含有多嵌段聚合物的液體靜電顯影劑的製作方法

2023-06-11 14:11:21 3

專利名稱：含有多嵌段聚合物的液體靜電顯影劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有改進性能的液體靜電顯影劑。更具體地說，本發明涉及一種含有多嵌段共聚物和熱塑性樹脂的摻和物微粒的液體靜電顯影劑。
眾所周知，靜電潛象可以用一種分散於絕緣非極性液體中的調色劑微粒顯影。這樣的分散材料稱為液體調色劑或液體顯影劑。給光導層提供一種均勻靜電荷，隨後將其曝光於一束調製的輻射能使該靜電荷放電，就可以產生靜電潛象。已知其它方法也能用來形成靜電潛象。有用的液體顯影劑包含熱塑性樹脂、分散劑非極性液體和電荷導向劑。一般來說，還含有一種適當的著色劑，例如顏料或染料。把著色的調色劑微粒分散於一般具有超過109歐姆釐米的高體積電阻率、低於3.0的低介電常數以及高蒸氣壓的非極性液體中。調色劑微粒按面積平均粒度小於10μm。在靜電潛象形成之後，用分散於所述分散劑非極性液體中的著色的調色劑微粒使該潛象顯影，這種影象可以直接使用，或隨後被移到一種載體紙上。
過去的液體顯影劑的一個問題是它們有粒狀外觀，即有非均勻的析象能力。粒狀造成影象不清晰，降低了在所得到的影象中可以分辨的灰度層次數目。另一個問題是調色不全和「調色劑搶奪」，即調色深的影象區從調色淺的影象區奪取調色劑。這些現象是由於調色劑遷移率低引起的，即調色劑向帶相反電荷的薄膜遷移得不夠快，致使調色不能完成。
已經發現，上述缺點可以用所製備的、含有分散劑非極性液體、電荷導向劑以及多嵌段共聚物和熱塑性樹脂的摻和物的熱塑性樹脂微粒的液體靜電顯影劑來克服和改進。
按照本發明，所提供的液體靜電顯影劑基本上由下列成分組成(A)非極性液體，其貝殼杉脂丁醇值小於30，其存在量佔大部分，(B)熱塑性樹脂微粒，其按面積平均粒度小於10μm，基本上是下列兩者的混合物(1)80～95%(重量)的熱塑性樹脂，(2)20～5%(重量)的多嵌段共聚物化合物，其通式為式中X是一種聚合的乙烯基芳烴，Y是一種聚合的二烯，Z當n＝1時是一種聚合的乙烯芳烴，當n＝2～10時是聚合的乙烯基芳烴和聚合的二烯的嵌段共聚物，重量百分率以樹脂微粒總重量為基準計算，和(C)電荷導向劑化合物。
按照本發明的實施方案，這裡所提供的是一種為靜電影象製備液體靜電顯影劑的方法，包括A.在高溫下於一個容器中分散(1)，80～95%(重量)的熱塑性樹脂，(2)，多嵌段共聚物化合物，其通式為式中X是一種聚合的乙烯基芳烴，Y是一種聚合的二烯，Z當n＝1時是一種聚合的乙烯基芳烴，當n＝2～10時是聚合的乙烯基芳烴和聚合的二烯的一種嵌段共聚物，重量百分率是以成分(1)和(2)的總重量為基準計算的，和(3)，一種非極性液體，其貝殼杉脂丁醇值小於30，同時把該容器的溫度保持在足以使成分(1)和(2)塑化且低於會使該分散劑非極性液體降解及成分(1)和(2)分解的那個溫度，B.冷卻該分散液，抑或(1)無攪拌，以形成一種凝膠或固體塊，隨後把這種凝膠或固體塊撕碎，並藉助於顆粒狀介質在有或無額外液體存在下研磨;
(2)攪拌，以形成一種粘稠混合物，並藉助於顆粒狀介質在有或無額外液體存在下研磨;或者(3)同時在有或無額外液體存在下藉助於顆粒狀介質研磨，防止形成一種凝膠或固體塊;和C.把具有按面積平均粒度小於10μm的調色劑微粒的分散液同該顆粒狀介質分離開，和D.在步驟A期間或之後，向該分散液中添加一種可溶於非極性液體的電荷導向劑化合物。
在本說明書全文中，下列術語有如下含意在本文所附的權利要求書中，「基本成分是」係指該靜電液體顯影劑的組合物不排除那些不妨礙該顯影劑優點實現的未說明的成分。例如，除了主成分外，還可以存在一些附加成分，諸如著色劑、細粒度氧化物、助劑，如多羥基化合物、氨基醇、聚亞丁基琥珀醯亞胺、芳烴、金屬皂、無機金屬鹽等。
「電荷導向劑」係指能使該液體靜電顯影劑帶上電荷、即正電荷或負電荷的一種化合物或物質。
「額外液體」係指分散劑非極性液體、極性液體、或它們的組合。
「金屬皂」係指這樣一種化合物，其中的陽離子成分是一價或多價金屬，而酸的部分由含有1～100個碳原子，特別是5～35個碳原子的飽和或不飽和羧酸提供。
「無機鹽」是指這樣一種化合物，其中該鹽的陽離子成分是從由元素周期表的Ⅰa族、Ⅱa族、Ⅲa族金屬組成的這一組中選擇的，且其中該鹽的陰離子成分(例如)是從由滷素、碳酸根、乙酸根、硫酸根、硼酸根、硝酸根和磷酸根組成的這一組中選擇的。
分散劑非極性液體(A)最好是支鏈脂族烴，更具體地說，是Isopar -G，Isopar -H，Isopar -K，Isopar -L，Isopar -M和Isopar -V。這些烴類液體是異鏈烷烴級分的窄餾分，具有極高的純度。例如，Isopar -G的沸點範圍在157℃和176℃之間，Isopar -H在176℃和191℃之間，Isopar -K在177℃和197℃之間，Isopar -L在188℃和206℃之間，Isopar -M在207℃和254℃之間，Isopar -V在254.5℃和329.4℃之間。Isopar -L的中沸點近似194℃。Isopar -M的閃點為80℃，自燃溫度為338℃。有嚴格的製造規格，例如，硫、酸、羧基和氯化物被限定在幾ppm(百萬分數)。它們實質上是無氣味的，只具有非常微弱的鏈烷烴氣味。它們有優異的氣味穩定性，全都是由Exxon公司製造的。高純度正構鏈烷烴液體，如Exxon公司製造的Norpar 12、Norpar 13和Norpar 15，也可以使用。這些烴類液體有下列閃點和自燃溫度
液體閃點(℃)自燃溫度(℃)Norpar 12 69 204Norpar 13 93 210Norpar 15 118 210所有這些分散劑非極性液體都有超過109歐姆釐米的體積電阻率和低於3.0的介電常數。25℃的蒸氣壓小於10乇Isopar -G用泰格閉杯法測定的閃點為40℃，Isopar -H用ASTM D 56方法測定的閃點為53℃。Isopar -L和Isopar -M用同種方法測定的閃點分別為61℃和80℃。雖然這些是較好的分散劑非極性液體，但所有適用的分散劑非極性液體的基本特徵都是體積電阻率和介電常數。此外，這些分散劑非極性液體的一個特色是用ASTM D 1133方法測定的、低於30、最好在27或28左右的低貝殼杉脂丁醇值。熱塑性樹脂與分散劑非極性液體之比應是使得各組分的組合在工作溫度下變成流體。非極性液體的用量，以液體顯影劑的總重量為基準，是85～99.98%(重量)，最好是95～99.9%(重量)。該液體顯影劑中固體的總重量是0.02～15%、最好是0.1～5.0%(重量)。該液體顯影劑中固體的總重量是根據所定義的熱塑性樹脂和多嵌段共聚物、包括分散於其中的成分及所存在的任何一種顏料成分計算的。
