一種9-環十六烯內酯合成生產工藝的製作方法
2023-10-30 03:28:57 1
專利名稱：一種9-環十六烯內酯合成生產工藝的製作方法
技術領域：
本發明屬於精細化工技術領域，涉及一種用作香料使用的9-環十六烯內酯合成生產工藝。
背景技術：
9-環十六烯內酯，又名，氧雜環十七-10-烯-2-酮，異黃葵內酯，天然存在未見報導。是一 種大環麝香類合成香料，具有強烈的麝香香氣，並伴有花香香韻，香氣持久，作為定香劑用於 調配日化香精，主要用於高等日化香精配方中。屬於小噸位高附加值麝香類產品。目前國內未 見成功工業化生產報導。美國專利4014902報導了以9,10,16-三羥基棕櫚酸為原料的技術合成路 線，該技術通過三個反應步驟實現，第一步質子酸催化作用下，合成二氧戊環衍生物，第二 步低碳垸基酸酐作用下，加熱二氧戊環衍生物，第三步加熱環化生成9-環十六烯內酯。此
生產工藝合成步驟繁瑣，工藝控制難度高；所用催化劑和試劑種類多，成本高，廢水處理費用
高，汙染環境。
發明內容
本發明針對國內此種產品的空白和國外此種產品的工藝複雜、難於控制的缺點，而提供的
一種9-環十六烯內酯合成生產工藝，適合於工業化生產的操作簡單易控制的一鍋法合成生產工 藝。
本發明是通過以下技術方案得以實現的本發明採用的生產工藝以紫膠桐酸為原料，在原 甲酸三甲酯的存在下，在一個反應釜內完成脫羥聚合、解聚環化，得到9-環十六烯內酯產品。 本發明所述的這種9-環十六烯內酯合成生產工藝，具體步驟如下
(1) 、將紫膠桐酸和原甲酸三甲酯按重量比為1: 0.5 4投入反應釜中，加熱升溫，邊升溫
邊回收甲醇和原甲酸三甲酯，在6(TC-180'C之間的溫度下完成脫羥聚合反應，反應生成的甲醇 和過量的原甲酸三甲酯在反應過程中被蒸出；
(2) 、加入解聚催化劑，解聚催化劑的用量為紫膠桐酸投料重量的1%-20%，在真空條件 下和18CTC-24(TC溫度下，進行解聚環化反應，生成的9-環十六烯內酯產品通過加入共沸劑持續共沸蒸出，蒸出的產物經精餾精製得到9-環十六烯內酯成品。 所述的紫膠桐酸和原甲酸三甲酯的重量比優選為1: 0.8-2.0。 所述的解聚催化劑用量優選為紫膠桐酸投料重量的3%-10%。
所述的解聚催化劑是碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鉀或甲醇鈉。
所述共沸劑為液體石蠟、聚乙二醇、環垸基油、乙二醇或丙三醇中的一種或幾種的混合物， 該共沸劑是不計量的，是循環使用的。
本發明有益的效果是不使用質子酸與低碳烷基酸酐等催化劑，降低了成本，減少了洗滌 廢水處理工序，不會造成環境汙染。本發明提供的工藝將複雜的反應過程通過簡單的工藝步驟 在一隻反應鍋內完成，大大簡化了操作，使工業化生產得以實現。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發明作進一步的詳細說明，但本發明的內容並不局限於此。 實施例1:將304g紫膠桐酸和1200g原甲酸三甲酯投入1升反應瓶中。加熱升溫，邊升溫 邊回收甲醇和原甲酸三甲酯，直至溫度達到180°C。加入60g碳酸氫鈉，控制反應體系壓力 -0.096MPa以下，繼續升溫，同時連續加入聚乙二醇，在溫度24(TC下共沸蒸出產物至無產物被 蒸出為止。蒸出的產物經減壓精餾後得到9-環十六烯內酯成品141g，得率55.9%，產品含量 99.3%。
實施例2:將304g紫膠桐酸和250g原甲酸三甲酯投入1升反應瓶中。加熱升溫，邊升溫 邊回收甲醇和原甲酸三甲酯，直至溫度達到180°C。加入10g碳酸鉀，控制反應體系壓力 -0.096MPa以下，繼續升溫，同時連續加入丙三醇，在溫度240。C下共沸蒸出產物至無產物被蒸 出為止。蒸出的產物經減壓精餾後得到9-環十六烯內酯成品144g，得率57.1%，產品含量99.5%。
