新亞氨酸酯殺蟲劑的製作方法
2023-06-19 10:26:16
專利名稱：新亞氨酸酯殺蟲劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及具有下述通式的一系列新殺蟲劑
式中R1為氫、滷素、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷氧基或C1-C4滷代烷硫基;
R2為氫、滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷基，C1-C4滷代烷氧基或C1-C4滷代烷硫基;
R3為氫、滷素或C1-C4滷代烷基;或R1和R2合併為C1-C4亞烷氧基或滷代C1-C3亞烷氧基;
規定R1、R2、和R3不能均為氫;
R4為甲基、乙基、正丙基、C3-C7帶支鏈的烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6鏈烯基;或環丙基、優選含1-4個甲基或1-2個滷代的環丙基
R5為
R6為苯基、苄基、C3-C4鏈烯基或C3炔基;
R7、R8、R10、和R11各自為滷素;和R9為甲基、甲氧基甲基、甲硫基、甲硫基甲基、羥甲基、氰基甲基、苄基、C3-C4鏈烯基、C3炔基或丙炔基氨基。
本發明也包括殺蟲的製劑，即含有殺蟲有效量的上文規定的化合物，與適合作殺蟲劑用的稀釋劑或載體製成的製劑。本發明還包括防治昆蟲的方法，即施用殺蟲有效量的本發明的化合物或製劑於需要防治的場所。
這裡所用的術語「滷素」包括氟、氯、溴和碘，一般優選氟或氯;「亞烷基二氧基」指-O-亞烷基-O-連接基團，其中的亞烷基(可以是直鏈的或帶支鏈的)含1到4個碳原子，這類基團包括亞甲基二氧基(-O-CH2-O-)、1，2-亞乙基二氧基(-O-CH2-CH2-O-)，一或二滷代亞甲基二氧基(即亞甲基二氧基中的一或二個氫被滷素取代)和亞異丙基二氧基〔-O-C(CH3)2-O-〕;術語「炔丙基氨基」指-NHCH2C≡CH基;「滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、或滷代亞烷基二氧基」包括一個或多個相同或不相同的滷素取代的這類基團。對於這些滷代基團，優選的滷素是氟、氯和溴，氟是最優選的。這類基團的例子包括二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟溴甲氧基、二氟氯甲氧基、二氟亞甲基二氧基和上述含多於一個碳原子的滷代的類似物。
「烷基」，「烷氧基」和類似的基團包括含有規定碳原子數的直鏈的和帶支鏈的基團。
術語「鏈烯基」包括直鏈和帶支鏈的單一烯鍵的兩種基團。
R1、R2和R3優選的實例為氫、滷素、乙氧基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2-三氟-2-氯乙氧基、或者是R1和R2合併為亞甲基二氧基、二氟亞甲基二氧基。
優選的滷代烷硫基是三氟甲硫基。
優選的R4為乙基、異丙基、叔丁基、異丙烯基、二氯甲基、和環丙基。
優選的R5包括2，3，5，6-四氟-4-炔丙基苯基;2，3，5，6-四氟-4-烯丙基苯基;2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苯基;3，5-二氟-4-炔丙基苯基;4-苯基苯基;和4-苄基苯基。
本發明的化合物可以下述的兩種方法或其中的一種方法製備。
方法(A)本發明的許多化合物可以用偕滷代亞胺(優選氯)與鹼金屬醇鹽按下式反應來製備
