基、二氟甲氧基或氯；R9為氫、g素、氰基、硝基、曱基、乙基、卣代-(d-C2)-烷基、(C「C》-烷氧基、滷代曱氧基、(C廣C2)-鏈烯基、(C廣C4)-炔基、(c廣")-環烷基或S(0)nR6;Rie為甲基或乙基；X1、X2為氫；n為0或2。特別優選的還有包含上述優選化合物的殘基的組合的、以及包含本說明書表1至表6列舉的化合物的一個或多個殘基的本發明式(I)化合物及其鹽。在所有下述分子式中，如無其它定義，取代基和符號具有與式U)中相同的意義。本發明式(I)化合物和對此需要的起始化合物和中間體化合物可以根據以下所描述的方法製備。式I化合物可以例如依據圖示1由其中E為離去基團如卣素、甲基磺醯基或甲苯磺醯基的式11化合物在鹼的存在下與式III的羥基化合物反應。A在每種情況下為Al至A8的殘基。這樣的反應是本領域技術人員已知的。其中E為曱基磺醯基的式II化合物可例如依據圖示2通過使用間-氯代過苯曱酸(MCPA)的氧化反應由式IV的化合物製備。其中W為H的式IV化合物可以例如依據圖示3通過式V化合物與碳醯氯的經鹼誘導的反應製備。該式IV化合物可以隨即例如通過進一步的經鹼誘導的醯化反應轉化為其中R3為醯基(C0lO的式IVa。這鹼formulaseeoriginaldocumentpage11樣的醯化反應是本領域技術人員已知的。式V化合物可以例如依據圖示4通過相應的式VI的2-疊氮曱基嘧啶與硫化氫的還原反應製備。式VI的2-疊氮曱基嘧啶可以例如直接由相應的式VII的2-羥曱基嘧啶通過與二苯基磷醯疊氮化物的經鹼催化的反應合成。式VII的2-羥曱基嘧啶例如通過使用三氯化硼將相應的式VIII的2-甲氧基曱基嘧啶進行醚裂開而獲得。在圖示4中描述的反應是本領域技術人員已知的。R1R1式VIII的4-甲基硫代嘧啶可以依據圖示5由式IX的4-氯嘧啶通過與硫代曱醇的經鹼誘導的反應製備。式IX的氯嘧啶由式X的羥基嘧咬通過與S化劑如亞石克醯二氯、碳醯氯、磷醯氯(Phosphoroxychlorid)或五氯化磷的反應獲得。式X的羥基嘧咬(R1=烷基)可以由式XI的P-酮酯通過與甲氧基甲脒的縮合反應製備。圖示，5:v川本發明的式(I)化合物針對廣譜的經濟上重要的單子葉和雙子葉有害植物具有突出的除草效果。甚至難以控制的從根莖、根狀莖或其它多年生器官發芽的多年生雜草，也能通過所述活性物質有效地控制。ir丄1>a工嫂、'jt.U>>U法'，,誠冉必廿^fi"^廿--JrJr,始用罷X會恭M代表性實例，而這些列舉不應視為限制特定種類。在單子葉雜草方面，例如一年生的燕麥屬(Avena)、黑麥屬(Lolium)、看麥娘屬(Alopecurus)、篛草屬(Phalaris)、稗屬(Echinochloa)、馬唐屬(Digitaria)、狗尾草屬(Setaria)和莎草類，以及多年生的冰草屬(Agropyron)、狗牙根屬(Cynodon)、白茅屬(Imperata)和高梁屬(Sorghum)以及多年生的莎草類，得以有效控制。在雙子葉雜草方面，活性譜擴展至以下種類，例如一年生的豬殃殃屬(Galium)、堇菜屬(Viola)、婆婆納屬(Veronica)、野芝麻屬(Lamiu血)、繁繞屬(Stellaria)、莧屬(Amaranthus)、白芥屬(Sinapis)、番薯屬(Ipomoea)、黃花餘屬(Sida)、母菊屬(Matricaria)和苘麻屬(AbutiIon),以及多年生的旋花屬(Convolvulus)、薊屬(Cirsium)、酸模屬(Rumex)和蒿屬(Artemisia)。在特別的作物條件下在稻米中存在的有害植物如稗屬、慈菇屬(Sagittaria)、澤瀉屬(Alisma)、荸齊屬(Eleocharis)、茺草屬(Scirpus)和莎草屬同樣受到本發明活性物質的顯著控制。如果本發明化合物在發芽前施加至土壤表面，則或者完全阻止雜草胚芽出苗，或者雜草植物生長至子葉期便停止生長，最後在經過三至四周之後就完全死亡。在苗後方法中將活性物質施用至植物綠色部分，同樣在處理後的極短時間內生長急劇停止，並且雜草植物停留在施藥時的生長期，或在一定時間之後完全死亡，從而以這種方式在早期並且持續地消除對植作物有害的雜草竟爭。本發明化合物特別表現出針對阿披拉草(Aperaspicaventi)、藜(Chenopodiumalbum)、小野芝麻(Lamiumpurpureum)、巻莖蓼(Polygonumconvulvulus)、繁縷(Stellariamedia)、常春藤葉婆婆納(Veronicahederifolia)、阿拉伯婆婆納(Veronicapersica)和三色堇(Violatricolor)以及針對莧屬、豬殃殃屬和地膚屬種類的突出效果。果，僅非實質性或根本不損害經濟重要作物的植作物如小麥、大麥、黑麥、稻米、玉米、甜菜、棉花和大豆。特別是在玉米、稻米、穀物和大豆中它們具有突出的耐受性。因此本發明的化合物適宜很好地用於選擇性控制在農業經濟植作物或觀賞植物中不希望的植物生長。由於其除草特性，所述活性物質也可用於控制已知的或仍在開發的轉基因植物中的有害植物。通常而言，轉基因植物具有特別優越的性能，例如對某些農藥尤其是某些除草劑的抗性，對植物病害或植物病害病原體如某些昆蟲或微生物如真菌、細菌或病毒的抗性。其它的特殊性質涉及例如收成產物的數量、質量、儲藏性能、組成和特定成分。因此，轉基因植物以收成產物的經提高的澱粉含量或經改良的澱粉品質或那些以不同的脂肪酸組成而著稱。優選將本發明的式(I)化合物或其鹽應用於有用植物和觀賞植物的經濟重要的轉基因作物，例如穀物如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、稻米、木薯和玉米，或還有甜菜、棉花、大豆、油菜、土豆、西紅柿、豌豆和其它蔬菜的作物。式(I)化合物可優選在有用植作物特別是大豆和玉米中用作為除草劑，所述有用植作物對該除草劑的植物毒性作用是耐受的或是經基因技術使之耐受的。用於產生比已知植物具有改良性質的新穎植物的傳統培育方式包括例如經典的培育方法和突變種的製造。然而，藉助基因工程方法也可以培育具有改良性質的新穎植物(參照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如描述有多種情況-用基因工程技術改變植作物以改良植物中合成的澱粉(例如W092/11376、W092/14827及WO91/19806)，-對草銨膦類(參見例如EP-A-0242236,EP-A-0242246)、草甘膦類(W092/00377)或磺醯脲類(EP-A-0257993，US-A-5013659)的某些除草劑顯示抗性的轉基因植作物，-具有能力產生使植物對抗特定害蟲的蘇雲金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt-毒素)的轉基因植作物例如棉花(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，-具有改良脂肪酸組成的轉基因作物(W091/13972)。大量可製備具有改良性質的新穎轉基因植物的分子生物技術基本上是已知的；參照例如，Sambrook等，1989，MolecularCloning(分子克隆),ALaboratoryManual,第二版.，ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY;或Winnacker"GeneundKlone，，，VCHWeinheim，第二版1996或Christou，"TrendsinPlantScience"1(1996)423-431。為了進行此類基因工程改造，可以將核酸分子導入質粒中，其可通過DNA-序列的重組技術產生突變或使序列發生改變。使用上述提到的標準方法，可以例如調換鹼基、去除部份序列或加入天然序列或合成序列。為了使DNA-片段彼此連接，可以加入接合體或連接體。具有降低活性的基因產物的植物細胞可以例如通過下列方式製備表達至少一種相應的反義-RNA、有義-RNA達到協同抑制效果，或表現至少一種具有適宜的構築的核糖酶，其特異性切割上述提到的基因產物的轉錄本。對此，既可以^:用一種DNA-分子，其含有基因產物的全部的編碼序列(包括可能存在的兩側翼序列)，也可以使用另一種DNA-分子，其只含有部分的編碼序列，該序列部份必須足夠長以引起在細胞中的反義效果。也可以使用DNA-序列，其具有與基因產物的編碼序列高度的同源性，但不是完全地相同。當在植物中表達核酸分子時，經合成的蛋白質可定位於植物細胞的任意區室內。然而，要達到定位於某一特定區室，可以例如使編碼區與確保特定區室定位的DM-序列連接。此類序列是本領域技術人員所熟悉的(參見例如,Braun等，EMB0J.11(1992)，3219-3227;Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988)，846-850;So腸wald等，PlantJ.1(1991)，95-106)。通過已知的技術可以使轉基因植物細胞再生成整抹植物。該轉基因植物基本上可以是任意所需植物種類的植物，既包括單子葉植物又包括雙子葉植物。因此同源的(即天然的)基因或基因序列的過度表達、遏抑或抑制，或通過異源的(即外來的)基因或基因序列的表達可以獲得具有經改變的性質的轉基因植物。本發明的活性物質在應用於轉基因作物的情況下，除了在其它作物中所觀察到的對抗有害植物的效果之外，在各轉基因作物應用中還經常出現特殊的效果，例如改變或特別擴展可控制的雜草譜，改變的在施用中使用的用量，優選與轉基因作物有抗性的除草劑的良好組合性，以及對轉基因植作物的生長和產量的影響。本發明的主題因此還有本發明化合物作為除草劑用於控制轉基因植作物中有害植物的用途。此外，本發明的物質對植作物具有突出的生長調節作用。它們調節性地涉入植物自身的物質代謝，並由此可以例如通過引發脫水和矮小生長而有目的地影響植物成分和便於收穫。此外它們還適用於一般性控制和抑制不希望的植物性生長而不會因此使該植物死亡。對於許多單子葉和雙子葉作物而言，植物性生長的抑制具有重要的意義，因為經此可以減少或完全避免倒伏。本發明的化合物可以下列形式以常規製劑施用可溼性粉劑、乳油、噴霧溶液、粉劑或顆粒劑。因此，本發明進一步涉及包含式(I)化合物的除草組合物。分別視其主要的生物和/或物理化學參數而定，可以各種方式配製式(I)化合物。作為配製可能性例如可以考慮可溼性粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性濃縮物、乳油(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、噴霧溶液、懸浮濃縮物(SC)、油或水基的分散劑、油溶溶液、粉劑(DP)、膠嚢懸浮劑(CS)、拌種劑、土壤施用或播散用顆粒劑、以微粒、噴霧顆粒、塗覆顆粒和吸附性顆粒形式的粒劑(GR)，水分散性顆粒劑(WG)、水溶性顆粒劑(SG)、ULV-製劑、微型膠嚢類和蠟類。所述各種配製劑類型基本上是已知的，並例如在Winnacker-Kiichler，"ChemischeTechnologie(化學技術)"，第7冊，C.HauserVerlagMiinchen，第四版，1986;WadevanValkenburg，"PesticideFormulations(農藥製劑)，，，MarcelDekkerN.Y.,1973;K.Martens,噴霧乾燥手冊("SprayDrying"Handbook),第三版，1979，G.GoodwinLtd.London中有描述。所述必要的助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同才羊是已知的並例:i口在Watkins，"HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers(殺蟲粉塵稀釋液和載體手冊)"，第二版，DarlandBooks,CaldwellN.J.,H.v.Olphen，"IntroductiontoClayColloidChemistry(粘土膠體化學入門)"，第二版，J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden，"SolventsGuide(溶劑指南)",第二版，Interscience，N.Y.1963;McCutcheon's,"DetergentsandEmulsifiersAnnual"，MCPubl.Corp.,RidgewoodN.J.;SisleyandWood,"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents(表面活性劑百科全書)"，Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Sch6nfeldt，"GrenzfUchenaktiveAthyle應idaddukte(表面活性的環氧乙烷加成物)，，，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1976;Wi腿cker-Ktichler，"ChemischeTechnologie"，第7冊，C.HauserVerlagMiinchen，第四版，1986中有描述。可溼性粉劑是均勻分散在水中的製劑，其除了活性物質和稀釋劑或惰性物質外，還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤溼劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類、聚乙氧基化的脂肪胺類、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯類或烷基苯磺酸酯類、2，2'-二萘曱烷-6，6'-二磺酸鈉、木質磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油醯甲基牛磺酸鈉。製備可溼性粉劑時，例如在常用裝置中如錘磨機、鼓風磨機和噴氣磨機中將除草活性物質磨細，同時或隨後與配製助劑混合。