陰極電塗用熱固性塗料組合物的製作方法
2023-10-18 09:00:09 1
專利名稱：陰極電塗用熱固性塗料組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種陰極電塗組合物，它包括有機合成樹脂組分，溶於水的交聯劑，任選的顏料，填料，塗料輔助劑和按數量為重量百分比計不超過該塗料組合物總重量的20%的有機溶液，其中的有機合成樹脂組分通過與酸反應而產生的質子化作用，具有溶於水的性質。
在現代許多具有高度深鍍能力和良好防腐性能的電塗組合物中，均含有氨基環氧樹脂，例如在DE-A-3422457、DE-A-3325061和DE-A-3444110號專利申請公開說明書中所述的。這種環氧樹脂常常在有機溶液中與交聯劑相混合，然後將上述混合物經質子化作用後溶於水中。當在金屬上沉積之後，再對這種粘合劑在160-200℃的溫度下烘烤，使其發生熱交聯反應。
上述的製備電塗組合物的方法的缺點在於要嚴格地遵守操作條件。上述粘合劑習慣上是在高達120℃的高溫條件下製備的，之後當其冷卻但還保持一定熱度時立即要與交聯劑相混合，最後將其溶於水中。由於生產上的困難，其結果是上述混合物要在50-70℃的溫度下放置在反應容器中持續較長的時間，這樣在粘合劑與交聯劑之間會發生過早反應的危險。為此需要將粘合劑冷卻至上述反應在較小程度上發生的狀態。然而，這實際上是意味著需要非常長的冷卻時間。另外進行混合和溶解之間的時間間隔還要維持在最小程度，但是由於生產上的原因，這常常是不可能做到的。因此在實際生產中每批產品之間便會產生差異。
上述方法的另一個缺點在於限制了改變電塗組合物的範圍，交聯劑的用量會對塗層的重要性質例如交聯密度、經烘烤後塗層的硬度、脆性、抗溶解性和防腐性等等產生影響，同樣交聯劑的性能也會對許多性質產生影響。所以在溶解之前要保證粘合劑與所加入的交聯劑固定的混合比例，並要維持所加入的交聯劑原有的性質。如果任何組分或混合比例發生了變化，則要再從頭做起。
上述方法還存在一個限制因素，即烘烤溫度。原則上說160-200℃的烘烤溫度是不利的，因為整個本身必須加熱至該溫度，所以從一開始在這種高溫下就需要很高的能量。另外，由芳香異氰酸脂，特別是由甲苯二異氰酸脂製得的交聯劑在此溫度下非常容易變黃，其危險是所產生的黃色還會出現在塗層表面。再有現在本身越來越多地採用塑料部件，而在此高溫下，這種塑料部件的外形穩定性是不能保證的。
於是人們開始嘗試降低電塗層的烘烤溫度，為此EP-A-208867和EP-A-220440號專利申請公開說明書中提出了一種異氰酸酯型交聯劑，該交聯劑中的異氰酸酯基通過與丙二酸酯基反應而得到封閉。丙二酸酯是已知的具有低烘烤性的封閉了的基團，利用它可獲得低於120℃的烘烤溫度。而在US-4659770號專利說明書中則提出將含有伯氨基的丙烯酸酯粘合劑在有機溶液中與含有脂族異氰酸酯的交聯劑相混合，上述的脂族異氰酸酯中的異氰酸酯基通過與酮肟或丙二酸反應而得到封閉。其硬化溫度為60-90℃。由上述組分所配製成的組合物確實都具有低烘烤特性，但是它們的貯存壽命是有限的。特別是在電塗過程中，因為需要將水膠狀的分散體在約30℃的溫度下攪拌數個星期，而在此期間又不許發生過早反應，所以這些組合物是不能使用的。
DE-A-3630667號專利申請公開說明書中公開了一種可避免上述缺陷的方法。在該方法中，首先通過電塗將粘合劑鍍上，然再在有機溶液中將作為單獨的交聯劑的游離異氰酸酯鍍上。然而這種方法是不經濟的，並且難以實現。一方面，為了鍍上述交聯劑需要用大量的溶解劑;另一方面，它的優點確切地說就是在於可將採用常規電鍍方法不能達到的空穴和其它區域填滿。然而上述交聯劑卻不能滲透到這些區域內部，這樣在這些區域就不可能發生硬化。
