氟樹脂顆粒的處理方法
2023-09-23 15:35:20
氟樹脂顆粒的處理方法
【專利摘要】本發明提供一種氟樹脂顆粒的處理方法，該方法將從可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒釋放出來的氫氟酸除去。使由可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒與選自30～200℃的溫水、100～200℃的水蒸氣和40～200℃的熱風的氫氟酸除去介質接觸，對所得的氟樹脂顆粒進行處理，以使在35℃下保存了15天時的每1kg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量在5μg以下。
【專利說明】氟樹脂顆粒的處理方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種氟樹脂顆粒的處理方法，該方法抑制氫氟酸從將可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒中的釋放。
【背景技術】
[0002]作為可熔融成形的氟樹脂之一，有乙烯/四氟乙烯共聚物(以下也稱為ETFE)。可熔融成形的氟樹脂的耐熱性、耐化學品性、電絕緣性、難燃性、耐候性、成形加工性優異，被用作航空器、原子能發電廠、汽車、工業用機器人等中使用的電線的絕緣被覆材料。
[0003]這種可熔融成形的氟樹脂通過溶液聚合或懸浮聚合之類的聚合方法以氟樹脂微粒的形態製造。將所得的氟樹脂微粒造粒成氟樹脂珠，接著熔融成形為顆粒狀，得到氟樹脂顆粒。將該氟樹脂顆粒用作成形材料來製造各種產品。氟樹脂顆粒成形加工成各種產品時的操作性優異。
[0004]另外，ETFE等主鏈上含有氫和氟的氟樹脂如果長時間保持在高溫下，則氫氟酸(HF)有時會從主鏈脫離。此外，如非專利文獻I中記載，已知ETFE在熔融成形溫度下產生包含氫氟酸的氣體。
[0005]氫氟酸對於水顯示出非常高的溶解性，將聚合而得的氟樹脂微粒用水介質造粒而得的氟樹脂珠幾乎不含氫氟酸。
[0006]然而，將氟樹脂珠熔融成形為顆粒狀時，氫氟酸有時會從氟樹脂的主鏈脫離。因此，氟樹脂顆粒有時含有氫氟酸。如果氟樹脂顆粒含有氫氟酸，則氫氟酸隨著時間的推移從氟樹脂顆粒散發至氣相中，因此將氟樹脂顆粒長時間保存在密閉場所的情況下或在夏季保存在高溫下的情況下，有時會感覺到酸的臭味。
[0007]現有技術文獻
[0008]非專利文獻
[0009]非專利文獻1:氟樹脂手冊(A -素樹脂7、> K 7' 'y ^ )、裡川孝臣編、日刊工業新聞社、1990年發行、P471~474
【發明內容】
[0010]發明所要解決的技術問題
[0011]本發明的目的在於提供一種氟樹脂顆粒的處理方法，該方法抑制氫氟酸從將可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒中的釋放。
[0012]解決技術問題所採用的技術方案
[0013]本發明具有以下的技術內容。
[0014][I]氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，使由可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒與選自30~200°C的溫水、100~200°C的水蒸氣和40~200°C的熱風的氫氟酸除去介質接觸，對所得的氟樹脂顆粒進行處理，以使在35°C下保存了 15天時的每Ikg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量在5 μ g以下。[0015][2]上述[I]所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，使所述氟樹脂顆粒與30~200°C的溫水接觸10秒以上。
[0016][3]上述[I]所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，使所述氟樹脂顆粒與100~200°C的水蒸氣接觸10秒以上。