同多嵌段共聚物成分一起存在於該顯影劑中的可用熱塑性樹脂或聚合物包括乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物(Elvax 樹脂，E.I.du Pont de Nemours and Company，威爾明頓，德拉瓦洲)，乙烯和選自由丙烯酸及甲基丙烯酸組成的這一組中的一種α，β-烯鍵不飽和酸的共聚物，乙烯(80～99.9%)/丙烯酸或甲基丙烯酸(20～0%)/甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(C1至C5)酯(0～20%)的共聚物，聚乙烯，聚苯乙烯，全同立構聚丙烯(結晶)，由聯合碳化物公司(斯坦福德，康乃狄克州)以Bakelite
DPD6169、DPDA 6182 Natural和DTDA 9196 Natural等商標銷售的乙烯-丙烯酸乙酯系列;乙烯-乙酸乙烯酯樹脂，如也由聯合碳化物公司銷售的DQDA 6479 Natural和DQDA 6832 Natural 7;E.I.du Pont de Nemours and Company(威爾明頓，德拉瓦州)銷售的Surlyn
離聚樹脂，等等，或它們的摻合物，聚酯，聚甲苯乙烯，聚醯胺，苯乙烯聚合物，如苯乙烯/丁二烯無規共聚物，和環氧樹脂。Rees在美國專利3，264，272中描述了乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸這樣一種α，β-烯鍵不飽和酸的共聚物的合成方法，該專利的說明書列入本文的參考文獻。為了製備這種較好的共聚物，如同在Rees的專利中所述的那樣，這種含酸的共聚物與可電離的金屬化合物反應，在此不再贅述。乙烯成分的用量約佔該共聚物重量的80～99.9%，而酸成分約佔該共聚物重量的20～0.1%。這些共聚物的酸值範圍從1～120，最好是50～90。酸值是中和1克聚合物所需的氫氧化鉀毫克數。用ASTM D 1238步驟A測定的熔體指數(克/10分鐘)為10～500。這種類型的較好共聚物的酸值為66～60，熔體指數在190℃測定時分別為100和500。
較好的熱塑性樹脂包括丙烯酸樹脂，例如丙烯酸或甲基丙烯酸(任選但較好)和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一種烷基酯(其中烷基有1～20個碳原子)的共聚物，如甲基丙烯酸甲酯(50～90%)/甲基丙烯酸(0～20%)/丙烯酸乙基己酯(10～50%);及其它丙烯酸樹脂，包括E.I.duPontdeNemoursandCompany(德拉瓦州威爾明頓)的Elvacite
丙烯酸樹脂，或樹脂摻合物，聚苯乙烯;聚乙烯;以及El-sayed等人在美國專利4，798，778中公開的改性樹脂，該專利說明書列入本文參考文獻。
此外，這些樹脂有下列較好的特徵1.能分散著色劑，如顏料;金屬皂，無機金屬鹽，等，2.在低於40℃的溫度下基本上不溶於非極性液體，因此，這種樹脂在貯存過程中不溶解或溶劑化，3.在50℃以上的溫度能塑化，與溶劑形成均勻混合物，4.能被研磨，形成直徑在0.1μm和5μm之間的微粒，5.能形成小於10μm的微粒(按面積平均)，例如，這可用HoribaInstruments，Inc.(加利福尼亞州歐文)製造的HoribaCAPA-500離心式自動粒度分析儀測定。溶劑粘度為1.24釐泊，溶劑密度為0.76克/立方釐米，使用1000轉/分的離心旋轉時樣品密度1.32，粒度範圍為0.01至小於10μm，粒度級分為1.0μm，6.在超過100℃的溫度能熔化。
通過上述3中的塑化，形成調色劑微粒的樹脂將發生溶脹、凝膠化或軟化。
含有3個嵌段至12個嵌段的適用多嵌段共聚物用下述結構表示X-Y-(Z)n式中X是一種聚合的乙烯基芳烴，Y是一種聚合的二烯，Z當n＝1時是一種聚合的乙烯基芳烴，當n＝2～10時是聚合的乙烯基芳烴和聚合的二烯的嵌段共聚物。
上式中的n較好的是1至5，最好是1。聚合的乙烯基芳烴與聚合的二烯之比是10/90至50/50，較好的是15/85至35/65，最好的是17/83。有用的、聚合的乙烯基芳烴在C8-C30這一範圍，而且是一種乙烯基取代的芳環成分。這種芳環還可進一步取代。用以製備聚合的乙烯基芳烴的單體實例包括苯乙烯;烷基(C1至C30)取代的苯乙烯，如α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、和3-甲基苯乙烯;乙烯基萘，異丙烯基萘;氯-，溴-，氟-苯乙烯;烷氧基苯乙烯，如甲氧基苯乙烯;以及氮取代的苯乙烯，如對(二甲氨基)苯乙烯。也包括聚合的乙烯基取代的雜原子的芳族化合物C4-C30，其中的雜原子可以是氮或硫。可用於聚合物聚備的單體實例包括2-、3-、4-乙烯基吡啶，以及取代的乙烯基吡啶，例如2-甲基-5-乙烯基吡啶等。適用的、聚合的二烯有4～6個碳原子。有用的、聚合的二烯是從丁二烯、異戊二烯、二甲基丁二烯、乙基丁二烯等製備的。
熱塑性樹脂與多嵌段共聚物之比是80/20～95/5，較好的是85/15～90/10，最好的是90/10。
適用的電荷導向劑化合物或材料(C)能使微粒帶上電荷，其用量一般為0.1～10000mg/g，更好的是1～500mg/g顯影劑固體，且包括正電荷導向劑，如琥珀酸二辛酯磺酸鈉(由美國氰氨公司製造)，離子型電荷導向劑，如辛酸鋯、油酸銅、環烷酸鐵等;非離子型電荷導向劑，如聚乙二醇脫水山梨糖醇醚硬脂酸酯，以及尼格(洛辛)型酸性黑色染料和三苯甲烷型染料;負電荷導向劑，如卵磷脂，Witco化學公司Sonneborn分公司(紐約市)製造的油溶性石油磺酸鹽Basic Calcium Petronate (鹼式石油磺酸鈣)、Basic Barium Petronate (鹼式石油磺酸鋇);加利福尼亞州Chevron化學公司製造的烷基琥珀醯亞胺，等。也可使用甘油酯型電荷導向劑，它可使顯影劑帶上正電荷或負電荷，這因所使用的樹脂、顏料和/或助劑而異。適用的甘油酯型電荷導向劑，可參閱Chan，El-Sayed，Trout和Thanawalla的美國專利申請序號125，503，題為「作為液體靜電顯影劑電荷導向劑的甘油酯」，1987年11月25日歸檔，其公開文書列入本文參考文獻。