乳油的製備是通過將活性物質溶解在有機溶劑中，如丁醇、環己酮、二曱基甲醯胺、二甲苯或其它沸點較高的芳族或烴或添加一個或多個離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的有機溶劑混合物。可以使用的乳化劑的實例是烷芳基磺酸的鈣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環氧丙烷/環氧乙烷縮合產物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯例如山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。粉劑是將活性物質與磨成細粉狀的固體物質加以磨碎而得，所述固體物質例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或硅藻土。懸浮劑可為水基或油基。例如，該製劑在視需要添加上述其它製劑類型實例中的表面活性劑下，可通過利用常規的球磨機溼磨製得。乳液例如水包油乳液(EW)的製備可以利用含水的有機溶劑，藉助攪拌器、膠體研磨器和/或靜態混合器，並且視需要可加入例如上述其它製劑類型實例中的表面活性劑。粒劑的製備可以通過將活性物質噴灑在吸附性粒狀的惰性物質上，或將活性物質濃縮物藉助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)塗敷在載體(如砂、高冷土或粒狀惰性物質)的表面上。適宜的活性物質可以使用製造肥粒顆料的常規方法並視需要與肥料的混合物一同粒化。水分散性粒劑通常是利用常規方法如噴霧式乾燥法、流體化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無固體惰性物質的擠出製備而成。關於碟式、流化床、擠壓機和噴撒顆粒劑的製備方法，參見下述工藝，例如"Spray-DryingHandbook"(噴霧乾燥手冊)第3版，1979年，G.GoodwinLtd.，London;J.E.Browning,"Agglomeration"(團聚作用)，ChemicalandEngineering(化學和工程)1967，第147頁及其後；"Perry'sChemicalEngineer'sHandbook，，(Perry's化學工程師手冊)，第5版，McGraw-Hill,NewYork1973，第8-57頁。對於更詳細的作物保護劑製劑參見，例如G.C.Klingman，"WeedControlasaScience"(雜草控制科學)，JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961，第81-96頁和J.D.Freyer，S.A，E環s，"WeedControlHandbook"(雜草控制手冊)，第5版，BlackwellScientificPublications,Oxford,1968，！第101-103頁。該農業化學製劑通常含有0.1~99重量％，尤其是O.1~95重量%式(1)的活性物質。可溼性粉劑中，活性物質的濃度通常為約10~90重量％，至100重量％的餘量由常規製劑組分構成。在乳油中，活性物質的濃度可為約1~90重量％，優選5~80重量％。粉劑形式的配製劑通常含有1~30重量％的活性物質，大多情況下優選5~20重量％的活性物質，而噴霧溶液含有約0.05~80重量％，優選2~50重量％的活性物質。水分散顆粒劑中，活性物質的含量部分取決於活性化合物是否以液態或固態形式，以及取決於使用的粒化助劑和填料等。水分散顆粒劑中，活性物質的含量為例如介於1和95重量％,優選介於10和80重量％之間。此外，上述活性物質製劑可視需要分別包含常用的添加劑如粘合劑、潤溼劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、栽體、著色劑、消泡劑、蒸發抑制劑、pH調節劑和粘度調節劑。以該配製品為基礎，也可以製備與其它農藥活性物質的組合物，例如殺蟲劑、殺蟎劑、除草劑、殺真菌劑，以及安全劑、肥料和/或植物生長調節劑，例如以預混物或桶混物形式。以混合製劑或桶混物形式與本發明活性物質組合的適宜活性物質例如可4吏用已知的活性物質，例如在WeedResearch26，441-445，(1986)，或"ThePesticideManual"(農藥手冊)，第13版，TheBritishCropProtectionCouncilandtheRoyalSoc.ofChemistry,2003及其中所列的文獻所描述的。例如，可提及的並且可與式(I)化合物相組合的除草劑為例如下述活性物質(注所述化合物根據國際標準化組織(ISO)以通用名表示或採用化學名稱，視需要與其常用編碼一起表示)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚，即[[[1-[5_U-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-曱氧基亞乙基]氨基]氧基]醋酸及其甲酯；曱草胺；禾草滅；莠滅津；醯嘧磺隆；殺草強；AMS，即氨基磺酸銨；莎稗磷；磺草靈；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947);疊氮淨；燕麥靈；BAS516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯並喁嗪-4-酮；草除靈；乙丁氟靈；呋草磺；苄嘧磺隆；地散磷；滅草松；吡草酮；氟草黃；新燕靈；苯噻隆；雙丙氨膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁醯草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron;丁環草磷；羥草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；丁噻咪草酮；雙丁樂靈；丁草敵；唑草胺(CH-900);雙醯草胺；唑酮草酯(cafentrazone)(ICI-A0051);CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙醯胺；CDEC，即2-氯烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯；甲氧除草醚；草滅畏；炔禾靈(chlorazifop-butyl)，chlormesulon(ICI-A0051);氯溴隆(chlorbromuron);氯炔靈；伐草克；氯曱丹；氯草敏；氯嘧磺隆；草枯醚；綠麥隆(chlorotoluron);枯草隆(chloroxuron);氯苯胺靈；氯磺隆(chlorsulfu醒)；氯酞酸曱酯；氯硫醯草胺；環庚草醚；醚磺隆；烯草酮；炔草酯(clodinafop)及其酯類衍生物(例如炔草酯)；異惡草酮；稗草胺；環己烯草酮(cloproxydim);二氯吡啶酸；千草隆(JC940);氰草津；環草敵；環丙嘧磺隆(AC104);噻草酮；環莠隆；氰氟草酯及其酯類衍生物