[0017][4]上述[I]所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，使所述氟樹脂顆粒與40~200°C的熱風接觸30分鐘以上。
[0018][5]上述[4]所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述熱風的風量為5~50m3/小時。
[0019][6]上述[I]~[5]中任一項所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述氟樹脂顆粒的平均粒徑為1.0~5.0mm。 [0020][7]上述[I]~[6]中任一項所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述氟樹脂顆粒的堆積密度為0.5~1.5g/ml。
[0021][8]上述[I]~[7]中任一項所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述可熔融成形的氟樹脂是乙烯/四氟乙烯共聚物。
[0022][9]上述[8]所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述乙烯/四氟乙烯共聚物含有基於四氟乙烯的重複單元、基於乙烯的重複單元、基於以CH2=CX(CF2)nY表示的化合物的重複單元，基於乙烯的重複單元/基於四氟乙烯的重複單元的摩爾比為80/20~20/80，基於以CH2=CX(CF2)nY表示的化合物的重複單元的含量相對於該乙烯/四氟乙烯共聚物的全部重複單元為0.01~20摩爾％ ;上式中，X和Y分別獨立地是氫或氟原子，η為2~8的整數。
[0023]發明的效果
[0024]根據本發明，通過使將可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒與所述氫氟酸除去介質接觸，可從氟樹脂顆粒的表面及其附近將氫氟酸除去，抑制氫氟酸從氟樹脂顆粒的釋放。而且，通過使所得的氟樹脂顆粒與所述氫氟酸除去介質接觸來進行處理，以使在35°C下保存了 15天時的每Ikg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量在5 μ g以下，在長期保存時或夏季的高溫保存時也可抑制氫氟酸向氣氛中的釋放。因此，即使實施了長期保存或高溫保存後，也可抑制來源於氫氟酸的酸臭味，因此氟樹脂顆粒的處理性和作業性提高。
【具體實施方式】
[0025]本發明的氟樹脂顆粒的處理方法使用將可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒作為處理對象。其中，主鏈上含有氫原子的氟樹脂和有聚合物鏈的末端含有氫的可能性的氟樹脂如果長時間保持在高溫下，則會發生氫氟酸從主鏈上的脫離和由於鏈末端的分解而導致的氫氟酸的生成，因此特別適合於本發明的處理方法。
[0026]作為主鏈上含有氫原子的可熔融成形的氟樹脂，可例舉乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、三氟氯乙烯/乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏氟乙烯共聚物(THV)等。此外，作為有聚合物鏈的末端含有氫的可能性的氟樹脂，可例舉四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(FEP)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)等。特別優選ETFE。ETFE在熔融成形溫度下容易產生微量的氫氟酸，因此將ETFE熔融成形而得的顆粒往往含有氫氟酸，特別適合於本發明的處理。[0027]以下對ETFE進行詳細說明。