式中，M為鹼金屬，優選鈉或鉀;Hal為滷素，特別是氯或溴。
這個反應在約-70℃到+65℃範圍內進行，最好為室溫，其反應時間為5分鐘到24小時。反應在溶劑中進行，溶劑為，例如，芳香烴如苯、甲苯或二甲苯、或醚如乙醚、二異丙醚、二異戊醚、二丁醚、呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、或四氫呋喃(優選四氫呋喃)。在某些情況下，熟練的合成技術人員很清楚，加鹼金屬醇鹽溶液於偕滷代亞胺溶液或使用過量的醇鹽對反應是有利的。生成的產物可以用常規的技術得到。
醇鹽是用相應的醇，如2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇與含有鹼金屬的鹼，如鹼金屬氫化物(例如，氫化鉀，或優選氫化鈉)在溶劑中反應製取的。這裡所用的溶劑是鹼金屬醇鹽與偕滷代亞胺反應中所用的那種溶劑。通常這個反應在回流溫度及惰性氣體保護下進行，反應時間約在2小時的範圍之內。
反應中的醇，如果沒有商品供應時，可以按照下述資料中記載的已知方法製備美國專利4，370，346和4，594，355;英國專利申請2，122，616和2，207，917;歐洲專利申請196，156和271，240;和J.Sci.Food Agriculture 18，167(1967)。
偕滷代亞胺可以從相應胺或醯胺製備。胺通常可市場購買，亦可用已知的方法，例如Harrison等著「(Compendium of Organic Synthetic Methodes」(Wiley-Interscience，New York，1971)中記載的方法來製備。
醯胺如果沒有貨源的話，可以用胺與醯滷反應來製備。
此反應的溫度範圍約為-40到+80℃，適合的溶劑包括烴類如甲苯和滷代烴類如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷及其類似物，優選二氯甲烷。反應在鹼存在下進行，優選的是叔胺。適合的鹼包括三乙胺，喹啉、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺和吡啶，三乙胺是優選的鹼。醯胺可用常用的方法得到和純化。
偕滷代亞胺可以從醯胺製備，用它與滷化劑如五氯化磷或光氣在製備醯胺所用的溶劑(優選二氯甲烷)中反應，亦可用三氯氧磷作溶劑。反應在惰性氣體保護下進行，反應時間最長24小時，較可取的是1到24小時。反應溫度約為0℃到110℃。在偕氯代亞胺進入最後一步反應之前，所有能與最後一步反應中的醇鹽反應的物質，如三氯氧磷或氯化氫都應該去除掉。通常用蒸發或蒸餾來完成這種去除工作。
方法(B)這是從對強鹼敏感的醇製取本發明化合物的代替方法(A)的方法，製備醇鹽時所用的強鹼(例如鹼金屬氫化物)對這種醇可能有不良的影響(如分解)，2，3，5，6-四氟炔丙基苄醇是對鹼敏感醇的一個例子。
這種類型的化合物可以在叔胺和反應促進量的4-二低級烷基氨基吡啶(優選4-二甲基氨基吡啶)存在下，用醇與偕氯代亞胺直接反應來製備。
可用於方法(B)中的叔胺包括三烷基胺，如三甲基胺、三乙基胺、三正丁基胺及其類似物，包括具有混合烷基的叔胺，N，N-二烷基苯胺，例如N，N-二甲基苯胺、吡啶和各種取代的吡啶。
從經濟上考慮，優選的叔胺是三乙胺、N，N-二甲基苯胺和吡啶。叔胺也可以是促進劑4-二低級氨基吡啶，但其用量要加上促進反應所需要的量。