(例如丁酯，DEH-112);牧草快；環丙津；三環賽草胺；殺草隆；2，4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敵草淨；燕麥敵；麥草畏；敵草腈；2，4-滴丙酸；禾草靈及其酯類諸如曱基禾草靈；乙醯甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟草胺；惡唑隆；二甲草胺；異戊淨；二曱噻草胺(SAN-582H);異惡草酮，異惡草松；瘞節因；dimetrasulfuron,氨氟靈；地樂酚；特樂酚；雙苯醯草胺；異丙淨；敵草快；氟硫草定；敵草隆；二硝酚；甘草津；EL77,即5-氰基-l-(1，l-二曱基乙基)-N-甲基-lH-吡唑-4-曱醯胺；茵多殺；茵草敵；禾草畏；乙丁烯氟靈；胺苯磺隆；磺噻隆；乙"秦草酮；乙呋草磺；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-lH-四唑-l-基]苯基]乙磺醯胺；氯氟草醚及其酯(例如乙酯，HN-252);乙氧苯草胺(HW52);2，4，5-、弟丙酸；fenoxan，喁唑禾草靈和精喁唑禾草靈和它們的酯類，例如精噁唑禾草靈和喁唑禾草靈；fenoxydim;非草隆；麥草氟甲酯；啶嘧磺隆；吡氟禾草靈和精吡氟禾草靈和它們的酯，例如吡氟禾草靈和精吡氟禾草靈；氯乙氟靈；唑嘧磺草胺；flumeturon;氟烯草酸及其酯(例如戊酯，S-UOn);丙炔氟草胺(S-482);flumipropyn;氟胺草唑(KNW-739);三氟硝草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC-4243);氟啶草酮；氟咯草酮(flurochloridone);氟草煙；呋草酮；氟磺胺草醚；殺木膦；氟氧草醚；草銨膦；草甘膦；氟硝磺醯胺(halosafen);氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319);氟吡禾靈及其酯；精氟吡禾靈(-R-氟吡禾靈)及其酯；環溱酮；咪唑煙酸；咪草酸；咪唑喹啉酸和鹽諸如銨鹽；碘苯腈；imazethamethapyr;咪^喳乙煙酸；哇吡嘧碌隆；丁。米醯胺；異丙樂靈；異丙隆；異噁隆；異惡草胺；異噁草醚；特胺靈；乳氟禾草靈；環草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯瘞醯草胺；氟磺醯草胺；苯溱草酮；吡草胺；威百畝；曱基苯噻隆；滅草峻；苯草酮；甲基殺草隆；色滿隆(metabenzuron)，methobenzuron;溴谷隆；異丙甲草胺；磺草唑胺(XRD511);甲氧隆；溱草酮；曱磺隆；MH;禾草敵；庚醯草胺；綠谷隆；滅草隆；單脲硫酸二氫酯；MT128，即6-氯-N-(3-氯-2-烯丙基)-5-曱基-N-苯基-3-噠。秦胺；MT5950,即N-[3-氯-4-(l-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊醯烷；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC310,即4-(2，4-二氯苯甲醯基)-l-曱基-5-節氧基吡唑；草不隆；煙嘧磺隆；nipyraclophen;甲磺樂靈；除草醚；硝氟草醚(nitrofluorfen);氟草敏；畔草丹；安磺靈；丙炔惡草酮(RP-020630);惡草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草敵；二曱戊樂靈；黃草伏；棉胺寧；甜菜寧；胺氯p比咬酸；pinoxaden;旅草磷；piributicarb;pirifenop-butyl;丙草胺；氟嘧磺隆；環丙氰津；氨氟樂靈；環丙氟靈；甘樸津；樸滅通；樸草淨；毒草胺；敵稗；喔草酯及其酯；樸滅津；苯胺靈；異丙草胺；炔苯醯草胺；曱疏磺樂靈；苄草丹；氟磺隆(CGA-152005);丙炔草胺；吡唑特；雙唑草腈，殺草敏；吡嘧磺隆；節草唑；達草特；嘧草硫醚(KIH-2031);pyroxofop及其酯類(例如炔丙酯)；二氯壹啉酸；喹草酸；quinofop及其酯類f;t生物，會禾靈(quizalofop)和精奮禾靈和它們的酯類衍生物例如喹禾靈-乙酯；喹禾糠酯和精唾禾靈-乙酯；renriduron;碸嘧磺隆(DPX-E9636);S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；環草隆；西瑪津；西草淨；氟萘草酯，即2-[[7_[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]-氧基]丙酸和其曱酯；曱磺草胺(FMC-97285，F-6285);sulfazuron;甲嘧磺隆；草硫膦(ICI-A0224);三氯乙酸；牧草胺(GCP-5544);丁噻隆；特草定；特草靈；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁淨；TFH"0，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)硫醯基]-lH-1，2，4-三唑-1-曱醯胺；甲氧噻草胺(NSK-850);噻氟隆；噻草啶(Mon-13200);噻二唑草胺(SN-24085);殺草丹；噻吩磺隆；仲草丹；苯草酮；野燕畏；醚苯磺隆；triazofenamide;苯磺隆；綠草定；滅草環；草達津；氟樂靈；氟胺磺隆和酯(例如甲酯，DPX-66037);三甲異脲；tsitodef;滅草猛；WL110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-lH-四唑;UBH-509;D-489;LS82-556;KPP-300;NC-324;NC-330;KH-218;DPX-N8189;SC-0774;D0WC0-535;DK-8910;V-53482;PP-600;MBH-001;溱草酸；吡草醚；嘧草醚，KIH-2023和KIH-485。就使用而言，將商購可得形式的配製劑以常規方式稀釋，例如在可溼性粉劑、乳油、分散劑和水分散顆粒劑中用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒布的顆粒劑和噴霧溶液形式的製劑通常在使用前不用任何其它惰性物質稀釋。所需式(I)化合物的施用量隨著外部環境而變化，例如尤其是溫度、溼度和所採用除草劑的性質。該施用量可以在寬範圍類變化，例如介於0.001和1.0kg/ha之間或更多的活性物質，但是優選介於5和750g/ha之間，特別是介於5和250g/ha之間。下面的實施例進一步說明本發明。A.化學實施例1.製備N-[(4-乙基-6-{[2-(三氟甲基)吡啶-4-基]氧基}嘧啶-2-基)曱基]環丙烷甲醯胺(實例號306源自表3)0.23g(1.41mmol)的4-羥基-2-三氟曱基吡啶、0.4g(1.41mmol)的N-[(4-乙基-6-{曱磺醯基}嘧啶-2-基)甲基]環丙烷-曱醯胺和0.39g(2.82mmol)的〖20)3在7ml乙腈中的混合物於回流下攪拌8小時，然後使之置於室溫(RT)下過夜。