[0028]本發明中，作為ETFE，較好是在聚合介質的存在下和自由基聚合引發劑、用於調節分子量的鏈轉移劑等一起在規定的溫度下以規定的時間在攪拌下使乙烯、四氟乙烯以及根據需要使用的其它單體共聚而得的ETFE。如果在聚合介質的存在下製造ETFE，則得到ETFE的微粒分散在介質中的ETFE漿料。ETFE漿料中的ETFE濃度較好為50~200g/L (升)(聚合介質)，更好為100~180g/L (聚合介質)。ETFE濃度如果低於該範圍，則每一批造粒物的收量少，生產性下降。ETFE濃度如果高於該範圍，則容易發生ETFE微粒的凝集，將ETFE微粒造粒時，所得的ETFE珠容易含有ETFE微粒的凝集物。如果在上述優選範圍內，則ETFE微粒難以凝集，能以良好的生產性製造凝集物少的ETFE珠。
[0029]作為ETFE，較好是含有基於乙烯(以下有時稱為「E」)的重複單元和基於四氟乙烯(以下有時稱為「TFE」)的重複單元。(基於E的重複單元)/(基於TFE的重複單元)的摩爾比較好為80/20~20/80，更好為70/30~30/70，最好為50/50~35/65。
[0030](基於E的重複單元)/(基於TFE的重複單元)的摩爾比如果極大，則ETFE的耐熱性、耐候性、耐化學品性、藥液透過防止性等有時會下降。另一方面，該摩爾比如果極小，則ETFE的機械強度、熔融成形性等有時會下降。該摩爾比如果在上述範圍內，則ETFE的耐熱性、耐候性、耐化學品性、藥液透過防止性、機械強度、熔融成形性等優異。
[0031]此外，本發明中，ETFE除了基於E的重複單元和基於TFE的重複單元以外，還可以在不損害ETFE的本質特性的範圍內含有基於其它單體的重複單元。
[0032]作為其它單體 ，可例舉以下(I)~(7)。其它單體可使用一種或兩種以上。
[0033](I)丙烯、丁烯等α -烯烴類(但E除外)。
[0034](2)以通式CH2=CX (CF2) ηΥ(這裡，X和Y分別獨立地是氫或氟原子，η為2~8的整數)表示的化合物。
[0035](3)偏氟乙烯(VDF)、氟乙烯(VF)、三氟乙烯、六氟異丁烯(HFIB)等不飽和基團中具有氫原子的氟代烯烴。
[0036](4)六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)等不飽和基團中不具有氫原子的氟代烯烴(但TFE除外)。
[0037](5)全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)、全氟(丁基乙烯基醚)(PBVE)等全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)。
[0038](6) CF2=CF0CF2CF=CF2、CF2=CFO (CF2) 2CF=CF2 等具有 2 個不飽和鍵的全氟乙烯基醚類。
[0039](7)全氟(2，2-二甲基-1，3-間二氧雜環戊烯)(PDD)、2，2，4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-間二氧雜環戊烯、全氟(2-亞甲基-4-甲基-1，3-二氧戊環)等具有脂肪族環結構的含氟單體類。
[0040]其中，作為其它單體，較好是以CH2=CX(CF2)nY表示的化合物(以下稱為「FAE」)。FAE的通式中的η如果小於2，則ETFE成形體的特性有時會不足(例如發生ETFE成形體的應力龜裂等)，式中的η如果大於8，則聚合反應性有時會不足。如果在該範圍內，則ETFE成形體的特性優異，FAE的聚合反應性也優異。
[0041 ]作為 FAE，可例舉 CH2=CF (CF2) 2F、CH2=CF (CF2) 3F、CH2=CF (CF2) 4F、CH2=CF (CF2) 5F、CH2=CF (CF2) 8F、CH2=CF (CF2) 2H、CH2=CF (CF2) 3H、CH2=CF (CF2) 4H、CH2=CF (CF2) 5H、CH2=CF (CF2) 8h、CH2=CH (CF2) 2F、CH2=CH (CF2) 3F、CH2=CH (CF2) 4F、CH2=CH (CF2) 5F、CH2=CH (CF2) 8F、CH2=CH (CF2) 2h、CH2=CH(CF2)3H、CH2=CH(CF2)4H、CH2=CH(CF2)5H、CH2=CH(CF2)8H 等。FAE 可使用一種或兩種以上。
[0042]其中，作為FAE，更好是以CH2=CH(CF2)nY表示的化合物。式中的η更好為n=2~6，最好為n=2~4。如果在該範圍內，則ETFE成形體的耐應力龜裂性非常優異。