如上文所指出的，在靜電液體顯影劑中可以存在的一種附加成分是著色劑，例如顏料或染料以及它們的組合，最好有這種成分存在，以便使潛象能看得見，儘管在某些用途上沒有這個必要。這種著色劑，如顏料，以顯影劑固體總重量為基準，用量可多達約60%(重量)，最好的是，以顯影劑固體總重量為基準，為0.01～30%。著色劑的用量可因顯影劑用途的不同而不同。顏料實例有顏料清單顏料牌號名稱製造廠家顏料比色指數永固黃DHGHoechst黃12永固黃GRHoechst黃13永固黃GHoechst黃14永固黃NCG-71Hoechst黃16永固黃GGHoechst黃17漢撤黃RAHoechst黃73漢撤亮黃5GX-02Hoechst黃74Dalamar
黃YT-858-D Heubach 黃74漢撤黃XHoechst黃75Novoperm
黃HR Hoechst 黃83Cromophtal
黃3G Ciba-Geigy 黃93
顏料牌號名稱製造廠家顏料比色指數Cromophtal
黃GR Ciba-Geigy 黃95Novoperm
黃FGL Hoechst 黃97漢撤亮黃1OGXHoechst黃98Lumo gen
淡黃 BASF 黃110永固黃G3R-01Hoechst黃114Cromophthal
黃8G Ciba-Geigy 黃128Irgazine
黃5GT Ciba-Geigy 黃129Hostaperm
黃H4G Hoechst 黃151Hostaperm
黃H3G Hoechst 黃154L74-1357黃SunChem.黃14L75-1331黃SunChem.黃17L75-2337黃SunChem.黃83Hostaperm
橙GR Hoechst 橙43Paliogen
橙 BASF 橙51Irgalite
玉紅4BL Ciba-Geigy 紅57∶1Quindo
品紅 Mobay 紅122Indofast
亮猩紅 Mobay 紅123Hostaperm
猩紅GO Hoechst 紅168永固玉紅F6BHoechst紅184Monastral
品紅 Ciba-Geigy 紅202Monastral
猩紅 Ciba-Geigy 紅207Heliogen
藍L 6901F BASF 藍15∶2Heliogen
藍NBD 7010 BASF 藍15∶3
顏料牌號名稱製造廠家顏料比色指數Heliogen 藍k 7090 BASF 藍15∶3Heliogen 藍L 7101F BASF 藍15∶4Paliogen 藍L 6470 BASF 藍60Heliogen 綠K8683 BASF 綠7Heliogen 綠L9140 BASF 綠36Monastral 紫R Ciba-Geigy 紫19Monastral 紅B Ciba-Geigy 紫19Quindo 紅R6700 Mobay 紫19Quindo 紅R6713 MobayIndofast 紫 Mobay 紫23Monastral 紫慄B Ciba-Geigy 紫42Sterling NS黑 Cabot 黑7Tipure R-101 Du Pont 白6MogulLCabot黑，CI77266Uhlich BK 8200 Paul Uhlich 黑(黑度指數155)微細粒度氧化物，如二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦等，最好達到0.5μm或更小的數量級，可以分散到液化的樹脂中。這些氧化物可以單獨使用，也可以和著色劑組合使用。也可以添加金屬微粒。
靜電液體顯影劑的另一種附加成分是助劑，它(例如)包括至少含2個羥基基團的多羥基化合物，氨基醇，聚亞丁基琥珀醯亞胺，貝殼杉脂值大於30的芳烴，金屬皂，無機金屬鹽等。這些助劑的用量一般為1～1000mg/g，最好是1～200mg/g顯影劑固體。上述各種助劑的實例包括多羥基化合物乙二醇，2，4，7，95-癸炔-4，7-二醇，聚丙二醇，五聚乙二醇，三聚丙二醇，三聚乙二醇，甘油，季戊四醇，甘油三(12-羥基硬脂酸)酯，乙二醇單(羥基硬脂酸)酯，丙二醇單(羥基硬脂酸)酯等。
氨基醇化合物三異丙醇胺，三乙醇胺，乙醇胺，3-氨基-1-丙醇，鄰氨基苯酚，5-氨基-1-戊醇，四(2-羥基乙基)乙二胺等。
聚亞丁基琥珀醯亞胺OLOA -1200，由Chevron公司銷售，分析資料詳見Kosel美國專利3，900，412，第20欄，第5～13行，其專利公告列入本文參考文獻;Amoco 575，其數均分子量約600(蒸氣壓滲透壓測定法)，製備工藝為馬來酐與聚丁烯反應，得到一種鏈烯基琥珀酐，然後再與一種多胺反應。Amoco 575有40～45%表面活性劑，36%芳烴，及殘油等。
芳烴苯，甲苯，萘，取代的苯和萘化合物，如三甲苯，二甲苯，二甲基乙基苯，乙基甲基苯，Aromatic100(後者是C9和C10烷基取代的苯的混合物，由Exxon公司製造)等。
金屬皂三硬脂酸鋁;二硬脂酸鋁;鋇、鈣、鉛、鋅的硬脂酸鹽;鈷、錳、鉛、鋅的亞油酸鹽;鋁、鈣、鈷的辛酸鹽;鈣和鈷的油酸鹽;棕櫚酸鋅;鈣、鈷、錳、鉛和鋅的環烷酸鹽;鈣、鈷、錳、鉛和鋅的樹脂酸鹽;等。金屬皂如同Trout美國專利4，707，429中所述那樣分散於熱塑性樹脂中，該專利公告列入本文參考文獻。
無機金屬鹽氯化鈉，溴化鈉，乙酸鈉，氯化鉀，硫酸鎂，碳酸鈣，氯化銫，硝酸銣，硫酸鈹，溴化鋰，乙酸銣，氯化鍶，乙酸鈣，硫酸鋁，硼酸鈉，磷酸鈉等。無機金屬鹽如同El-Sayed美國專利4，758，494中所述那樣分散於熱塑性樹脂中，該專利公告列入本文的參考文獻。
靜電液體顯影劑中的微粒，按面積平均的粒度為小於10μm，最好的是按面積平均的粒度小於5μm。顯影劑的樹脂微粒生成時可能有、也可能沒有由其整體延伸而成的纖維束。本文所使用的「纖維」這一術語，係指具有纖維、卷鬚、觸鬚、細線、微絲、韌帶、毛髮、剛毛或諸如此類的東西形狀的、摻合顏料的調色劑微粒。
靜電液體顯影劑可以用各種各樣的工藝製備。例如，向一個適當的混合或摻合容器，例如，超微磨碎機，加熱式球磨機，加熱式振動研磨機，如Sweco公司(加利福尼亞州洛杉磯)製造的、配備顆粒狀介質、用於分散和研磨的Sweco研磨機，CharlesRoss父子公司(紐約州豪泡治)製造的Ross雙行星式混合機等，或者雙輥加熱式研磨機(無需顆粒狀介質)，放入上述的熱塑性樹脂、多嵌段共聚物和分散劑非極性液體。一般地說，熱塑性樹脂、多嵌段共聚物、分散劑非極性液體和任選的著色劑，要在分散步驟開始之前放入該容器中。視需要著色劑也可以在樹脂、多嵌段共聚物和分散劑非極性液體均化之後加入。以顯影劑液體總重量為基準，在該容器中加入的極性液體量可達，例如，多達100%。分散步驟一般是在高溫完成的，即該容器中各組分的溫度足以使熱塑性樹脂和多嵌段共聚物塑化和液化，但低於非極性液體或極性液體(如果有的話)降解和熱塑性樹脂、多嵌段共聚物和/或著色劑(如果有的話)分解的溫度。較好的溫度範圍是80～120℃。這個範圍以外的其它溫度也可能適用，然而，這取決於所使用的具體組分。最好是在該容器中存在做無規則運動的顆粒狀介質來製備調色劑微粒的分散液。然而，也可以使用其它攪拌方法來製備具有適當粒度、構型和形態的分散的調色劑微粒。有用的顆粒狀介質是顆粒狀材料，例如球狀的、圓柱狀的等，可從下列這組材料中選擇不鏽鋼，碳鋼，氧化鋁，陶瓷，氧化鋯，矽石，以及矽線石。當使用除黑色外的其它著色劑時，碳鋼顆粒狀介質是特別適用的。顆粒狀介質的典型直徑範圍是在0.04至0.5英寸(1.0至～13毫米)這一範圍內。