將該混合物澆入20ml水中並用20ml的CH2Cl2萃取四次。將合併的有機相經Na2S(h乾燥並濃縮。在矽膠(Si02;梯度洗脫100°/。的庚烷—庚烷/乙酸乙酯(EE)3/7;CombiFlashCompanionTM;Isco，Inc.)上色^昝法提純獲得0.25g(46%)的產物。力-艦5[CDC13]0，75(m，2H)，0.95(m，2H)，1.35(t，3H)，1.42(m，1H)，1.85(q，2H)，4.55(d，2H),6.63(bs，1H)，6.80(s，1H),7.40(dd，1H)，7.60(d，1H)，8.75(d，1H)。2.製備N-[(4-甲基-6-{(3-三氟甲基)苯氧基}嘧啶-2-基)甲基]環丙烷甲醯胺，(實例號206源自表1)0.19g(l.2mmol)的3-羥基節基三氟化物(3-Hydroxybenz-trifl雨id)、0.31g(1.2mmol)的N-[(4-甲基-6-{甲磺醯基}嘧咬-2-基)曱基]環丙烷甲醯胺和O.32g(2.3mmol)的K2C03在5ml的CH3CN中的混合物於回流下攪拌8小時，然後使之置於RT下過夜。將該混合物澆入10ml水中並用10ml的CH2Cl2萃取四次。將合併的有機相經Na2S04乾燥並濃縮。在矽膠(Si02;梯度洗脫100%的庚烷—庚烷/EE1/9;CombiFlashCompanion;Isco，Inc.)上色鐠法提純獲得0.1g(24%)的產物。力-腿5[CDC13〗0.85(m，2H)，0.95(m，2H)，1.20(m，1H)，2.50(s，3H)，4.52(d，2H)，6.60(s，1H)，6.75(bs，1H)，7.35(m，1H)，7.40(m，1H)，7.55(m，2H)。3.製備N-[(5-曱基-4-([5-(三氟甲基)-3-噻吩基]氧基}嘧啶-2-基)甲基]環丙烷甲醯胺，(實例號206源自表2)0.2g(1.23mmol)的3-羥基-5-三氟甲基硫苯、0.33g(1.23mmol)的N-{[5-甲基-4-(曱基磺醯基)嘧啶-2-基]甲基}環丙烷曱醯胺和0.34g(2.45咖ol)的〖20)3在20ml的乙腈中的混合物於回流下攪拌8小時，然後置放過夜。將該混合物澆入20ml水中並用20ml的CH2C12萃取四次。將合併的有機相經Na2S04乾燥並濃縮。在矽膠上用EE色譜法提純獲得O.08g(18%)的產物。'H-靈5[CDC13]0.75(m，2H)，0.92(m，2H)，1.40(m，1H),2.30(s，1H)，4.58(d，2H)，6.65(bs，1H)，7.38(m，1H)，7.40(m，1H)，8.20(s，1H)。製備N-{[4-乙基-6-(曱基磺醯基)嘧啶-2-基]甲基}環丙烷甲醯胺將1.98g(8.05mmol)的間-氯過苯甲酸(77%max)加入0.81g(3.22mmol)的N-{[4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶-2-基]甲基}環丙烷-曱醯胺於15ml的CH2Cl2的溶液中，該混合物於RT下攪拌48小時。用於加工，將該反應混合物加入到20ml的焦亞石危酸鈉溶液(10%)並用15ml的CH2Cl2萃取四次。將合併的有機相用飽和NaHC03溶液洗滌三次經Na2S04乾燥並濃縮。獲得O.90g(98%)的產物。力-NMR:5[CDC13]0.80(m，2H)，1.00(m，1H)，1.38(t，3H)，1.55(m，1H)，2.95(q，2H)，3.25(s，3H)，4.78(d，2H)，6.70(bs.1H)，7,78(s，1H)。製備N-{[4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶-2-基]甲基}環丙烷曱醯胺將一藥勺尖的4-二曱基氨基吡啶和0.56g(5.4mmol)的環丙烷曱醯氯順序加入0.90g(4.9mmol)的l-[4-乙基-6-(曱基硫代)嘧啶-2-基}曱胺於15ml的吡啶的溶液中。將該反應混合物於RT下攪拌24小時。用於加工，將該反應混合物加入20ml的H20中並重複用CH2C12萃取。將合併的有機相經Na2S(h乾燥並濃縮。在矽膠上(Si02;梯度洗脫100°/。的庚烷—庚烷/乙酸乙酯1/9;CombiFlashCompanion;Isco，Inc.)色i普法提純獲得0.58g(47%)的產物。'H-NMR:5[CDC13]0.78(m，2H)，1.02(m，2H)，1.28(t，3H)，1.55(m，1H)，2.57(s，3H)，2.70(q，2H)，4.60(d，2H)，6.90(s，1H)，6.95(bs，1H)。製備1-[4-乙基-6-(曱基硫代)嘧啶-2-基]甲胺將H2S導入2.78g(13.28mmol)的2-(疊氮曱基)-4-乙基-6-(甲基石克代)嘧啶和2.3ml的H20於23ml吡咬中的溶液直至該溶液飽和。然後將該反應混合物置於RT下24小時。將反應混合物濃縮至乾燥並在50ml的H20中提取殘餘物。用1NHC1該將水溶液調節至pH1並用CH2Cl2萃取。然後將水相用2NNa0H調節到pH8.9並重複地用CH2C12萃取。將合併的有機相經Na2S04乾燥並濃縮。獲得1.91g(78.5%)的產物。丄H-腿5[CDC13]1.26(t，3H)，2.57(s，3H)，2.70(q，2H)，4.00(s，2H)，6.87(s，1H)。製備2-(疊氮甲基)-4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶於(TC和攪拌下，將3.27g(21.5mmol)的DBU滴加至3.3g(17.9畫l)的2-羥曱基-4-硫代曱基-6-乙基嘧啶和5.9g(21.50mmol)的二苯基磷醯疊氮化物(Phosphors組ediphenylesterazid)於50ml曱苯的溶液中。然後使該反應混合物回溫至RT並置放72小時。為了加工將該混合物於減壓下濃縮，其中浴溫度必須不得超過40。C。在矽膠上經柱色語法用庚烷/EE(1/1)提純獲得2.78g(74%)的產物，該產物於IO(TC以上爆炸性分解。力-匿5[CDC13]1.28(t，3H)，2.59(s，3H)，2.70(q，2H)，4.40(s，2H)，6.5(s，1H)。製備2-鞋甲基-4-硫代曱基-6-乙基嘧啶將215ml的1MBC"於CH2C12中的溶液小心地滴加至冷卻至-70。C的14.2g(71.6mmol)的2-曱氧基甲基-4-硫代甲基-6-乙基嘧啶於110mlCH2Cl2的溶液中。然後將該溶液於-7(TC再攪拌30分鐘，使之於2小時期間回溫至RT並置放12小時。為了加工，水冷卻地小心地滴加600ml的H20。將含水混合物用飽和NaHC03溶液中和並重複地用CH2Cl2萃取。將合併的有機相經Na2S04乾燥並濃縮。獲得12.6g(95.5%)的產物。力-匿5[CDC13]1.30(t，3H)，2.55(s，3H)，2.70(q，2H)，3.85(bs,0H，4.74(s，2H)，6.92(s，1H)。