[0043]ETFE中的基於FAE的重複單元的含量相對於該ETFE的全部重複單元較好為0.01~20摩爾％，更好為0.1~15摩爾％，最好為I~10摩爾％。FAE的含量如果少於
0.01摩爾％，則ETFE成形體的耐應力龜裂性低，在應力下有時會發生開裂等破壞現象。此外，如果多於20摩爾％，則該ETFE成形體的機械強度有時會低。FAE的含量如果在上述範圍內，則ETFE成形體的特性優異。
[0044]作為ETFE的聚合中使用的聚合介質，可例舉氟代烴、氯代烴、氟代氯代烴、醇、烴等有機溶劑等。作為聚合介質的具體例，可例舉全氟正己烷、全氟正庚烷、全氟環丁烷、全氟環己烷、全氟苯等全氟化碳類；1，1,2, 2-四氟環丁烷、CF3CFHCF2CF2CF3、CF3(CF2)4H' CF3CF2CFHCF2CF3 > CF3CFHCFHCF2CF3> CF2HCFHCF2CF2CF3> CF3(CF2)5H' CF3CH(CF3)CF2CF2CF3' CF3CF (CF3) CFHCF2CF3' CF3CF (CF3) CFHCFHCF」 CF3CH(CF3) CFHCF2CF3' CF3CF2CH2CH3、CF3(CF2)3CH2CH3 等氫氟烴類；CF3CH20CF2CF2H、CF3 (CF3) CFCF2OCH3、CF3(CF2)3OCH3 等氫氟醚類等。其中，更好是 CF3 (CF2) 5H、CF3CH2OCF2CF2H,最好是 CF3 (CF2) 5H。
[0045]作為ETFE的聚合中使用的自由基聚合引發劑，較好是其半衰期為10小時的溫度為O~100°C的自由基聚合引發劑，更好是20~90°C的自由基聚合引發劑。作為自由基聚合引發劑的具體例，可例舉偶氮二異丁腈等偶氮化合物；過氧化二碳酸二異丙酯等過氧化二碳酸酯；過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化乙酸叔丁酯等過氧化酯；過氧化異丁醯、過氧化辛醯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等非氟類二醯基過氧化物；(Z(CF2)PC00)2(這裡，Z是氫原子、氟原子或氯原子，P為I~10的整數)等含氟二醯基過氧化物；全氟過氧化叔丁基；過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等無機過氧化物等。
[0046]作為ETFE的聚合中使用的鏈轉移劑，可例舉甲醇、乙醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2, 3, 3-四氟丙醇、I, I, 1，3，3，3-六氟異丙醇、2，2, 3，3，3-五氟丙醇等醇類；1，3- 二氯-1，I, 2, 2, 3-五氟丙烷、I, 1- 二氯-1-氟乙燒等氟代氯代烴；正戍燒、正己燒、正庚燒、環己烷等烴類；CF2H2等氫氟烴類；丙酮等酮類；甲硫醇等硫醇類；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯類；二乙醚、甲基乙基醚等醚類等。
[0047]ETFE的聚合條件無特別限定。聚合溫度較好為O~100°C，更好為20~90°C。聚合壓力較好為0.1~lOMPa，更好為0.5~3MPa。聚合時間較好為I~30小時，更好為2~20小時。
[0048]接著，舉出使用ETFE作為可熔融成形的氟樹脂的情況作為例子，對氟樹脂顆粒的製造方法進行說明。另外，ETFE以外的氟樹脂也同樣能製造氟樹脂顆粒。
[0049]首先，將通過聚合而得的ETFE微粒造粒，製成ETFE珠。造粒較好是將ETFE漿料中所含有的ETFE微粒、聚合介質以及乙烯和四氟乙烯等未反應單體直接通過配管從聚合槽輸送至造粒槽來進行。造粒槽中，在ETFE漿料中添加規定量的作為ETFE造粒物的分散介質的水後，在造粒槽內對ETFE漿料和水一邊攪拌一邊加熱，在使未反應單體、聚合介質、鏈轉移劑等揮發成分餾出的同時將ETFE微粒造粒，製成ETFE珠。[0050]在造粒工序中，由於未反應單體和聚合介質等成分的蒸氣，造粒槽內的壓力升高。因此，較好是一邊從造粒槽中將上述成分連續地餾出、回收，以使造粒槽的壓力恆定，一邊進行造粒。從造粒槽餾出的未反應單體和聚合介質經過熱交換器或脫水塔後，回收至儲氣器或聚合介質罐中進行再利用。