該容器中各組分分散後，在獲得預期的分散液之前無論是否存在極性液體，一般需要1～3小時才能使該混合物變成流體，在此之後，把該分散液(例如)在0℃至50℃的範圍內冷卻。冷卻可以按以下方式進行，例如在同一容器如超微磨碎機中進行，同時用顆粒狀介質研磨以防止生成凝膠或固體塊;或先不攪拌而形成凝膠或固體塊，隨後把凝膠或固體塊撕碎，再(例如)用顆粒狀介質研磨;或者先攪拌以形成粘稠混合物，再用顆粒狀介質研磨。在製備液體靜電顯影劑期間的任何一個步驟，都可以添加額外的液體，以利於研磨或把該顯影劑稀釋成調色所需的適當%固體含量。冷卻是用本領域專家所熟悉的方法進行的，且不限於用冷水或冷卻物質通過與該分散設備相鄰的外冷卻夾套循環進行冷卻，或使該分散液能冷卻至常溫的冷卻。在冷卻期間，樹脂從分散劑中沉澱出來。用上述HoribaCAPA-500離心式粒度分析儀，或與粒度有關的其它類似儀器如Malvern公司(麻薩諸塞州Southborough)製造的Malvern3600E粒度儀測定的、平均粒度(按面積平均)小於10μm的調色劑微粒，只經過相當短時間的研磨就可形成。
藉助於本領域專家所熟悉的方法使調色劑微粒分散液冷卻並使之與顆粒狀介質(若存在)分離之後，就有可能使該分散液中調色劑微粒的濃度降低，和使調色劑微粒帶上預定極性的靜電荷，或者使這些變化一起發生。分散液中，調色劑微粒的濃度可以通過在該分散液冷卻期間或之後添加額外的分散劑非極性液體使之降低。通常都要進行這種稀釋，使調色劑微粒的濃度降低到相對於該分散劑非極性液體而言在0.02～15%(重量)之間，較好的是在0.1～5.0%(重量)之間，更好的是在0.1～2.0%(重量)之間。可以添加上述類型的一種或多種電荷導向劑化合物(C)，以便賦予預期的正電荷或負電荷。這種添加可以在此工藝過程期間的任何時間進行，例如，在取出顆粒狀介質(若使用)和達到預期的調色劑微粒濃度之後進行。如果也添加分散劑非極性稀釋液體，則可以在此之前、與此同時或在此之後添加電荷導向劑。如果在顯影劑製備過程中尚未事先添加上述類型的助劑化合物，則它可以在該顯影劑荷電之前或之後添加。
製備這種液體靜電顯影劑的另一種工藝實施方案包括(A)在不存在貝殼杉脂丁醇值小於30的非極性液體的情況下，在一個容器中混合上述熱塑性樹脂、多嵌段共聚物、著色劑和/或助劑，形成一種固體塊，(B)把該固體塊撕碎，(C)在從由貝殼杉脂丁醇值至少為30的極性液體、貝殼杉脂丁醇值小於30的非極性液體以及兩者的組合組成的這一組中選擇的一種液體的存在下，用顆粒狀介質研磨撕碎的固體塊，形成調色劑微粒在該液體中的分散液，(D)把顆粒狀介質與按面積平均粒度小於10μm的調色劑微粒的分散液分離開，(E)在步驟(C)期間或之後向該分散液中添加一種電荷導向劑。最好是在本工藝的步驟(C)至(E)的至少一個步驟期間添加額外的非極性液體。也可以添加極性液體或極性液體與非極性液體的組合。
本發明的液體靜電顯影劑適用於拷貝，尤其適用於製作醫用硬拷貝，具有極清晰和完全的影象，當與從先有液體靜電顯影劑形成的影象比較時，沒有或基本上沒有粒狀或變形，且沒有或基本上沒有調色劑搶奪現象。這種液體靜電顯影劑也適用於製作彩色樣張，如使用標準色(黃、深藍、品紅和黑)再現一個影象;數字式彩色樣張，平板式印刷版，以及抗蝕膜。
實例下列實例說明但不限制本發明，其中百分率和份額以重量計。
數均分子量可以用已知的滲透壓測定技術測定。重均分子量可以用凝膠滲透色譜法(GPC)測定。
熔體指數可以用ASTMD1238方法測定。酸值是中和1克聚合物所需的氫氧化鉀毫克數。
調色劑搶奪定義為位於與深色影象區相鄰的淺色影象區調色不全。
按面積平均的粒度可以用Horiba儀器公司(加利福尼亞州歐文)製造的HoribaCAPA-500離心式粒度分析儀測定溶劑粘度為1.24釐泊，溶劑密度為0.76克/立方釐米，樣品密度1.32，使用1000轉/分鐘的離心旋轉，粒度範圍為0.01至小於10μm，粒度級分為1.0μm。各實例和對照例中所列的粒度是用Horiba分析儀測定的。
除非另加說明，本發明中每種調色劑的電導率均為27～29pmhos/cm，各實例中的影象均採用光導薄膜製作，例如，在Mattor美國專利3，314，788和Paulin等人美國專利4，248，952中所描述的就是這樣，這兩項專利公告列入本文的參考文獻，這種薄膜有基底支撐體，如0.007英寸(0.18mm)聚對苯二甲酸乙二醇酯，承載著兩層，外層是有機光導層，與支撐體相鄰的內層是象鋁這樣的導電層，外層沿著其至少一邊去掉一部分以便露出一條導電層，並在這條露出的部分塗上導電漆，從而使該導電層接地。把所使用的光導薄膜以0.5英寸/秒(1.27釐米/秒)的速度從一個1000伏的電暈器(scorotron)上通過，用陰極射線管選擇性地放電，利用在350伏顯影電極和充電薄膜之間一個填滿顯影劑的間隙，完成對所述樣品顯影劑的調色或顯影。在130℃的烘箱中放置1分鐘，或以0.5英寸/秒的速度通過140℃的標準定影輥，使影象定影。
多嵌段共聚物當含有至少三個嵌段用於各實例中時，一般就稱為三嵌段共聚物。在下文表1中提供的是在以下實例中使用的一些多嵌段共聚物。
表1乙烯基芳烴/抗張肖氏聚合物二烯二烯聚合物強度硬度類型Kraton 1300 B 17/83 700 53 TBKraton 1101 B 31/69 4600 71 TBKraton 1102 B 28/72 4600 71 TBKraton 1184 B 30/70 4000 75 BR(對照)Kraton 1111 I 21/79 2900 52 TBKraton 1117 I 17/83 1200 32 TBStereon 840A B 43/57 1300 85 MB
B是丁二烯TB是三嵌段BR是枝化的I是異戊二烯MB是多嵌段Kraton 是由殼牌化學公司(德克薩斯州休斯頓)製造的。
Stereon 是Firestone合成橡膠與乳膠公司(俄亥俄州阿克隆)製造的。
調色劑按照1至5的尺度評定，其中1是優，2是很好，3是好，4是差，5是極差。代表影象總體質量的評定是根據影象解析度、清晰度、粒狀性、變形和調色劑搶奪性進行的。調色劑等級詳見下文表2。