優選叔胺的使用量是相應於所用醇的化學計算量，但亦可使用過量。促進劑4-二低級烷基氨基吡啶的用量為每當量的醇用0.05到1當量，較可取的是每當量的醇約用0.05到0.15當量，最好約用0.1當量。
這個反應較可取的是在約10-50℃的範圍內進行較好。較低的溫度是可以採用的，但反應速度很慢。反應是在惰性溶劑中進行的，惰性溶劑有芳香烴(如苯、甲苯或二甲苯)，含氯的溶劑(如二氯甲烷、二氯乙烷或氯代苯)或醚(如乙醚、二氧六環或四氫呋喃)。
雖然這個方法特別適合於從對鹼敏感的醇製取所需的化合物，它也可以作為通用的方法從其它的醇製取本發明的化合物。
以下是製取本發明化合物的一個實例。
N-(3-氯-4-三氟甲氧基苯基)-O-(2，3，5，6-四氟-4-炔丙基-苄基)異丁酸亞胺酯的製備在一個維持在室溫及氮氣保護下的反應瓶中，放置500mg(1.66mmol)N-(3-氯-4-三氟甲氧基苯基)異丁基偕氯代亞胺，0.16g三乙基胺、50mg4-二甲基氨基吡啶和361mg(1.66mmol)2，3，5，6-四氟-4-炔丙基苄醇。將反應混合物在室溫下攪拌72小時，並用氣相色譜儀監視反應。然後加入100ml己烷。反應混合物通過矽膠過濾，用5%乙酸乙酯/己烷洗滌，合併濾液、在低於30℃下蒸去己烷、得到380mg低熔點的固體。產物經氣譜及核磁共振譜分析，含62.5-66%希望得到的產物。
本發明的代表性化合物用表Ⅰ和Ⅱ說明如下。
殺蟲作用評價用下述的試驗方法測定表Ⅰ和表Ⅱ中所列化合物的殺蟲活性。列在表Ⅲ中的LC-50值是根據測試的結果，按照劑量-死亡率曲線計算得到的。
家蠅將試驗的化合物用丙酮稀釋，用移液管移取部分藥液於鋁皿底部，為了保證藥劑均勻地展布於鋁皿底部，於每皿加入1ml含0.01%花生油的丙酮溶液。在溶劑全部蒸發之後，將鋁皿放在內有25頭1-2日令的雌家蠅的園形卡紙籠中。籠子的底部遮以玻璃紙，頂部蓋以薄紗網，每籠中都放置糖水飽和的棉花團供家蠅食用。48小時後記錄下死亡率。試驗化合物的藥量從每25頭雌蠅100ug，逐步下降。LC-50值列於表Ⅲ「HF」項下，其單位為ug/25頭雌蠅。
豆衛矛蚜蟲將株高約5cm的旱金蓮移植於含砂土壤的小杯中，接種25-50頭混合蟲令的豆衛矛蚜蟲，24小時後，用試驗化合物的50%丙酮水溶液噴至流失(藥液從植株流失)為止。將噴藥後的植株放在溫室中，48小時後記錄死亡率。試驗化合物的濃度從0.05%逐步下降。LC-50值列於表Ⅲ「BA」項下，以試驗化合物在噴藥液中的百分率表示。
菸草夜蛾(a)觸殺試驗試驗化合物溶於50%丙酮水溶液中。將棉花子葉放在試驗藥液中浸2-3秒鐘，然後放在金屬絲網上晾乾。將晾乾後的葉子放在內置溼濾紙片的培養皿中，接種5頭2令斜紋夜蛾幼蟲。將培養皿放在高溼度箱中5天，記錄幼蟲死亡率。試驗化合物的濃度從0.05%逐步下降。LD-50值列於表Ⅲ「TBW-C」項下，其單位為試驗化合物在藥液中的百分數。
(b)卵將附有斜紋夜蛾2日令卵的紙巾片放在試驗化合物的丙酮溶液中浸漬之後放在培養皿中，皿中放一塊幼蟲飼料。將處理過的卵保持在78°F下，在對照組的卵全部孵化、幼蟲在飼料上取食之後，記錄死亡率。試驗化合物的濃度從0.05%逐步下降。LC-50值列於表Ⅲ「TBW-E」項下，以試驗化合物在藥液中的百分數表示。