製備2-甲氧基甲基-4-硫代甲基-6-乙基嘧啶將7.9g(112.5mmol)的曱石克醇鈉加入15g(80.4mmol)的2-曱氧基甲基-4-氯-6-乙基嘧啶溶液中，並將該反應混合物於RT攪拌24小時。為了加工，吸濾除去沉澱的固體。濃縮母液後獲得14.2g(89%)的產物。iH-NMR:5[CDC13]1.28(t，3H)，2.58(s，3H)，2.73(q，2H)，3.55(s，3H)，4.60(s，2H)，6.92(s，1H)。製備2-曱氧基甲基-4-氯-6-乙基嘧啶將38.4g(228mmol)的2-曱氧基甲基-4-羥基-6-乙基嘧啶預置於200ml的氯仿中，並加入105g(684mmol)的磷醯氯。將該反應混合物於回流下攪拌3小時。然後於5(TC，小心地加入&0直至不再觀察到產生氣體。將該含水混合物用飽和NaHC03溶液調節至pH6-7並重複地用CH2Cl2萃取。將合併的有機相經Na2S04乾燥並濃縮。在矽膠上柱色譜法用庚烷/EE(1/1)提純獲得29.4g(69%)的產物。力-腿5[CDC13]1.35(t，3H)，2.84(q，2H),3.55(s，3H)，4.65(s，2H)，7.14(s，1H)。製備2-甲氧基甲基-4-羥基-6-乙基嘧啶用100ml的甲醇稀釋116ml的30%濃度的曱醇鈉溶液，水冷卻下滴力口入26g(208.7mmol)的甲氧基乙脒総(methoxyacetamidinium)鹽酸化物於200ml甲醇中的溶液。滴加後，將該混合物攪拌l小時，隨後於RT下滴加入27.1g(208.7mmol)的丙醯乙酸曱酯於100ml曱醇中的溶液。將該反應混合物於RT下攪拌96小時。用於加工，將該反應混合物濃縮，於100ml的H20中提取殘餘物並將該含水混合物用濃HCl調節至pH6。然後將該混合物濃縮並於30ml的曱醇中提取殘佘物。吸濾除去固體，濃縮母液後獲得38.5g的產物。力-腿5[CDC1」1.20(t，3H)，2.50(q，2H)，3.42(s，3H)，4.35(s，2H),6.04(s，1H)。製備2-曱氧基曱基-4-羥基-5-乙基嘧啶將111ml的30%濃度的甲醇鈉溶液加入到44.7g(261mmol)的2-[(二甲基氨基)亞甲基]丁酸乙酯和42.2g(339固ol)的甲氧基乙脒総鹽酸化物於680ml乙醇的溶液中，將該反應混合物於回流下攪拌8小時。然後使該反應混合物於RT下置放72小時並隨即於減壓下濃縮。將殘餘物溶於&0，用濃HCl調節至pH5並用CH2Cl2多次萃取。將合併的有機相經Na2S04乾燥並濃縮。在矽膠上柱色鐠法用EE/乙醇(7:3)提純獲得37.7g(86%)的產物。卞-腿5[CDC13]1.20(t，3H)，2.50(q，2H)，3.52(s,3H)，4.38(s，2H)，7.75(s，1H)。4.製備2-甲氧基甲基-4-硫代甲基-6-曱氧基嘧啶小心地順序將82g(0.51mol)的丙二酸二乙酯和溶於100mlDMF的64g(0.51mol)的曱氧基曱基甲氧基乙脒総鹽酸化物加入到210ml的30°/。濃度的NaOMe溶液與220mlDMF的混合物中。然後將該混合物緩慢加熱到13(TC並於該溫度攪拌3小時。用於加工，將該反應混合物濃縮至原容積的一半並於750ml的H20中提取殘餘物。將該混合物加熱到60。C並用濃HCl調節至pHl。將如此獲得的溶液置於冰箱中用於結晶。吸濾沉澱的固體並在高真空下乾燥。獲得64g(80%)呈無色固體的2-曱氧基甲基-4，6-二羥基嘧啶。力-腿(DMS0):53.30(s，3H)，4.21(s，2H)，5.20(s，1H)，11.75(bs，2H)。25g(0.16mol)的2-甲氧基曱基-4,6-二羥基嘧啶、370g(2.4mol)的P0Cl3和66ml的乙腈的混合物於回流下攪拌數小時。用於加工，將該反應混合物濃縮並乾燥，用H20小心地加入殘餘物。用CH2Cl2萃取水相。將合併的有機相經Na2S04乾燥然後濃縮。如此獲得的粗產物經柱色語法於矽膠上用庚烷/乙酸乙酯(7/3)作為移動相提純。獲得25g(83%)呈無色固體的2-甲氧基甲基-4，6-二氯嘧啶；熔點51"C。^一NMR(CDCU:S3.55(s，3H)，4.65(s，2H)，7.38(s，1H)。將24.5ml的30%濃度的甲醇鈉溶液加入冷卻至(TC的21.3g(0.11mol)的2-曱氧基甲基-4，6-二氯嘧咬於120mlTHF的溶液中，將該混合物於OX:攪拌1小時。水處理並用CH2Cl2萃取，濃縮有機相後獲得20.6g(98°/。)呈油狀的2-甲氧基曱基-4-甲氧基-6-氯嘧啶，其對於隨後的反應足夠地純(2-甲氧基甲基-4，6-二曱氧基嘧啶被鑑定為副產物)。〗H-腿(CDC13):53.32(s，3H)，3.80(s，3H),4,35(s，2H)，6.43(s，1H)。將13.3g(0.19mmol)的甲硫醇鈉加入23.8g(0.126moi)的2-甲氧基曱基-4-曱氧基-6-氯嘧啶於400ml的THF的溶液中，並將該混合物於室溫下攪拌16小時。吸濾除去沉澱固體，並將母液濃縮至乾燥。將如此獲得的粗產物經矽膠柱色譜法用庚烷/乙酸乙酯(7/3)作為移動相提純。獲得22.2g(82%)呈油狀的2-甲氧基曱基-4-硫代曱基-6-曱氧基嘧啶。丄H-NMR(CDCU:53,55(s，3H)，3.98(s，3H)，4.55(s，2H)，6.41(s，1H)。列於如下表1至6中的實例被類似上述的方法製備或被類似以上的方法獲得。所使用的縮寫具有如下意義Bu=正-丁基i-Bu=異丁基c-Bu=環丁基t-Bu=叔-丁基Pr=正-苯基i-Pr=異丙基c-Pr=環丙基Ph=苯基Et=乙基Me=曱基c=環tableseeoriginaldocumentpage31表l:本發明式(I)化合物，其中A為A1且X1，f各為氫tableseeoriginaldocumentpage32tableseeoriginaldocumentpage33tableseeoriginaldocumentpage34tableseeoriginaldocumentpage35tableseeoriginaldocumentpage36tableseeoriginaldocumentpage37tableseeoriginaldocumentpage38tableseeoriginaldocumentpage39tableseeoriginaldocumentpage40tableseeoriginaldocumentpage41tableseeoriginaldocumentpage42tableseeoriginaldocumentpage43tableseeoriginaldocumentpage44tableseeoriginaldocumentpage45tableseeoriginaldocumentpage46tableseeoriginaldocumentpage47tableseeoriginaldocumentpage48tableseeoriginaldocumentpage49tableseeoriginaldocumentpage50tableseeoriginaldocumentpage51tableseeoriginaldocumentpage52表3:本發明式U)化合物，其中A為A3且X1，f各為氫tableseeoriginaldocumentpage52tableseeoriginaldocumentpage53tableseeoriginaldocumentpage54tableseeoriginaldocumentpage55tableseeoriginaldocumentpage56tableseeoriginaldocumentpage57tableseeoriginaldocumentpage58tableseeoriginaldocumentpage59tableseeoriginaldocumentpage60tableseeoriginaldocumentpage61tableseeoriginaldocumentpage62tableseeoriginaldocumentpage63tableseeoriginaldocumentpage64tableseeoriginaldocumentpage65tableseeoriginaldocumentpage66tableseeoriginaldocumentpage67tableseeoriginaldocumentpage68tableseeoriginaldocumentpage69tableseeoriginaldocumentpage70tableseeoriginaldocumentpage71tableseeoriginaldocumentpage72tableseeoriginaldocumentpage73tableseeoriginaldocumentpage74tableseeoriginaldocumentpage75tableseeoriginaldocumentpage76tableseeoriginaldocumentpage77tableseeoriginaldocumentpage78tableseeoriginaldocumentpage79tableseeoriginaldocumentpage80tableseeoriginaldocumentpage81tableseeoriginaldocumentpage82tableseeoriginaldocumentpage83tableseeoriginaldocumentpage84tableseeoriginaldocumentpage85tableseeoriginaldocumentpage863.分散性濃縮物在水中易於分散的分散性濃縮物的製備是將20重量份的式(I)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(⑧TritonX207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8E0)和71重量份的鏈烷烴礦物油(沸點範圍約255至277匸以上)加以混合，並且在球磨機上研磨該混合物至小於5微米的細度。4.乳油乳油是由下列物質組成15重量份的式(I)化合物，75重量份的環己酮作為溶劑和10重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑。5.水分散顆粒劑水分散顆粒劑是利用下列方式製得將75重量份的式(I)化合物，10重量份的木質磺酸鈣，5重量份的月桂疏酸鈉，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機中磨成細粉，將粉末在流體化床中通過噴灑作為粒化液體的水以使之粒化。水分散顆粒劑也可通過於膠體磨上將下列物質均質化且預先粉碎25重量份的式(I)化合物，5重量份的2,2'-二萘基曱烷-6，6'-二磺酸鈉，2重量份的油醯曱基牛磺酸鈉，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣和50重量份的水，隨後將該混合物在球磨機中磨成細粉，在噴霧塔中利用單物質噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和乾燥。c.生物實施例1.苗前對雜草的效果將單子葉和雙子葉的闊葉雜草植物的種子置於硬紙盆內的砂壤土中並覆上土壤。可溼性粉劑或乳油形式配製的本發明化合物作為水懸浮液或乳液形式以經換算為600~800升水/公頃的不同劑量施加至土壤表面。處理之後，將硬紙盆置於溫室中並保持適於闊葉雜草的良好生長條件。試驗進行3至4周後，在試驗植物出苗後，與未處理對照相比，目測評價對植物或苗的損害。所述測試植物在優化的生長條件下於溫室中放置3至4星期的時間後，評價本發明化合物相比於先有技術公開的化合物的作用。針對廣譜的經濟重要的單子葉和雙子葉有害植物，本發明化合物具有突出的效果，見表A至G。2.苗後對抗有害植物的除草效果將單子葉和雙子葉有害植物的種子置於硬紙盆內的砂壤土中並覆上土壤，並在溫室中於良好的生長條件下生長。播種2至3星期後，於三葉期處理測試植物。可溼性粉劑或乳油形式配製的本發明化合物用經換算為600~800升水々>項的水用量以不同的劑量施加至綠色植物部分。測試植物在優化的生長條件下於溫室中放置3至4星期的時間後，評價所述化合物的效果。針對廣鐠的經濟重要的單子葉和雙子葉有害植物，本發明化合物在此具有突出的效果，見表H至J。3.植作物耐受性在溫室中的進一步實驗中將大麥的種子和單子葉和雙子葉有害植物置於砂壤土中覆上土壤，並置於溫室中直至長出二至三片真葉。如以上生物實施例2所述，用本發明式(I)化合物處理。在施用和放置於溫室四至五周後目測評價得以確定重要的植作物特別是小麥、玉米和稻米對本發明的化合物具有突出的耐受性。表A至J中所使用的縮寫表示:tableseeoriginaldocumentpage89表A:苗前tableseeoriginaldocumentpage89表B:苗前tableseeoriginaldocumentpage89表C:苗前tableseeoriginaldocumentpage89表D:苗前化合物表號劑量[ga.i./ha]除草效果AMARESETVISINALSTEMB43121000100。/。100%100%100%表E:苗前化合物表號劑量[ga.i./ha]除草效果LOLMUSETVISINALSTEME52061000100'/。100%100%100%53191000100%100%100%100%表F:苗前化合物表號劑量[ga.i-/ha]除草效果AMARESETVISINALSTEME62051000100%100%100%100%表G:苗後化合物表號劑量[ga.i./ha]除草效果AMARESETVICYPIRECHCG2205100090%90%90%90%表H:苗後化合物表號劑量[ga-i-/ha]除草效果AMARELO函CYPIRECHCG3306100090°/。90%100%90%tableseeoriginaldocumentpage91權利要求1.