實例1將下列組分放入聯合工藝公司(俄亥俄州阿克隆)製造的UnionProcessOl超微磨碎機中組分數量(克)甲基丙烯酸甲酯(67%)、甲基丙烯酸(3%)和丙烯酸31.5乙基己酯(30%)的三元共聚物，重均分子量172，000，酸值13。
苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(苯/丁比二17/83)，3.5三嵌段共聚物Kraton 1300。
組分數量(克)Uhlich BK 8200，色澱的碳黑，Paul 9.0Uhlich Co.，Inc.Hastings-On-Hudson，NY。
Isopar -L，貝殼杉脂丁醇值為27的非極性 200.0液體，Exxon公司出品這些組分在超微磨碎機中加熱到100℃±10℃，用0.1875英寸(4.76mm)直徑不鏽鋼球研磨1小時。把超微磨碎機冷卻至室溫，再繼續研磨5小時，獲得按面積平均粒度為0.6μm的調色劑微粒。取出顆粒狀介質，然後再用額外的Isopar -L把該調色劑微粒分散液稀釋到1%固體含量。
在1.5kg這種分散液中，添加100克以6%環烷酸鐵溶劑油溶液(Polysciences，Inc.，Warrington，PA)在Isopar -L中配成的20%溶液，使顯影劑帶上正電荷。影象質量出色，得到極清晰和完整的影象，無粒狀現象或變形，也沒有調色劑搶奪現象。
實例2按實例1中所述的步驟配製調色劑樣品，所不同的是，每個樣品含有一種下列電荷導向劑而不是環烷酸鐵辛酸錳，環烷酸鈣，Nuxtra 鈣，Nuxtra 鐵，和Nuxtra 錳。Nuxtra 是Huls America公司(Piscataway，NJ)為其溶液形式的金屬鏈烷酸鹽(存在於烴類溶劑中的金屬皂)詿冊的商標。含有這些電荷導向劑的調色劑給出的影象，具有可與實例1中所得到的相匹敵的影象質量。
實例3重複實例1的步驟，所不同的是，丙烯酸樹脂和三嵌段共聚物的用量分別為33.6克和1.4克。這種分散液冷磨10小時而不是5小時，產生按面積計的平均粒度為0.9μm。影象質量很好，僅稍有粒狀現象，有點兒調色劑搶奪。
實例4重複實例1，所不同的是，使用1.7克Quindo 紅R-6700和9.7克Quindo 紅R-6713(Mobay化學公司，Union，NJ)而不是9克Uhlich BK8200黑色顏料。乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的共聚物，在190℃的熔體指數是100，酸值是66，用來代替丙烯酸三元共聚物。這種分散液冷磨20小時，產生按面積計的平均粒度為1.8μm。影象質量為優，幾乎沒有或完全沒有粒狀現象，幾乎無調色劑搶奪。
實例5在UnionProcessOl超微磨碎機(聯合工藝公司，Akron，Ohio)中放置下列組分組分數量(克)乙烯(89%)/甲基丙烯酸(11%)共聚物，在190℃27.2熔體指數為100，酸值為66
組分數量(克)實例1中所述的三嵌段共聚物4.0Heliogen 藍NBD 70(BASF公司， 8.0Parsippany，N.J.)硬脂酸鋁0.8Isopar -L，非極性液體，其貝殼杉脂 200.0丁醇值為27，Exxon公司這些組分在超微磨碎機中加熱至100℃±10℃，用0.1875英寸(4.76mm)直徑不鏽鋼球研磨2小時。把超微磨碎機冷卻至室溫，再繼續研磨46小時，得到按面積計平均粒度為0.6μm的調色劑微粒。取出顆粒狀介質，然後用額外的Isopar -L把這種調色劑微粒分散液稀釋到1.5%固體含量，用Basic Barium Petronate (鹼式石油磺酸鋇)(40mg Basic Barium Petronate /克顯影劑固體)充電，產生15pmhos/cm的電導率。影象質量是用Savin 870複印機以標準方式測定充電電暈設定在6.8千伏，轉移電暈設定在8.0千伏，使用載體紙，如杜邦公司優質靜電照相複印紙，長粒，Sub20。影象質量為優，分解率10lp/mm，密度為0.9。
實例6重複實例1的步驟，所不同的是，不使用顏料，這些組分在100℃研磨2小時，冷磨23小時，得到按面積平均粒度0.7μm。影象是優且格外清晰。
實例7重複實例1的步驟，所不同的是，用33.25克丙烯酸三元共聚物而不是31.5克，使用1.75克Kraton
1102、苯/丁比為28/72的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物而不是實例1中的3.5克該共聚物。分散液冷磨14小時，得到按面積計平均粒度0.8μm。這種調色劑所產生的影象是好，有高解析度，幾乎無粒狀現象。
實例8重複實例7的步驟，所不同的是，所使用的三嵌段聚合物中苯/丁比是31/69(Kraton
1101)。這種調色劑冷磨11小時，產生按面積計平均粒度為0.9μm。這種調色劑產生的影象是好，具有良好的解析度，幾乎無粒狀現象和少量調色劑搶奪。
實例9重複實例1的步驟，所不同的是，使用苯乙烯對異戊二烯之比為17/83的苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(Kraton
1117)而不是實例1中使用的該三嵌段共聚物。這些組分在100℃研磨2小時，冷磨33小時，產生按面積計平均粒度0.6μm。影象質量是優，有極清晰的影象，無調色劑搶奪，無變形，無粒狀現象。
實例10重複實例9的步驟，所不同的是，使用33.25克丙烯酸三元共聚物和1.75克三嵌段共聚物。這些組分在100℃研磨1小時，隨後冷磨25小時，生成按面積平均粒度為1.11μm的調色劑顆粒。影象質量是很好的，有極清晰的影象，不變形，有少量粒狀現象和調色劑搶奪。
實例11重複實例9的步驟，所不同的是，所使用的苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物的苯乙烯與異戊二烯之比為21/79(Kraton
1111)。分散液冷磨6小時，生成按面積平均粒度為0.5μm。影象質量是很好，有清晰的影象，無變形，無粒狀現象，有少量調色劑搶奪。
實例12重複實例10的步驟，所不同的是使用實例11中所述的苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。分散液冷磨15小時，生成按面積平均粒度為1.17μm。影象質量是好，有一些粒狀現象，解析度好，無變形，有一些調色劑搶奪。
實例13重複實例1的步驟，所不同的是，使用苯乙烯與丁二烯之比為85/15的苯乙烯/丁二烯無規共聚物代替丙烯酸三元共聚物。分散液冷磨25小時，生成按面積平均粒度為0.9μm。影象質量是很好，影象極清晰，無粒狀現象，略有點兒變形和調色劑搶奪。