粉紋夜蛾試驗化合物溶於50%的丙酮水溶液中。將約1×1.5英寸的一種南瓜〔hyzini squash(calabacita abobrinha)〕子葉放在試驗溶液中浸2-3秒鐘，然後放在金屬網上晾乾，將晾乾後的葉子放在內盛溼濾紙片的培養皿中，接種5頭2令粉紋夜蛾幼蟲。將培養皿放在高溼度箱中，3-5天後記錄幼蟲的死亡率。試驗的濃度從0.005%逐步下降。LC-50值列於表Ⅲ「CL」項下，以試驗化合物在溶液中的百分數表示玉米象試驗化合物用50%丙酮水溶液稀釋。將4粒玉米粒放在試驗溶液中浸2-3秒種，晾乾後放在內有10頭玉米象成蟲的容器中。將容器蓋好放在約25℃的溫度下，48小時後記錄死亡率。試驗濃度從0.1%開始，逐步下降到死亡率為50%。LC-50值列於表Ⅲ「MW」項下，以試驗化合物在溶液中的百分數表示。
紫菀葉蟬將燕麥苗種植在內盛商品盆栽土壤的小杯中，當植株高約10cm時，疏苗為每杯三株，並將其在試驗化合物50%丙酮水溶液中浸2-3秒鐘。當植株幹後，罩以一透明的塑料管，管的底部插入小杯中。每管中放入10頭紫菀葉蟬成蟲/若蟲，管子頂部蓋以白玻璃紗布。48小時後記錄死亡率。試驗濃度從0.001%開始，逐步下降到出現50%死亡率。LC-50值列於表Ⅲ「LH」項下，以試驗化合物在藥液中的百分數表示。
稻水象甲試驗化合物稀釋在丙酮中。將試驗藥液滴(1ul)施於稻水象甲雌成蟲腹部的腹面，試蟲為10頭。將施過藥的試蟲置於有溼棉花球和稻葉子的容器中，蓋好、溫度保持在約25℃下，48小時後記錄死亡率。試驗的濃度從0.3mg/ml或每頭象甲0.3ug開始，逐步下降到50%死亡。LC-50值列於表Ⅲ「RWW」項下，以每頭象甲試驗化合物的ug數表示。
殺蟎作用評價試驗棉紅蜘蛛(2SM)用作殺蟎劑試驗的試蟲，試驗方法如下。
將高約10cm的菜豆苗(Phaseolus sp.)移栽於內盛砂壤土的小杯中並用混合令期和性別的棉紅蜘蛛使其完全感染。24小時之後，將感染的植株倒過來，放在試驗化合物的50%丙酮水溶液中浸2-3秒鐘。處理過的植株保持在溫室中，5-7天之後確定成蟎的死亡率和處理時在植株上的卵經孵化成若蟲的死亡率。試驗的濃度從0.05%逐步下降。LC-50值列於表Ⅲ「2SM-A」(即成蟎)和「2SM-E」(即卵)項下，以試驗化合物在溶液中的百分數表示。
屬於通式所規定的本發明範圍但在文中未作特別說明的化合物的殺蟲活性，可以用上述的一種或多種方法來評價。如果一個化合物對所提到的昆蟲，在最初試驗的藥量水平下表現出50%的死亡率或高於50%的死亡率，在本發明中就認為它是「殺蟲的」。
在實際應用中，純化合物(有活性的化合物)是可以用作殺蟲劑的，但通常在應用之前，首先把它們與一種或多種適合用作殺蟲劑的惰性(亦即，無化學反應性的、植物可以耐受的或者無除草作用的)載體或稀釋劑加工成製劑。
含有本發明化合物的製劑可以是多種固體或液體劑型的任何一種。固體劑型的例子有粉劑(供噴撒用)、顆粒劑、片劑、粉劑(供拌種及其它用途用)及其它類似的形式。液體形式的例子有乳劑、溶液、懸浮劑、膠懸劑、乳油、糊劑。這些製劑，除了含有一種或多種活性化合物之外，還可以含有各種載體或稀釋劑;表面活性劑(溼潤劑、分散劑、和/或乳化劑);溶劑(水或有機溶劑，如芳香烴溶劑或氯代脂肪烴溶劑);附著劑;增稠劑;粘合劑;去泡劑;以及本文中提到的其它物質。在這類製劑中包括的固體載體和稀釋劑有，例如粉碎過的天然礦物，如高嶺土、礬土、煅燒過的硅藻土、碳酸鈣、二氧化矽、硅藻土、粘土等等;粉碎過的合成礦物質如各種矽酸鹽和矽酸鋁和粉碎過的植物性產物如樹皮、玉米粉、鋦末、纖維素粉及其類似物。含有吸著性粘土的製劑通常還含有穩定劑，如乙二醇，以防止或減少活性有效成分的分解。
製造固體的製劑可將活性化合物與上文提到的那些固體載體或稀釋劑混合，再將混合物粉碎到適當的細度。顆粒劑可以把活性化合物溶解在有機溶劑中，然後噴在具有吸收性的已製成顆粒的惰性物質上，例如二氧化矽上來製造。還可加些附著劑以利活性化合物與固體顆粒充分混合。