於是就需要有一種製備電塗組合物的方法，該組合物可在30℃的溫度下貯存而保持穩定，並且可在較低溫度下，如在120-140℃時硬化。
人們已經知道溶於水的或可分散於水中的封閉的異氰酸酯，例如US4098933號專利說明書中描述了一種溶於水的或可分散於水中的封閉的異氰酸酯，該封閉的異氰酸酯是通過讓異氰酸酯與含有羧基，磺酸基，叔胺，季胺基或聚亞烴化氧的化合物反應得到的。將這種溶於水的或可分散於水中的封閉的異氰酸酯與含有至少兩個可對異氰酸酯產生活性的氫原子的有機化合物一起放入水溶液中便可形成薄片狀材料。但在這篇專利說明書中並沒有說明這些異氰酸酯可以用作陰極電塗組合物中粘合劑的交聯劑。
本發明的目的在於提供一種電鍍塗液，該塗液能穩定地貯存數個星期，並且沉積後能在較低溫度下短時間內硬化。本發明的另一個目的就是提供一種方法，該方法比已有的方法更可靠並且可避免製備出不合規定的批料。本發明的再一個目的在於提供一種方法，該方法適於在預先製作好的電鍍槽中允許改變電塗組合物的組分。
已經知道，上述目的可通過一種熱固性的且能在陰極沉積的水膠狀電塗組合物來實現，該組合物包括(A)按重量百分比計為50-95%的聚合、縮聚或加聚產品，該產品的平均分子量為200-2000，它包括伯和/或仲羥基以及伯、仲和/或叔氨基，該產品通過與酸的質子化作用後可溶於水;
(B)按重量百分比計為5-50%可溶於水的交聯劑，該交聯劑包括陽離子基或通過與酸的質子化作用轉化而成的陽離子基。
下面就電塗組合物的組成成份作詳細說明。
成份(A)為目前公知的合成樹脂粘合劑，該粘合劑包括伯和/或仲羥基以及伯、仲和/或叔氨基，該粘合劑平均分子量為200-20000，例如胺值為30-150的氨基環氧樹脂、氨基聚(甲基)丙烯酸酯樹脂或氨基聚尿烷樹脂。對於底層最好選用氨基環氧樹脂以便獲得高的防腐性能。上述的合成樹脂粘合劑的每個分子中至少包括一個氨基。胺值的下限為45，最好為70，其上限為120，最好為100。作為氨基環氧樹脂可以選用含環氧端基的環氧樹脂與飽和的和/或不飽和的伯和/或仲胺或氨基醇反應得到的產物。這些反應產物可以在烷基體中通過至少一個伯和/或仲羥基，單或二烷基和/或只少暫時通過酮亞胺作用保護起來的伯氨基得到改性。
所採用的環氧樹脂可以為任何需要的材料，但該材料的平均分子量必須在300-6000之間，並且每個分子中平均含有1.0-3.0個環氧基，在這可選用每個分子含有2個環氧基的化合物，當然最好選用其平均分子量為350-5000，特別為350-2000的環氧樹脂。最佳的環氧樹脂可以為多酚縮水甘油醚，其每個分子平均至少含有2個酚式羥基，它可按常規方法在鹼中與表滷代醇通過醚化作用來製備。具有較高環氧當量的芳族聚環氧樹脂可從具有較低環氧當量的芳族聚環氧樹脂和多酚製得。
在常規反應中可加入氨基，這一點對該領域普通技術人員來說是公知的，並已在如EP134983、EP165556和EP166314號專利說明書中作了描述。
成份(A)的用量按重量百分比計為成份(A)和(B)總量的50-95%，最好為60-80%。
適用於製備交聯劑(B)的起始化合物可認為氨基樹脂，如脲醛樹脂，密胺樹脂，苯並胍胺樹脂或封閉的異氰酸酯型交聯劑，通過酯氨基分解和/或酯基轉移作用硬化的交聯劑，例如EP40867號專利說明書中所述的β-羥基乙醚型交聯劑，以及DE3233139號專利說明書中所述的烷酯甲基乙醚型交聯劑，其它適合的交聯劑為DE3422457號專利說明書中所述的曼裡期(Munnich)鹼。
