含環氧基的共聚物、和使用它製造的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物以及它們的製造方法

2023-10-11 04:38:09

專利名稱：含環氧基的共聚物、和使用它製造的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物以及它們的製造方法
技術領域：
本發明涉及可期待在阻焊劑和層間絕緣膜等電絕緣材料、IC和超LSI密封材料、 疊層板等領域中使用的電絕緣性優異的新的含環氧基的共聚物和其製造方法。此外，本發 明涉及一種環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物和其製造方法，其是通過上述含環氧基的共聚物 與(甲基)丙烯酸反應而得到的，不含有苯乙烯之類的低揮發性單體，可以期待在阻焊劑 和層間絕緣膜等電絕緣材料、IC和超LSI的密封材料、疊層板等領域中使用，且可以進行光 固化和熱固化中的任一種固化，除了具有獲得平衡的撓性和強韌性以外，低介電特性、附著 性、耐水性、耐熱性、耐化學性、電絕緣性等優異。
背景技術：
近年來，隨著高分子工業的快速發展，各種各樣的高分子材料逐漸被應用於諸多 領域。特別是隨著工業製品的高功能化、高性能化，不斷開發出性能更優異的高分子材料。在這些材料中，環氧樹脂作為熱固性樹脂或其它的反應性樹脂具有廣闊的工業用 途，人們在各種各樣的領域中對其進行研究和開發。目前在產業界中使用最為廣泛的環氧 樹脂是由雙酚A和環氧氯丙烷反應製造出的雙酚A型環氧樹脂。該樹脂是從液體形式到固體形式的、形式多樣的製品，此外反應性、耐化學性、強 韌性、粘合性、耐熱性等優異，在土木、建築、塗料、粘合劑等廣泛領域中使用。但由於雙酚A 型環氧樹脂是由雙酚A和環氧氯丙烷反應得到的，樹脂中含有幾十個ppm IOOppm的氯， 這會導致電部件的電特性惡化的問題。此外，近年來隨著電部件的小型輕量化，撓性布線基 板的比率不斷增加，進而為了使薄膜重量變輕，要求絕緣樹脂本身具有柔軟性。因此，需要 不含氯的、在電特性、耐熱性、柔軟性之間獲得平衡的環氧樹脂。作為不含氯的樹脂，已知有脂環式環氧樹脂，下式(e)或式(f)所示的化合物作為 脂環式環氧樹脂的原料在工業上製造並使用。雖然其玻璃化轉變溫度高，耐熱性優異，但存
在柔軟性低的問題。
權利要求
1. 一種含環氧基的共聚物，其特徵在於，含有下式(a)、(b)或(c)所示的至少一種重 復單元和下式(d)所示的重複單元，
2.如權利要求1所述的含環氧基的共聚物，上述共聚物的環氧當量為190 3000g/
3.如權利要求1所述的含環氧基的共聚物，上述共聚物的數均分子量為400 10000。
4.如權利要求1所述的含環氧基的共聚物，上述共聚物中式(a)、(b)或(c)所示的重 復單元的總和是10 90摩爾％，式(d)所示的重複單元是5 90摩爾％，並且式(a)、(b) 或(c)所示的重複單元的總和與式(d)所示的重複單元的總和是100摩爾％以下。
5.如權利要求1所述的含環氧基的共聚物，式(a)所示的重複單元是下式(al) 式 (a6)所示的重複單元中的至少一種，並且式(c)所示的重複單元是下式(Cl)或式(c2)所 示的重複單元中的至少一種。
6.如權利要求1所述的含環氧基的共聚物，式(d)所示的重複單元來自乙烯和/或碳原子數為8以上的不飽和烴。
7. —種權利要求1所述的含環氧基的共聚物的製造方法，其特徵在於，使下式(1)、(2) 或(3)所示的含有環氧基和烯丙基或乙烯基的單體中的至少一種與下式(4)所示的烯烴進 行自由基共聚，
8. —種權利要求1所述的含環氧基的共聚物的製造方法，其特徵在於，使下式(5)所 示的單體中的至少一種與乙烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳 烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、4-乙烯基環己烯、和檸檬烯中的至少一種進行自由基共聚。
9.一種權利要求1所述的含環氧基的共聚物的製造方法，其特徵在於，使3，4-環氧環 己烷-1-甲酸烯丙基酯、3，4-環氧-1-甲基環己烷甲酸烯丙基酯、和3，4-環氧-6-苯基環 己烷甲酸烯丙基酯中的至少一種與4-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、 1-十六碳烯、和1-十八碳烯中的至少一種進行自由基共聚。
10.如權利要求7 9的任一項所述的含環氧基的共聚物的製造方法，在上述共聚後， 使用薄膜蒸發裝置或分子蒸餾裝置來蒸餾除去含有單體的低分子成分。
11.一種環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物，含有下式(al，)、(a2，)、(bl)或(b2)所示的 至少一種重複單元和下式(d)所示的重複單元，式中，R1 R11是氫原子或甲基，並且R12是氫原子、甲基或苯基，R14 (4)
12.如權利要求11所述的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物，上述共聚物的丙烯酸當量為 300 3500g/eq。
13.如權利要求11所述的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物，上述共聚物中的式(al』)、 (a2』)、(bl)或(b2)所示的重複單元的總和是10 90摩爾％，式(d)所示的重複單元是 5 90摩爾％，並且式(al』)、(a2』)、(bl)或(b2)所示的重複單元的總和與式(d)所示 的重複單元的總和是100摩爾％以下。
14.如權利要求11所述的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物，上述共聚物是通過使含有下 式(a)或(b)所示的至少一種重複單元和上述式(d)所示的重複單元的含環氧基的共聚物 與(甲基)丙烯酸進行反應得到的，
15. 一種權利要求14所述的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物的製造方法，其特徵在於，包 括以下工序
16.如權利要求15所述的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物的製造方法，上述含有環氧 基和烯丙基的單體是3，4_環氧環己烷-1-甲酸烯丙基酯、3，4_環氧-1-甲基環己烷甲酸 烯丙基酯和3，4_環氧-6-苯基環己烷甲酸烯丙基酯中的至少一種，上述烯烴是乙烯、4-甲 基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳 烯中的至少一種。
17.如權利要求15所述的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物的製造方法，上述含環氧基的 共聚物的環氧當量為190 3000g/eq。
全文摘要
本發明提供了新的含環氧基的共聚物和其製造方法，以及以該含環氧基的共聚物為原料製成的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物和其製造方法。本發明的含環氧基的共聚物中含有特定的含環氧基的重複單元和烯烴系重複單元，其與(甲基)丙烯酸反應後可以得到本發明的新的環氧(甲基)丙烯酸酯共聚物。
文檔編號C08F224/00GK102112505SQ200980130298
公開日2011年6月29日 申請日期2009年8月7日 優先權日2008年8月8日
發明者內田博, 原真尚, 大賀一彥, 藤田俊雄 申請人:昭和電工株式會社