可溼性粉劑和糊劑可以將活性化合物與一種或多種分散劑和/或固體載體或稀釋劑混合併研磨來得到。製劑中也可以包括溼潤劑和/或分散劑，如木質素、甲基纖維素、萘磺酸衍生物、硫酸脂肪醇酯和脂肪酸的各種鹼金屬和鹼土金屬的鹽。
乳油通常是把活性化合物溶解在有機溶劑中並加入乳化劑來得到，溶劑的例子有丁醇、環己酮、二甲基苯、或高沸點的芳香烴。為了得到在水中的懸浮劑或乳劑，也可以加入可溼劑。
膠懸劑是通過把活性化合物、一種或多種分散劑和/或固體添加劑、及一種液體混合起來，並加以研磨而得到的，所用的液體是活性化合物在其中幾乎不溶解的物質，它可以是水或者是有機溶劑。
液體和固體的製劑均可製成微膠束或膠束的形式，使包在其中的活性化合物以一定的控制速度，在一段時間緩慢地釋放出來。含有活性化合物與適當溶劑的液體製劑所含的膠束化的液滴直徑約為1-50微米。膠束化的材料是高分子的惰性而多孔的膜。
固體膠束製劑通常是顆粒的形式。在這種顆粒中含有活性組分的液體被吸附在由多孔性的高分子膜為載體的顆粒的孔隙中，活性組分以被控制的速度移動，或者是這種膜以被控制的速度破碎而釋放出活性組分。
典型的膠束化的材料包括天然和合成的橡膠、纖維性的物質、苯乙烯-丁二烯的共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚醯胺、聚異氰酸酯、聚氨基甲酸酯和上述物質與黃原酸澱粉酯的共聚物。
當用各種霧化設備，例如飛機噴藥技術，以高度分散的液體形式施用化合物時，可以使用活性化合物濃度高達95%(重量)的製劑，甚至單獨使用100%的活性化合物。為了其它各種目的，這些化合物可以各種不同的劑型被利用，根據製劑的劑型和使用的目的，它們可以含有不同數量的活性化合物。
通常，殺蟲的製劑可含5%到95%的活性化合物，較優選的是10%到85%。一些典型的製劑含活性化合物的數量如下可溼性粉劑，25-80%活性化合物;油懸浮劑、乳劑、溶液、懸浮劑和乳油，5-85%活性化合物;水懸浮劑，20-50%活性化合物;粉劑(噴撒或其它用途之用)，5-20%活性化合物;顆粒劑和片劑，5-20%活性化合物。
除了活性化合物和上文提到的在製造製劑中所用的各種助劑之外，這些製劑中也可以含有一種或多種這裡提到的類型的其它活性化合物，以及其它的農藥如除草劑、殺菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺細菌劑和植物生長調節劑。在混合物中所包括的某一特定農藥，取決於它的使用目的和要求補充的作用類別。適合加入這些製劑中的殺蟲劑如下(a)天然除蟲菊素或擬除蟲菊酯，如氯菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氟氯菊酯、聯苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、烯炔菊酯、醚菊酯、胺菊酯、生物丙烯菊酯、五氟菊酯、prallethrin，5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R，3S)2，2-二甲基-3-(2-酮-硫環戊-3-叉基-)甲基環丙烷羧酸酯和五氟苄基(順)-3-〔2-氟-2-(甲氧基羰基)乙烯基〕-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯;