[0051]將如上所述得到的ETFE珠熔融成形為顆粒狀，從而得到ETFE顆粒。作為成形方法無特別限定，可採用現有公知的方法。可例舉例如使用單軸擠出機、雙軸擠出機、串列式擠出機將ETFE熔融擠出、將熔融的ETFE冷卻固化、切割成規定長度、成形為顆粒狀的方法等。熔融擠出時的擠出溫度需要根據樹脂的熔融粘度和製造方法來改變，較好為樹脂的熔點+20°C~樹脂的熔點+120°C。冷卻固化的ETFE的切割方法無特別限定，可採用線狀切割(strand cut)方式、熱切割方式、水下切割(underwater cut)方式、片材切割(sheet cut)方式等現有公知的方法。 [0052]本發明的處理方法中使用的氟樹脂顆粒的堆積密度較好為0.5~1.5g/ml，更好為0.8~1.2g/ml，最好為0.9~1.lg/ml。堆積密度如果在上述範圍內，則用氟樹脂顆粒製造氟樹脂成形體時的操作性良好。另外，本發明中，堆積密度的值如下述實施例所示，是以JIS K6891四氟乙烯樹脂成形粉試驗方法為基準測得的值。
[0053]本發明的處理方法中使用的氟樹脂顆粒的平均粒徑較好為1.0~5.0mm，更好為
1.5~3.5mm,最好為2.0~3.0mm0氟樹脂顆粒的平均粒徑如果過小，則用氟樹脂顆粒製造氟樹脂成形體時的操作性容易受損。氟樹脂顆粒的平均粒徑如果過大，則有氟樹脂顆粒的表面積相對於體積的比例小、難以從氟樹脂顆粒中除去氫氟酸、處理時間長的傾向。另外，本發明中，平均粒徑的值如下述實施例所示，是測定任意抽取的氟樹脂顆粒的長徑和短徑、根據其平均值求得的值。
[0054]本發明的氟樹脂顆粒的處理方法是使將可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒與選自30~200°C的溫水、100~200°C的水蒸氣和40~200°C的熱風的氫氟酸除去介質接觸來進行處理。通過使氟樹脂顆粒與這些氫氟酸除去介質接觸，氟樹脂顆粒被加溫，存在於內部的氫氟酸溶出至表面。於是，溶出至表面的氫氟酸被氫氟酸除去介質除去，因此處理後的氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量減少，能減輕保存時的氣氛中的氫氟酸臭味。氫氟酸對於水顯示出非常高的溶解性，因此氫氟酸除去介質較好是溫水、水蒸氣，特別好是溫水。
[0055]氟樹脂顆粒的處理進行至將處理後的氟樹脂顆粒在35°C下保存了 15天時的每Ikg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量達到5 μ g以下、較好是2 μ g以下。通過將每Ikg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量減少至5 μ g以下，即使在長期保存或高溫保存後氫氟酸也難以散發，因此作業環境更好，氟樹脂顆粒的處理性優異。另外，本發明中的氫氟酸散發量的值是指通過下述實施例中所示的方法測得的值。
[0056]使用溫水作為氫氟酸除去介質來進行處理的情況下，溫水的溫度為30~200°C，較好為40~100°C，更好為60~90°C。溫水的溫度如果低於30°C，則處理需要時間。如果高於200°C，則接近於ETFE的熔點，因此有發生顆粒的熔融和變形的可能性。處理時間較好為10秒以上，更好為10秒~60分鐘，特別好為10秒~I分鐘。處理時間如果在10秒以上，則可將每Ikg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量減少至5 μ g以下。此外，即使超過60分鐘，也幾乎得不到效果的提高，因此上限較好為60分鐘。[0057]使用溫水的氟樹脂顆粒的處理方法只要使溫水與氟樹脂顆粒接觸即可，可例舉將氟樹脂顆粒浸潰在溫水中的方法作為一例。浸潰中，也可以將溫水通過攪拌、搖動等方法混合，但即使不進行這些混合處理，僅通過浸潰在溫水中，就能得到足夠的效果，因此不特別需要混合處理。