因為上述這些交聯劑本身是不能分散的，故它們如不改性是不能使用的。為此，必須摻入適合的改性基以保證可分散性。上述改性基可以是叔氨基，該叔氨基與酸反應而產生質子化作用，藉此交聯劑便可分散於水中。當然也可選用季胺基以保證可分散性。
其它適合的基為具有季鏻基和叔鋶基的化合物。
將叔氨基或季胺基摻入交聯劑中可採用多種方式。比如在剛開始先使用含有叔氨基的多元醇，讓這些多元醇與半封閉的二異氰酸酯進行反應。同樣也可採用相反的步驟，即讓二異氰酸酯與含有叔氨基的多元醇發生反應，其方式是在每個分子中實際上只讓一個異氰酯基參加反應，結果使第二個異氰酸酯基受到封閉。含有叔氨基的適用的多元醇可以是三羥基胺，如三醇胺、胺與環氧樹脂或烷基滷的反應產物。另外一種方式是部分替換用於含有叔氨基的化合物的異氰酸酯型封閉劑，比如在市場出售的由多元醇和二異氰酸酯製成的交聯劑中，可以將50-90%的游離異氰酸酯基封閉起來，將剩下的異氰酸酯基再與乙醇或含有叔氨基的胺發生反應，適合上述目的可以為二甲氨基丙胺和二甲氨基丙醇。與二甲氨基丙胺半反應的二異氰酸酯也適用於對含羥基的交聯劑的改性，如酚基曼裡期(Mannich)鹼，在該鹼中通過與上述異氰酸酯反應將一些酚基改性。季胺基可通過讓叔胺與烷基滷或與環氧樹脂發生反應而得到。例如愛闢柯脫(Epikote)828(由SHELL生產)。可以與2克分子的甲二丙胺反應從而獲得適用於對異氰酸酯改性的含羥基的多元醇。
還可以通過與含環氧化物的化合物反應將聚異氰酸酯封閉起來，並通過與游離叔胺反應而使剩下的環氧基季銨化。
當摻入鏻基結構物時，可以取含磷的異氰酸酯作為起始材料，利用常規的方法將其轉化為鏻基。在這裡其反應最好選用單環氧樹脂。上述反應按下述方式進行首先讓異氰酸酯與含羥基的膦發生反應，然後再與單環氧樹脂反應使上述反應產物季胺化。當然最好選用含有環氧樹脂的化合物與異氰酸脂發生反應，然後再與游離膦反應。適合的膦可以為三烷基膦，如三乙基膦、三丁基膦、三辛基膦，三芳基膦，三苯基膦，烷基芳基膦等等。適合的含羥基的膦可以為三羥基乙膦。
含有硫的異氰酸酯可以採用類似方法製備，首先讓異氰酸酯與含羥基的硫醚進行反應，然後再採用如Houben-Weyl，第E11卷(第1部分)，第341-502頁中所述的常規方法使上述反應產物轉化為鋶鹽。另外可讓游離硫醚與含環氧樹脂的異氰酸發生反應，適合的硫醚可以為二烴基硫醚，如二乙基硫醚，二丁硫以及高級硫，二芳基硫，如二苯基硫，含羥基的硫醚，如乙硫醇乙醇或硫二甘醇。
一般來說，為了保證具有足夠的分散度，只需對所有交聯劑分子中的10-50%，最好為20-45%進行改性。
然而按本發明製備的新型交聯劑，最好以分散體的形式來使用，但是它們也可以以常規的形式來使用。因此可以將本發明的交聯劑在有機溶液中與粘合劑相混合，部分中和，然後分散開。此時本發明的交聯劑同樣具有一些優點。含有芳香族交聯劑的分散體會形成一種與鍍液相分離的顆粒沉積，而採用本發明的交聯劑則會大大減少或完全消除沉積。另外為了獲得理想的流動性和所需要的層厚可使用較少的溶劑。
除了上述成份以外，還可以加入其它物質，如顏料、輔助劑、溶劑、熟化的催化劑。所製得的電塗組合物也可以採用常規的方法鍍於如木頭、塑料或金屬等基層上。為了能在陰極電塗中使用，要通過將合成樹脂與酸發生反應而產生的質子化作用將合成樹脂在上述添加劑中轉化成溶於水的形式。所使用的酸最好選用羧酸，如甲酸，醋酸或乳酸，當然也可使用無機酸，如磷酸。將上述分散體再與交聯劑的分散體按需要的比例相混合。當然也可以在交聯劑中加入上述添加劑，然後使該混合物分散。
為了進行陰極電塗，鍍液中的固體含量按重量百分比計為5-30%。