(b)有機磷酸酯，如丙溴磷、乙丙硫磷、亞胺硫磷、敵敵畏、甲基對硫磷、保棉磷、甲基硫趕內吸磷、二環庚磷、甲基乙拌磷、苯線磷、久效磷、三唑磷、甲胺磷、樂果、磷胺、馬拉硫磷、毒死蜱、伏殺硫磷、半索磷、地蟲磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、殺螟硫磷、和二嗪磷;
(c)氨基甲酸酯(包括氨基甲酸芳基酯)、如抗蚜威、除線威、克百威、治蚜威、涕天威、thiofurox，丁硫克百威、多蟲靈、fenobucarb、殘殺威、和殺線威;
(d)苯甲醯脲類，如triflumuron和定蟲隆;
(e)有機錫化合物，如三環錫、殺蟎錫和唑環錫;
(f)抗生素，如阿維殺蟲素類、或桔蟎類，例如阿巴殺蟲素、阿維殺蟲和桔蟎素;
(g)昆蟲激素及其合成的模擬物，如保幼激素、保幼生物酮、脫皮激素、烯蟲酯和蒙512;
(h)昆蟲性激素;
(i)有機氯化合物，如六六六、DDT、氯丹、或狄氏劑。
除了上列的主要化學類型的殺蟲劑之外，其它具有特殊靶標的殺蟲劑也可以用於混劑之中，如果這種混劑適合於使用的目標時。例如，供特殊的作物用的選擇性殺蟲劑，如作稻田防治莖鑽心蟲的藥劑可用巴丹或撲蝨靈。另外，在製劑中也可包括對特種昆蟲種群/蟲期有效的殺蟲劑，如有殺卵作用的四蟎嗪、蟲蟎醚、殺蟲脒、氟蟎噻、蟎噻酮和三氯殺蟎碸;有殺蟎作用的三氯殺蟎醇或克蟎特;殺成蟲劑如溴蟎酯、乙基殺蟎醇;或昆蟲生長調節劑如hydramethylon、cyromazine、稀蟲酯、定蟲隆和滅幼脲。這類製劑也可以含有土壤消毒劑或燻蒸劑，甚至肥料。這樣就使為了多種目的在同一地點使用含有一種或多種本文提及的活性化合物、其它農藥以及肥料的製劑成為可能。
防治害蟲可以施用這裡所描述的活性化合物的殺蟲有效量於昆蟲體、於需要控制昆蟲場所或昆蟲取食的食物上來完成，在最後一種情況下最好利用非揮發性的化合物。防治害蟲可以直接施活性化合物於昆蟲或間接地施化合物於要保護的場所(作物種植地、牧草區和森林)、昆蟲的食物源或其它昆蟲棲息地區(如繁殖或爬行地區)來實現。活性化合物的用量和施用的濃度取決於直接施用化合物或製劑於昆蟲或間接地施於種植場所、食物或棲息地而有所不同。在後一種情況下，取決於被防治的某一種或一些昆蟲的特性和植物的環境，一般是約每英畝0.01-100磅(約0.011-111公斤/公頃)。
需要指出的是，為了有效的防治害蟲，活性化合物本身並不必需具有殺蟲活性。本發明的目的亦包括化合物受外部的影響，如光或熱的影響而具有殺蟲活性，或者化合物進入昆蟲體內因某種生理作用而轉化為具有殺蟲活性。
本發明的化合物可用於防治多種昆蟲，例如
桃蚜棉蚜豆衛矛蚜豌豆修尾蚜埃及伊蚊按蚊屬庫蚊屬棉帶紋紅蝽家蠅大菜粉蝶小菜蛾辣根猿葉蟲蹄盾蚧屬粉蝨屬(白粉蝨)煙粉蝨德國小蠊美洲大蠊東方蜚蠊斜紋夜蛾菸草夜蛾蝗蟲(chortiocetes terminifera)根葉甲屬地老虎屬二化螟玉米莖螟褐飛蝨二點黑尾葉蟬黑尾葉蟬蘋果全爪蟎柑桔全爪蟎棉紅蜘蛛紅葉蟎桔芸鏽蟎側多食跗線蟎短鬚蟎屬含有一種或多種所述的活性化合物的製劑，在殺蟲有效量下，可以用常用的方法施用於植物。種植場所、昆蟲或昆蟲的棲息地區。
當與作物或其它植物的保護措施相關聯使用時，施用可以是保護性的(即在昆蟲感染前施用)或產除性的(即在昆蟲感染後施用)。含有活性化合物粉劑和各種液體製劑可以用動力噴粉器、臂式和手動噴霧器和噴粉器施用，亦可用飛機撒粉或噴霧。在後一種方法施用中，製劑在非常低的劑量下也是有效的。
含有活性化合物的製劑也可以加在灌溉水中，施用於待處理的田塊。這種施用方法，化合物隨水被土壤吸收而滲入土垠中。