[0058]使用水蒸氣作為氫氟酸除去介質來進行處理的情況下，水蒸氣的溫度為100~200°C，較好為100~150°C。水蒸氣的溫度如果低於100°C，則處理需要時間。如果高於200°C，則接近於ETFE的熔點，因此有發生顆粒的熔融和變形的可能性。處理時間較好為10秒以上，更好為10秒~60分鐘，特別好為10秒~I分鐘。處理時間如果在10秒以上，則可將每Ikg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量減少至5 μ g以下。此外，即使超過60分鐘，也幾乎得不到效果的提高，因此上限較好為60分鐘。
[0059]使用水蒸氣的氟樹脂顆粒的處理方法只要使水蒸氣與氟樹脂顆粒接觸即可。可例舉例如對氟樹脂顆粒噴射水蒸氣來進行處理的方法、將氟樹脂顆粒配置在填充有水蒸氣的容器內來進行處理的方法。
[0060]使用熱風作為氫氟酸除去介質來進行處理的情況下，熱風的溫度為40~200°C，較好為100~200°C。熱風的溫度如果低於40°C，則處理需要時間。如果高於200°C，則接近於ETFE的熔點，因此有發生顆粒的熔融和變形的可能性。熱風的風量較好為5~50m3/小時，更好為5~IOm3/小時。風量如果小於5m3/小時,則脫酸處理所需的時間長,如果大於50m3/小時，則顆粒在處理裝置內飛散，有顆粒向處理裝置外部冒出的可能性。作為熱風的種類，可例舉空氣、氮等。優選空氣。處理時間較好為30分鐘以上，更好為30分鐘~2小時，特別好為30分鐘~I小時。處理時間如果在30分鐘以上，則可將每Ikg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量減少至 5 μ g以下。此外，處理時間即使超過2小時，也幾乎得不到效果的提高，因此上限較好為2小時。
[0061]使用熱風的氟樹脂顆粒的處理方法只要使水蒸氣與氟樹脂顆粒接觸即可。可例舉例如對氟樹脂顆粒噴射熱風來進行處理的方法。
[0062]實施例
[0063]以下舉出實施例(例I~4)和比較例(例5)來對本發明進行說明，但本發明不限定於此。另外，ETFE顆粒的平均粒徑、ETFE顆粒的堆積密度、ETFE顆粒的氫氟酸散發量通過以下方法測定。
[0064][ETFE顆粒的平均粒徑]
[0065]從作為測定對象的ETFE顆粒中抽取數十個任意的ETFE顆粒。測定抽取的各ETFE顆粒的長徑和短徑，根據其平均值求出平均粒徑。
[0066][氟樹脂顆粒的堆積密度]
[0067]以JIS K6891(1964)四氟乙烯樹脂成形粉試驗方法為基準進行測定而求得。
[0068][氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量]
[0069]將處理後的ETFE顆粒0.5kg裝入進行了鋁蒸鍍的聚乙烯袋(容積400mL (毫升)、長330mmX寬220mm)，通過熱密封將周圍密封，在溫度保持於35°C的烘箱內保存規定天數。保存後，用注射器採集聚乙烯袋內的氣相氣體，使用氣體檢測管GASTEC(N0.17、HF(氫氟酸))(氣體技術公司(力I f 〃々社)制)來對採集的氣體中的氫氟酸量進行定量。聚乙烯袋內的容積為400mL，因此根據氣體檢測管GASTEC的分析結果，用下述換算式算出每IkgETFE顆粒的氫氟酸散發量。
[0070]每IkgETFE顆粒的氫氟酸散發量(μ g)=用氣體檢測管GASTEC分析而得的採集的氣體中的氫氟酸量(μ g) X [聚乙烯袋內的容積(400mL)/氣體檢測管GASTEC的分析中使用的氣體量(mL)] X [I (kg)/封入聚乙烯袋的ETFE顆粒量(0.5kg)]
[0071][例I]
[0072]將基於乙烯的重複單元/基於四氟乙烯的重複單元以摩爾比計為54/46(摩爾比)、含有相對於全部重複單元為1.5摩爾％的基於CH2=CH (CF2) 4F的重複單元的ETFE珠熔融成形，得到平均粒徑2.5mm、堆積密度1.0g/ml的ETFE顆粒I。
[0073]在容積3L的SUS制水壺中加入0.5kg的ETFE顆粒I。接著，加入加溫至80°C的溫水0.5kg，將ETFE顆粒I在溫水中浸潰30秒鐘。30秒後，將溫水過濾分離，對處理後的ETFE顆粒噴射0.4kg/cm2的空氣(室溫；約20°C )來除去水，得到ETFE顆粒2。使用0.5kg的所得ETFE顆粒2，測定每Ikg ETFE的氫氟酸散發量。結果示於表1。