通常在下述條件下會發生沉積，即溫度為15-40℃，時間為0.5-5分鐘，pH值為4-8.5，最好為中性pH值，電壓為50-500V。在陰極電塗時，將待電塗的導電體作為陰極連接好。對所形成的塗層在100℃溫度下進行硬化，時間為20分鐘。
例子合成樹脂粘合劑分散體在裝配有水分離器和填充的容器中，加入12440克的六亞甲基二胺，18660克的二聚脂肪酸(商品名為Pripol1013由Uni-chema生產)，3000克的亞麻油脂肪酸和2566克的二甲苯，讓它們進行反應。3-4個小時後便可蒸餾去1150克的水和1750克的二甲苯。上述反應產物的胺值為KOH/g的233mg。
在反應容器中，加入815克的當量為188的含有雙(4羥苯基)-2，2-丙烷(雙酚A)和表氯醇的二環氧甘油醚、214.4克的雙酚A和53.6克的丙二醇單苯基醚，並與0.26克的三苯膦進行反應。在130℃溫度下經過3個小時反應後便得到含有當量為429的環氧樹脂的反應產物。摻入302克的異丁醇和212.4克的甲苯使其稀釋，並將其冷卻至60℃。然後把70.8克甲基乙醇胺和351.6克的上述中間產物混合，將該混合物加熱至80℃，2個小時後便不再會發現有環氧樹脂。得到的合成樹脂胺值為KOH/g的105mg。固體含量按重量百分比計為70%，其粘度在使用平板/錐形粘度計在75℃溫度的測試值為4000mPas。
用3.1克的醋酸與上述137克的合成樹脂粘合劑進行反應，然後邊攪拌邊加入脫離子水以獲得濃度按重量百分比計為35%的分散體。
顏料膏將640克的其環氧當量為485的由雙酚A和表氯醇製成的二環氧甘油醚和160克的其環氧當量為189的上述的二環氧甘油醚在100℃溫度下混合。向一容器中放入452克的六亞甲基二胺，將其加熱至100℃，將720克的上述熱環氧樹脂混合物加入容器中，在1個小時的期間內稍為涼卻以便使溫度保持在100℃。再經過30分鐘，通過增加溫度和降低壓力將多餘的六亞甲基二胺去除。在這過程中，最終溫度為205℃，最終壓力為30毫巴。然後加入57.6克的硬脂酸，172.7克的二聚脂肪酸和115克的二甲苯。在175-180℃的溫度下經過90分鐘共沸作用將所生成的水蒸餾掉，之後再加入58克的丁基乙二醇和322克的異丁醇，所得的反應產物中的固體含量按重量百分比計為70%，使用平板/錐形粘度計在75℃溫度下測試出的粘度值為2240mPas。
將所獲得的110克合成樹脂與36克乙二醇一丁基醚，3克乙酸，170克二氧化鈦，18克矽酸鉛，4.5克炭黑和170克水放在一起進行球磨加工直至粒徑小於7μm為止。
交聯劑1向反應容器中放入263.4克甲代亞苯基二異氰酸酯，85.2克的甲苯，85.2克的甲基異丁基酮和0.15克的二丁錫化甘油二月桂酸脂，然後再將67克的三甲醇丙烷和57克的甲苯和甲基異丁基酮各佔一半的混合物在一小時內逐滴加入。對上述混合物在20-25℃溫度下攪拌一小時，然後將由108.7克的甲基乙基酮肟和25.6克的二甲基氨基丙胺組合的混合物加入，在30-40℃溫度下攪拌。
交聯劑2其製備方法除了封閉劑的規定用量改為117.5克的甲基乙基酮肟和15.3克的二甲基氨基丙胺以外其它的與交聯劑1的相同。
交聯劑3
其製備方法除了甲基乙基酮肟由143.75克的甲基異二丁基酮肟代替以外其它的與交聯劑1的一樣。
交聯劑4向反應容器中放入333.3克的異佛爾酮二異氰酸酯，185克的甲苯，185克的甲基乙基酮和0.15克的二丁錫化甘油二月桂酸脂，然後將67克的三甲醇丙烷和64克的甲苯與甲基乙基酮各佔一半的混合物在一小時內逐滴加入，將上述成份在20℃溫度下攪拌1個小時，然後加入由152.8克的2.6-二甲基哌啶和15.33克的二甲基氨基丙胺組成的混合物，再進行攪拌到異氰酸酯值降到零為止。