實例14重複實例1的步驟，所不同的是，使用聚乙烯樹脂代替丙烯酸三元共聚物，使用Heliogen
藍NB D 7010(BASF公司，Parsippany，NJ)代替黑色顏料。這種調色劑冷磨20小時，生成按面積計平均粒度為0.7μm。影象質量出色，粒狀現象幾乎沒有至完全沒有，解析度格外好，幾乎無調色劑搶奪。
實例15重複實例5的步驟，所不同的是使用9克Diarylide
黃AAOT黃色顏料(Sun Chemical Corp.，Cincinnati，Ohio)代替Heliogen
藍NBD 7010顏料，使用苯乙烯與異戊二烯之比為17/83的苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚。這些組分在100℃研磨1小時，再冷磨20小時，生成按面積平均粒度為0.7μm。使用1.8克5%卵磷脂Isopar
-L溶液代替鹼式石油磺酸鋇
，形成電導率為15皮姆歐/釐米的調色劑。所用的紙是Plainwell膠印銅版書籍紙，3級，60磅(Plainwell造紙公司，Plainwell，MI)。影象極清晰，密度為0.69，解析度為4.41p/mm。
實例16重複實例1的步驟，所不同的是，用1.75克苯/丁比為43/57的苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物(Stereon
84OA聚合物，Firestone)代替三嵌段共聚物。使用33.25克丙烯酸三元共聚物而不是31.5克。該分散液冷磨18小時，生成按面積平均粒度為1.08μm。影象質量是好，有一些粒狀現象和調色劑搶奪。
實例17重複實例1的步驟，所不同的是使用28克丙烯酸三元共聚物和7克三嵌段共聚物。這些組分在100℃研磨1.5小時，再冷磨13.5小時，生成按面積平均粒度為0.5μm的調色劑。影象質量是優，影象極清晰，無粒狀現象，無調色劑搶奪。
對照例1重複實例1的步驟，所不同的是，使用35克丙烯酸三元共聚物和0克三嵌段共聚物。該分散液冷磨33小時，生成按面積平均粒度為1.3μm的調色劑。影象質量極差，粒狀現象頗可觀，解析度差，調色搶奪多。
對照例2重複實例1步驟，所不同的是，使用3.5克聚苯乙烯(重均分子量＝250，000)代替三嵌段共聚物。這些組分在100℃研磨1小時，冷磨2.5小時，在100℃研磨2小時，隨後再冷磨14小時，生成按面積平均粒度為1.7μm的調色劑。這種調色劑所製成的影象呈現極嚴重的粒狀現象、調色劑搶奪、解析度差、嚴重變形。
對照例3重複實例1的步驟，所不同的是，使用聚丁二烯(數均分子量＝4500)代替三嵌段共聚物。這些組分在100℃研磨1.5小時，再冷磨17小時，生成按面積平均粒度為0.8μm。這種調色劑產生的影象極差，很富於粒狀性，顯著的調色劑搶奪，解析度差，變形嚴重。
對照例4重複實例1的步驟，所不同的是，使用0.7克聚苯乙烯和2.8克聚丁二烯代替苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。它們的百分率與實例1中所用的三嵌段共聚物中苯乙烯和丁二烯的百分率相同。聚苯乙烯的重均分子量是250，000，聚丁二烯的數均分子量是4500。這些組分在100℃研磨2小時，再冷磨9小時，生成按面積平均粒度為1.5μm。這種調色劑產生的影象極差，粒狀性很大，有顯著的調色劑搶奪，解析度差。
對照例5重複實例1的步驟，所不同的是，所使用的樹脂是100%聚苯乙烯(重均分子量＝250，000)，而不是丙烯酸三元共聚物和三嵌段共聚物的混合物。這種調色劑在超微磨碎機中變成一種硬的、巖石狀混合物，棄去不用。
對照例6重複實例1的步驟，所不同的是，所用的樹脂是100%聚丁二烯(數均分子量＝4500)而不是丙烯酸三元共聚物和三嵌段共聚物的混合物。這種調色劑在超微磨碎機中變成一種橡膠樣大塊狀物，棄去不用。
對照例7重複實例1的步驟，所不同的是，不是添加3.5克苯/丁比為17/83的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，而是添加3.5克苯/丁比為28/72的苯乙烯/丁二烯無規共聚物。在超微磨碎機研磨期間，該混合物變得太硬，無法用作調色劑，棄去不用。
對照例8重複實例1的步驟，所不同的是，不是添加3.5克苯/丁比為17/83的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，而是添加3.5克苯/丁比為31/69的苯乙烯/丁二烯無規共聚物。在超微磨碎機研磨期間，混合物變得太硬，無法用作調色劑，棄去不用。
對照例9重複實例1的步驟，所不同的是，所用的樹脂是28克苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(樹脂總量的80%)，和7克丙烯酸三元共聚物(樹脂總量的20%)。在研磨期間，混合物變成一種有粘著力的橡膠狀物體，棄去不用。
對照例10重複實例1的步驟，所不同的是，不使用苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，而是使用一種無規的苯乙烯/丁二烯(85%苯乙烯，15%丁二烯)聚合物。這種分散液冷磨19.5小時，生成按面積平均粒度1.3μm。這種調色劑產生的影象是差，粒狀性可觀，解析度差，有可觀的調色劑搶奪。
對照例11重複實例7的步驟，所不同的是，不是使用三嵌段共聚物，而是使用苯乙烯/丁二烯二嵌段共聚(苯/丁重量比＝30/70)。分散液冷磨20小時，生成按面積平均粒度1.3μm。影象質量為差，粒狀性很大，顯著的調色劑搶奪，解析度差。
對照例12重複實例1中的步驟，所不同的是，不是使用三嵌段共聚物，而是使用苯乙烯/丁二烯的枝化接枝聚合物(苯/丁重量比＝30/70)。不是使用31.5克丙烯酸三元共聚物，而是使用33.25克，不是添加3.5克三嵌段共聚物，而是添加1.75克接枝聚合物。這些組分在100℃研磨1.5小時，再冷磨26小時，產生按面積平均粒度為1.7μm。影象質量是差，粒狀性很大，有顯著的調色劑搶奪，解析度差。
對照例13重複實例1的步驟，所不同的是，不是使用苯/丁比為17/83的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，而是使用一種苯/丁比為23/77的苯乙烯/丁二烯無規共聚物。這些組分冷磨25小時，生成按面積平均粒度為1.2μm。影象質量為差，解析度差，粒狀性可觀，調色劑搶奪嚴重。
實例1和3～17和對照例1～13的調色劑，在下列表2中做了評價。