[0074][例2]
[0075]例I中，除了使用40°C的溫水來代替80°C的溫水以外，與例I同樣地對ETFE顆粒I進行處理，得到ETFE顆粒3。使用0.5kg的所得ETFE顆粒3，測定每Ikg ETFE的氫氟酸散發量。結果示於表1。
[0076][例3]
[0077]將6.4kg的例I中得到的ETFE顆粒I加入容積IOL的SUS制容器，對容器噴射IOO0C的水蒸氣(常壓)，使其與ETFE顆粒I接觸30秒鐘來進行處理。對處理後的ETFE顆粒噴射0.4kg/cm2的空氣(室溫；約20°C )來除去附著的水分，得到ETFE顆粒4。使用
0.5kg的所得ETFE顆粒4，測定每Ikg ETFE的氫氟酸散發量。結果示於表1。
[0078][例4]
[0079]將6.4kg的例I中得到的ETFE顆粒I加入容積IOL的SUS制容器，以風速8.0m3/小時對容器內噴射150°C的熱風，使其與ETFE顆粒I接觸30分鐘來進行處理，得到ETFE顆粒5。使用0.5kg的所得ETFE顆粒5，測定每Ikg ETFE的氫氟酸散發量。結果示於表1。
[0080][例5]
[0081]使用0.5kg的例I中得到的ETFE顆粒1，測定每Ikg ETFE的氫氟酸散發量。結果不於表1。
[0082][表 I]
[0083]
【權利要求】
1.氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，使由可熔融成形的氟樹脂熔融成形而得的氟樹脂顆粒與選自30~200°C的溫水、100~200°C的水蒸氣和40~200°C的熱風的氫氟酸除去介質接觸，對所得的氟樹脂顆粒進行處理，以使在35°C下保存了 15天時的每Ikg氟樹脂顆粒的氫氟酸散發量在5 μ g以下。
2.如權利要求1所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，使所述氟樹脂顆粒與30~200°C的溫水接觸10秒以上。
3.如權利要求1所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，使所述氟樹脂顆粒與100~200°C的水蒸氣接觸10秒以上。
4.如權利要求1所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，使所述氟樹脂顆粒與40~200°C的熱風接觸30分鐘以上。
5.如權利要求4所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述熱風的風量為5~50m3/小時。
6.如權利要求1~5中任一項所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述氟樹脂顆粒的平均粒徑為1.0~5.0mm。
7.如權利要求1~6中任一項所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述氟樹脂顆粒的堆積密度為0.5~1.5g/ml。
8.如權利要求1~7中任一項所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述可熔融成形的氟樹脂是乙烯/四氟乙烯共聚物。
9.如權利要求8所述的氟樹脂顆粒的處理方法，其特徵在於，所述乙烯/四氟乙烯共聚物含有基於四氟乙烯的重複單元、基於乙烯的重複單元、基於以CH2=CX(CF2)nY表示的化合物的重複單元，基於乙烯的重複單元/基於四氟乙烯的重複單元的摩爾比為80/20~20/80，基於以 CH2=CX(CF2)nY表示的化合物的重複單元的含量相對於該乙烯/四氟乙烯共聚物的全部重複單元為0.01~20摩爾％ ;上式中，X和Y分別獨立地是氫或氟原子，η為2~8的整數。
【文檔編號】C08F214/26GK103635517SQ201280031388
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年7月3日 優先權日:2011年7月5日
【發明者】大繼聰, 田野中裕二, 辻篤志, 相田茂, 小川章夫 申請人:旭硝子株式會社