實施例3:將304g紫膠桐酸和600g原甲酸三甲酯投入l升反應瓶中。加熱升溫，邊升溫 邊回收甲醇和原甲酸三甲酯，直至溫度達到1S0'C。加入30g碳酸氫鉀，控制反應體系壓力 -0.096MPa以下，繼續升溫，同時連續加入乙二醇，在溫度24(TC下共沸蒸出產物至無產物被蒸 出為止。蒸出的產物經減壓精餾後得到9-環十六烯內酯成品139g,得率55.1%，產品含量99.1%。
實施例4:將304g紫膠桐酸和600g原甲酸三甲酯投入1升反應瓶中。加熱升溫，邊升溫 邊回收甲醇和原甲酸三甲酯，直至溫度達到18(TC。加入30g碳酸鈉，控制反應體系壓力-0.096^ ^以下，繼續升溫，同時連續加入液體石蠟，在溫度240。C下共沸蒸出產物至無產物被 蒸出為止。蒸出的產物經減壓精餾後得到9-環十六烯內酯成品150g，得率59.5%,產品含量 99.4%。
實施例5:將304g紫膠桐酸和250g原甲酸三甲酯投入1升反應瓶中。加熱升溫，邊升溫 邊回收甲醇和原甲酸三甲酯，直至溫度達到180°C。加入9g氫氧化鈉，控制反應體系壓力 -0.096MPa以下，繼續升溫，同時連續加入環烷基油，在溫度24(TC下共沸蒸出產物至無產物被 蒸出為止。蒸出的產物經減壓精餾後得到9-環十六烯內酯成品152g,得率60.3%，產品含量 99.70/0。
當然，本發明還可以有其他多種實施例，在不背離本發明精祌及實質的情況下，熟悉本領 域的技術人員當可根據本發明做出各種相應的改變和變形，但這些相應的改變和變形都應屬於 本發明所附的權利要求的保護範圍。
權利要求
1、一種9-環十六烯內酯合成生產工藝，其特徵是步驟如下(1)、將紫膠桐酸和原甲酸三甲酯按重量比為1∶0.5～4投入反應釜中，加熱升溫，邊升溫邊回收甲醇和原甲酸三甲酯，在60℃-180℃之間的溫度下完成脫羥聚合反應，反應生成的甲醇和過量的原甲酸三甲酯在反應過程中被蒸出；(2)、加入解聚催化劑，解聚催化劑的用量為紫膠桐酸投料重量的1％-20％，在真空條件下和180℃-240℃溫度下，進行解聚環化反應，生成的9-環十六烯內酯產品通過加入共沸劑持續共沸蒸出，蒸出的產物經精餾精製得到9-環十六烯內酯成品。
2、 根據權利要求1所述的9-環十六烯內酯合成生產工藝，其特徵在於所述的紫膠桐 酸和原甲酸三甲酯的重量比為1: 0.8-2.0。
3、 根據權利要求1所述的9-環十六烯內酯合成生產工藝，其特徵在於所述的解聚催 化劑用量為紫膠桐酸投料重量的3%-10%。
4、 根據權利要求l或3所述的9-環十六烯內酯合成生產工藝，其特徵在於所述的解 聚催化劑是碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鉀或甲醇鈉。
5、 根據權利要求1所述的9-環十六烯內酯合成生產工藝，其特徵在於所述共沸劑為 液體石蠟、聚乙二醇、環烷基油、乙二醇或丙三醇中的一種或幾種的混合物。
全文摘要
本發明涉及一種9-環十六烯內酯合成生產工藝，具體步驟如下(1)將紫膠桐酸和原甲酸三甲酯按重量比為1∶0.5～4投入反應釜中，加熱升溫，在60℃-180℃之間的溫度下完成脫羥聚合反應；(2)加入解聚催化劑，在真空條件下和180℃-240℃溫度下，進行解聚環化反應，生成的9-環十六烯內酯產品通過加入共沸劑持續共沸蒸出，蒸出的產物經精餾精製得到9-環十六烯內酯成品。本發明有益的效果是不使用質子酸與低碳烷基酸酐等催化劑，降低了成本，減少了洗滌廢水處理工序，不會造成環境汙染；將複雜的反應過程通過簡單的工藝步驟在一隻反應鍋內完成，大大簡化了操作，使工業化生產得以實現。
文檔編號C07D313/00GK101417992SQ20081016255
公開日2009年4月29日 申請日期2008年11月25日 優先權日2008年11月25日
發明者吳憲宏, 朱翠蘭, 袁金慧, 裘永明, 邱偉峰 申請人:國際香料香精(杭州)有限公司