表2實例對照例調色劑等級調色劑等級E11C15E32C25E41C35E51C45E61C5N/AE73C6N/AE83C7N/AE91C8N/AE102C9N/AE112C104E123C114E132C124E141C134E151E163E171譯註N/A表示該調色劑未製成或不能使用，因而無評價結果。
權利要求
1.一種液體靜電顯影劑，基本成分是A.非極性液體，其貝殼杉脂丁醇值小於30，用量佔主要部分，B.熱塑性樹脂微粒，按面積平均粒度小於10μm，基本成分是由下列組分組成的混合物(1)80～95%(重量)的熱塑性樹脂，和(2)20～5%(重量)的多嵌段共聚物化合物，其通式為式中X是一種聚合的乙烯基芳烴，Y是一種聚合的二烯，和Z當n為1時是一種聚合的乙烯基芳烴，而當n為2至10時是聚合的乙烯基芳烴和聚合的二烯的嵌段共聚物，重量百分率是以樹脂微粒的總重量為基礎計算的，和C.一種電荷導向劑化合物。
2.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中該通式中的n是1至5。
3.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中該通式中的n是1。
4.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中該多嵌段共聚物化合物中聚合的乙烯基芳烴成分與二烯聚合物之比是10/90至50/50。
5.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一種烷基酯的共聚物，其中烷基有1至20個碳原子。
6.按照權利要求5的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是甲基丙烯酸甲酯(50～90%)/甲基丙烯酸(0～20%)/丙烯酸乙基己酯(10～50%)的共聚物。
7.按照權利要求6的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是甲基丙烯酸甲酯(67%)/甲基丙烯酸(3%)/丙烯酸乙基己酯(30%)的共聚物。
8.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是苯乙烯/丁二烯無規共聚物。
9.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是聚乙烯。
10.按照權利要求5的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
11.按照權利要求6的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚。
12.按照權利要求8的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
13.按照權利要求9的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
14.按照權利要求5的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
15.按照權利要求6的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
16.按照權利要求5的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/(苯乙烯/丁二烯)n，其中n是1～10。
17.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中根據顯影劑固體總重量計算，含有可多達約60%(重量)的著色劑。
18.按照權利要求17的靜電液體顯影劑，其中著色劑是一種顏料。
19.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中存在一種細粒度的氧化物。
20.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中存在一種附加化合物，它是從下列這一組中選擇的一種助劑多羥基化合物，氨基醇，聚亞丁基琥珀醯亞胺，芳烴，金屬皂和無機金屬鹽，分散於樹脂微粒中的金屬皂和無機金屬鹽。
21.按照權利要求20的靜電液體顯影劑，其中，樹脂微粒已把金屬皂助劑分散於其中。
22.按照權利要求17的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一種烷基酯的共聚物，其中烷基有1至20個碳原子。
23.按照權利要求22的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是甲基丙烯酸甲酯(50～90%)/甲基丙烯酸(0～20%)/丙烯酸乙基己酯(10～50%)的共聚物。
24.按照權利要求23的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
25.按照權利要求23的靜電液體顯影劑，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
26.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中樹脂微粒的按面積平均粒度小於5μm。
27.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中電荷導向劑是卵磷脂。
28.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中電荷導向劑是油溶性石油磺酸鹽。
29.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中電荷導向劑是一種選自下列這一組的化合物環烷酸鐵，辛酸錳，環烷酸鈣，鏈烷酸鈣，鏈烷酸鐵和鏈烷酸錳。