式(I)的化合物，其N-氧化物和/或其鹽，其中殘基和標示具有以下意義R1和R2彼此獨立地是氫、滷素、氰基、氨基、異氰基、羥基、硝基、COOR5、COR5、CH2OH、CH2SH、CH2NH2、(C1-C4)-烷基、滷代-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環烷基、(C1-C4)-烷氧基、滷代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-鏈烯氧基、(C3-C4)-炔氧基、(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基、S(O)nR6、(C1-C2)-烷基磺醯基-(C1-C2)-烷基、(C1-C4)-烷基-NH、(C1-C3)-烷基-CO-NH、(C1-C4)-烷基-SO2NH、二-(C1-C4)-烷基氨基，或R1和R2一起形成(CH2)3基團；R3為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、苄基、COOR5、COR4或S(O)nR6；R4為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環烷基、經一個或多個甲基取代的(C3-C6)-環烷基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-環烷基-(C1-C2)-烷基、滷代-(C1-C6)-烷基或滷代-(C3-C6)-環烷基；R5為氫或(C1-C4)-烷基；R6為氫、(C1-C4)-烷基或滷代-(C1-C4)-烷基；A為選自包括取代基A1至A8的組的殘基R8為氫、滷素、氰基、異氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、滷代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、滷代-(C1-C4)-烷氧基、滷代-(C1-C4)-烷硫基、(C3-C6)-環烷基、滷代-(C3-C6)-環烷基、SF5、S(O)nR6、(C2-C4)鏈烯基或(C2-C4)-炔基；R9為氫、滷素、氰基、異氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、滷代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、滷代-(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環烷基或S(O)nR6；R10為(C1-C4)-烷基；X1、X2彼此獨立地為氫或(C1-C4)-烷基；n為0、1或2。2.根據權利要求1所述的化合物，其中W和R2彼此獨立地是氫、滷素、氰基、羥基、硝基、(C「C》-烷基、卣代-(d-C》-烷基、(d-C2)-烷氧基、滷代-(C「C2)-烷氧基、(d-C2)-烷氧基-(C「C2)-烷基、(C「C2)-烷硫基-(C「C2)-烷基、S(0)-(C「C2)-烷基，或R和R2—起形成(CH》3基團;R3為氫、(C廣C》-烷基、苄基或C0R、R4為氫、(C「Cs)-烷基、(Cf。)-鏈烯基、(C廠C4)-炔基、(C3-C6)-環烷基、經甲基取代的(C3-C6)-環烷基、(d-C2)-烷氧基-(d-C2)-烷基、(c3-c6)-環烷基-(d-c2)-烷基、滷代-(c「c4)-烷基或滷代-(c3-c6)-環烷基；R5為氫或(d-。-烷基；R6為氫、(d-C2)-烷基或g代-(d-C2)-烷基；A為選自包括取代基Al至A8的組的殘基；R8為氫、由素、氰基、(C「C》-烷基、閨代-(d-C2)-烷基、(d-W-烷氧基、閨代-(d-C2)-烷氧基、卣代-(d-C2)-烷硫基、(C廠C6)-環烷基、卣代-(C3-C6)-環烷基、S(0)nR6、(C廣。鏈烯基或(C2-C4)-炔基；R9為氫、卣素、氰基、硝基、(d-C》-烷基、滷代-(C「C2)-烷基、(d-CJ-烷氧基、卣代-(C「CJ-烷氧基、(C2-C2)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3—C6)-環烷基或S(0)nR6;R1D為曱基或乙基；X1、X2彼此獨立地為氫或曱基；n為0、1或2。3.根據權利要求1或2所述的化合物，其中r和W彼此獨立地是氫、卣素、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟曱氧基、二氟甲氧基、乙氧基甲基、甲氧基甲基、硫代甲基、曱基磺醯基，或W和R2—起形成(CH2)3基團;R3為氫、曱基、乙基或C0R、R4為氫、(C「Cj-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環烷基、經甲基取代的環丙基、(d-Cj-烷氧基-(d-C》-烷基、(C3-C6)_環烷基-(C「CJ-烷基、滷代-(d-C4)-烷基或滷代-(C3-C6)-環烷基；R5為氫或(d-CJ-烷基；R6為氫、甲基或乙基；R7為氫、(d-CJ-烷基、(C3-C6)-環烷基、(C3-C6)-環烷基-(d-C2)-烷基、卣代-(d-C,)-烷基或卣代-(C3-C6)-環烷基；A為選自包括取代基A1至A6的組的殘基；R8為氫、滷素、氰基、曱基、乙基、滷代-(C廣C2)-烷基、(d-C2)-烷氧基、離代甲氧基、(C廣C6)-環烷基或S(0)nR6;R9為氫、卣素、氰基、硝基、甲基、乙基、卣代-(C廣C2)-烷基、(d-C2)-烷氧基、滷代甲氧基、(C廣C2)-鏈烯基、(C廣C,)-炔基、(C3-C6)-環烷基或S(0hR"R"為甲基或乙基；X1、X2為氫；n為0或2。4.除草組合物，其特徵在於，包含除草有效量的根據權利要求1至3任一項的至少一種通式(I)的化合物。5.根據權利要求4所述的除草組合物，其與配製助劑混合。6.控制不希望植物的方法，其特徵在於，將有效量的根據權利要求1至3任一項的至少一種通式(I)的化合物或根據權利要求4或5的除草組合物施用於植物或不希望植物生長的場所。7.根據權利要求1至3任一項的通式(I)的化合物或根據權利要求4或5的除草組合物用於控制不希望植物的用途。8.根據權利要求7的用途，其特徵在於，所述通式(I)的化合物在有用植物的作物中用於控制不希望的植物。9.根據權利要求8的用途，其特徵在於，所述有用植物是轉基因有用植物。全文摘要本發明涉及式(I)的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧醯胺及其作為除草劑的用途。在式(I)中，X1和X2為氫或甲基，R1至R4為不同殘基且A為芳族或雜芳族環。文檔編號C07D239/34GK101151253SQ200680010680公開日2008年3月26日申請日期2006年3月18日優先權日2005年4月2日發明者D·福伊希特,H·克內,H·赫姆基,K·哈夫,L·威爾姆斯,M·G·霍夫曼,M·希爾斯,T·奧勒爾申請人:拜爾作物科學股份公司