含有活性化合物的製劑亦可以作為拌種劑施用於種子上，防止種子在播種後和在發芽期間遭到土壤害蟲的危害。通常以液體或固體形式(優選液體)的製劑與種子在適當的混合器中混合來實現的。供這種目的使用液體製劑可以含有附著劑或粘著劑，例如甲基纖維素、乙基纖維素等來幫助製劑附著在種子上。如果固體的製劑用作拌種時，可在混拌時或混拌之後，在種子上噴附著劑。
用作土壤殺蟲劑時，活性化合物或含活性化合物的製劑可以用任何常用的方法，在播種之前、播種時，或播種之後與土壤混合。含有活性化合物的固體或液體製劑可以在種植前或種植時通過耙地、耕地或其它的混合操作摻入土壤中，其目的是使活性成分處於土壤表層之下，更有效地防治有害的幼蟲。
含本發明活性化合物各種製劑的例子有製劑A顆粒劑組分 重量%活性化合物 10綠坡縷石 85二縮三乙二醇 5總計 100%
製劑B可溼性粉劑組分 重量%活性化合物 80溼潤劑(二烷基萘磺酸鹽) 1分散劑(木質素磺酸鈉) 4稀釋劑(矽酸鎂鋁) 15總計 100%製劑C稀溶液組分 重量%活性化合物 5溶劑(二甲苯) 95總計 100%
製劑D乳油組分 重量%活性化合物 50乳化劑(磺酸金屬鹽和聚氧化乙烯醚的混合物) 10溶劑(二甲苯) 40總計 100%製劑E濃溶液組分 重量%活性化合物 90溶劑(二甲苯) 10總計 100%
權利要求
1.具有下述分子式的化合物
式中，R1為氫、滷素、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷氧基或C1-C4滷代烷硫基；R2為氫、滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷氧基或C1-C4滷代烷硫基；R3為氫、滷素或C1-C4滷代烷基；或R1和R2合併為C1-C4亞烷氧基或滷代C1-C3亞烷氧基；規定R1、R2、和R3不能均為氫；R4為甲基、乙基、正丙基、C3-C7帶支鏈的烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6鏈烯基、或環丙基、優選含1-4個甲基或1-2個滷代的環丙基R5為
R6為苯基、苄基、C3-C4鏈烯基或C3炔基；R7、R8、R10和R11各自為滷素；和R9為甲基、甲氧基甲基、甲硫基、甲硫基甲基、羥甲基、氰基甲基、苄基、C3-C4鏈烯基、C3炔基或丙炔基氨基。
2.權利要求1中的化合物，其R4為乙基、異丙基、異丙烯基、二氯甲基或環丙基。
3.權利要求1或2中的化合物，其R1為氫、滷素、三氟甲基、二氟甲氧基、二氟溴甲氧基或二氟氯甲氧基;R2為氫、滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基或三氟甲基;和R3為氫。
4.權利要求1-3中的任何化合物，其R5為
和R7、R8、R10和R11均為氟。
5.權利要求4中的化合物，其R9為甲氧基甲基、甲硫基甲基、苄基、烯丙基、2-甲基烯丙基或丙炔-2-基。
6.防治昆蟲的方法，包括將權利要求1-5中任一項的化合物以殺蟲有效的劑量施用於昆蟲、昆蟲棲息的場所，或需要用殺蟲劑防治的場所。
7.殺蟲的製劑，其組分為(a)殺蟲有效量的權利要求1-5中任何化合物和(b)適合於殺蟲劑用的稀釋劑或載體。
全文摘要
通式如下的殺蟲劑，式中RR
文檔編號C07C257/06GK1059514SQ9110868
公開日1992年3月18日 申請日期1991年9月5日 優先權日1990年9月6日
發明者D·B·坎尼, K·J·菲舍, M·D·布羅德赫斯特 申請人:美國Ici公司