30.製備用於靜電成象的液體靜電顯影劑的方法，包括(A)在高溫下，於一容器中分散(1)80～95%(重量)的熱塑性樹脂和(2)20～5%(重量)的多嵌段共聚物化合物，其通式為式中X是一種聚合的乙烯基芳烴，Y是一種聚合的二烯，和Z當n為1時是一種聚合的乙烯基芳烴，而當n為2至10時是聚合的乙烯基芳烴和聚合的二烯的嵌段共聚物，其重量百分率以成分(1)和(2)的總重量為基礎計算，以及(3)一種非極性液體，其貝殼杉脂丁醇值小於30，同時把該容器內的溫度保持在足以使成分(1)和(2)塑化且低於會使非極性液體降解以及成分(1)和(2)分解的那個溫度，(B)冷卻該分散液，可以(1)不攪拌以形成凝膠或固體塊，隨後把這種凝膠或固體塊撕碎，並在有或無額外液體存在下藉助於顆粒狀介質研 磨;或者(2)攪拌以形成粘稠混合物，並在有或無額外液體存在下藉助於顆粒狀介質研磨;或者(3)同時在有或無額外液體存在下藉助於顆粒狀介質研磨，防止形成凝膠或固體塊;和(C)使按面積計平均粒度小於10μm的調色劑微粒分散液與顆粒狀介質分離，以及(D)在步驟A期間或之後向該分散液中添加可溶於非極性液體的電荷導向劑化合物。
31.按照權利要求30的方法，其中，通式中的n是1至5。
32.按照權利要求30的方法，其中，通式中的n是1。
33.按照權利要求30的方法，其中，多嵌段共聚物化合物中聚合的乙烯基芳烴成分與二烯聚合物之比是10/90～50/50。
34.按照權利要求30的方法，其中，熱塑性樹脂成分是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一種烷基酯的共聚物，其中烷基有1～20個碳原子。
35.按照權利要求34的方法，其中，熱塑性樹脂成分是甲基丙烯酸甲酯(50-90%)/甲基丙烯酸(0～20%)/丙烯酸乙基己酯(10～50%)的共聚物。
36.按照權利要求35的方法，其中，熱塑性樹脂成分是甲基丙烯酸甲酯(67%)/甲基丙烯酸(3%)/丙烯酸乙基己酯(30%)的共聚物。
37.按照權利要求30的方法，其中，熱塑性樹脂成分是苯乙烯/丁二烯無規共聚物。
38.按照權利要求30的方法，其中熱塑性樹脂成分是聚乙烯。
39.按照權利要求34的方法，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
40.按照權利要求35的方法，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
41.按照權利要求37的方法，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
42.按照權利要求38的方法，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
43.按照權利要求34的方法，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
44.按照權利要求35的方法，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
45.按照權利要求34的方法，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/(苯乙烯/丁二烯)n，其中n是1至10。
46.按照權利要求30的方法，其中，在該容器中存在可多達100%(重量)的一種極性液體，其貝殼杉脂丁醇值為至少30，百分率是根據顯影劑液體的總重量計算的。
47.按照權利要求30的方法，其中電荷導向劑是卵磷脂。
48.按照權利要求30的方法，其中電荷導向劑是一種油溶性石油磺酸鹽。
49.按照權利要求30的方法，其中電荷導向劑是從下列這組中選擇的一種化合物環烷酸鐵，辛酸錳，環烷酸鈣，鏈烷酸鈣，鏈烷酸鐵，和鏈烷酸錳。
50.按照權利要求30的方法，其中，調色劑微粒的濃度通過添加額外的非極性液體、極性液體或兩者組合，降低到相對該液體為0.02～15%(重量)之間。
51.按照權利要求50的方法，其中，調色劑微粒的濃度被額外非極性液體所降低。
52.按照權利要求30的方法，其中，分散液冷卻是與在有或無額外液體的存在下藉助於顆粒狀介質研磨同時進行的，以防止形成凝膠或固體塊。
53.按照權利要求30的方法，其中，進行分散液冷卻時不攪拌，以形成凝膠或固體塊，隨後把凝膠或固體塊撕碎，在有或無額外液體存在下藉助於顆粒狀介質研磨。
54.按照權利要求30的方法，其中，進行分散液冷卻時有攪拌，以形成一種粘稠混合物，在有或無額外液體存在下藉助於顆粒狀介質研磨。
55.按照權利要求30的方法，其中，在分散步驟(A)期間添加從下列這組中選擇的一種助劑化合物多羥基化合物，氨基醇，聚亞丁基琥珀醯亞胺，芳烴，金屬皂和無機金屬鹽，分散於樹脂微粒中的金屬皂和無機金屬鹽。
56.按照權利要求55的方法，其中助劑化合物是一種金屬皂。
57.製備用於靜電成象的靜電液體顯影劑的方法，包括(A)在一容器中混合(1)熱塑性樹脂和(2)多嵌段共聚物，其通式為式中X是一種聚合的乙烯基芳烴，Y是一種聚合的二烯，和Z當n為1時是一種聚合的乙烯基芳烴，而當n為2～10時是聚合的乙烯基芳烴和聚合的二烯的一種嵌段共聚物，(1)和(2)按重量計分別為(1)和(2)的總重量的80～95%和20～5%;(3)一種著色劑和/或(4)助劑，不存在液體，以便形成固體塊，(B)把固體塊撕碎，(C)在從下列這組中選擇的一種液體存在下藉助於顆粒狀介質研磨這種撕碎的固體塊貝殼杉脂丁醇值至少30的極性液體，貝殼杉脂丁醇值小於30的非極性液體，以及兩者的組合，以形成調色劑微粒在該液體中的分散液，(D)分離顆粒狀介質與按面積平均粒度小於10μm的調色劑微粒分散液，(E)在步驟(C)期間或之後，向該分散液中添加一種電荷導向劑化合物。
58.按照權利要求57的方法，其中，在步驟(C)至(E)的至少一步期間添加從下列這組中選擇的額外液體非極性液體，極性液體，及兩者的組合。
59.按照權利要求30的方法，其中，熱塑性樹脂成分是乙烯(89%)/甲基丙烯酸(11%)的共聚物，在190℃熔體指數為100。
60.按照權利要求1的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是乙烯(89%)/甲基丙烯酸(11%)的共聚物，在190℃熔體指數為100。
61.按照權利要求17的靜電液體顯影劑，其中熱塑性樹脂成分是乙烯(89%)/甲基丙烯酸(11%)的共聚物，在190℃熔體指數為100。
全文摘要
液體靜電顯影劑的基本組成是A。非極性液體其貝殼杉脂丁醇值小於30，用量佔主要部分；B.熱塑性樹脂微粒，按面積平均粒度小於10μm，其本上是如所定義的(1)80～95％(重量)熱塑性樹脂及(2)20～5％(重量)多嵌段共聚物化合物的混合物，和C.電荷導向劑化合物。也確定了製備工藝。所述顯影劑可用於複印，制樣張，包括數字彩色樣張，平板印刷版，和抗蝕膜。
文檔編號G03G9/12GK1046054SQ9010179
公開日1990年10月10日 申請日期1990年3月31日 優先權日1989年3月31日
發明者洛雷塔·安·格雷佐·佩奇 申請人:Dx成象公司