交聯劑5其製備方法除了二甲基氨基丙胺由25.8克的二甲基氨丙醇代替之外其它的與交聯劑3的相同。
交聯劑6其製備方法除了所使用的封閉劑為141.2克的二丁胺和40.9克的二甲基氨基丙胺之外其它的與交聯劑1的相同。
交聯劑7將152克的雙酚A，63克的當量為189的含環氧樹脂的雙酚A二環氧甘油醚，0.1克的三丁基膦在160℃溫度下加熱1個小時，這樣便看不到環氧樹脂，並形成具有高級鏈狀的聯苯酚。再加入53.8克的異丙醇，129克的二正丁胺，31.5克的仲甲醛和17.6克的異丁醇、對該混合物在80℃溫度下加熱2個小時，所生成的產物中的固體含量按重量百分比計為80%。
向反應容器中放入222.2克的異佛爾酮二異氰酸酯，94.1克的甲苯和40.5克的甲基異丁基酮。再將102.2克的二甲基氨基丙胺在20-25℃溫度下加入，然後攪拌30分鐘。
將143克的上述反應物加入到509克的按上述步驟1製備的酚基曼裡期(Mannich)型交聯劑中，在50℃溫度下連續攪拌至異氰酸酯值降到零為止。
交聯劑8向反應容器中放入222.2克的異佛爾酮二異氰酸酯，94.1克的甲苯和40.5克的甲基異丁基酮，再將103.2克的二甲基氨丙醇在20-25℃的溫度下加入，然後攪拌30分鐘。
將143克的上述反應產物加入到509克的按交聯劑8步驟1製備的酚基曼裡期(Mannich)型交聯劑中，在50℃溫度下連續攪拌至異氰酸酯值降到零為止。
交聯劑9向反應容器中放入174克的甲苯二異氰酸酮，94.1克的甲苯和40.5克的甲基異丁基酮。再將103.2克的二甲基氨基丙醇在20-25℃的溫度下加入，然後對其成分攪拌30分鐘。
將124克的上述反應產物加入到509克的按交聯劑8步驟1製備的酚基曼裡期(Mannich)型交聯劑中，在50℃溫度下連續攪拌至異氰酸酯值降到零為止。
交聯劑10向反應容器中放入375克的二苯甲烷二異氰酸酯，76克的三羥甲基丙烷和465克的乙基乙二醇乙酸酯。在50℃的溫度下對其進行攪拌至NCO含量降至理論值為止。然後再加入168克的二丁胺和20.6克的二甲氨丙醇，在50℃的溫度下再攪拌2個小時，之後又加入9克的冰醋酸，27克的水和12.2克的縮水甘油，並在60℃的溫度下保持3個小時。
交聯劑11向反應容器中放入375克的二苯甲烷二異氰酸酯，76克的三羥甲基丙烷和300克的乙基乙二醇乙酸酯，在60℃對其進行攪拌至NCO含量降為理論值為止。然後在60℃時再加入174.4克的二丁胺和16克的乙硫乙醇，攪拌2個小時，最後加入166克丁基乙二醇，6克冰醋酸，18克水和11.1克縮水甘油，在60℃溫度下再攪拌3個小時。
交聯劑12向反應容器中放入86克的苯基縮水甘油醚和100克的異丙醇，之後在70℃溫度中放入由61克的硫二甘醇，30克的冰醋酸和18克的水組成的混合物，在70℃的溫度中攪拌4個小時，最後再加入812克的按重量百分比計濃度為70%的二苯甲烷二異氰酸酯溶液，該溶液與二丁胺反應後處於半封閉狀態，在60℃的溫度下攪拌4個小時。
交聯劑13向反應容器中放入375克的二苯甲烷二異氰酸酯，76克的三羥甲基丙烷和166克的乙基乙二醇乙酸酯。在50℃的溫度下不斷攪拌直到NCO含量降至理論值。然後加入155克的二丁胺，攪拌30分鐘，最後加入22.2克的縮水甘油，在50℃的溫度中攪拌3個小時。
再將上述中間產物與60.6克的三丁基膦，18克的冰醋酸和54克的水相混合，在50℃的溫度中攪拌2個小時。
交聯劑14採用用於製備交聯劑13的中間產物，讓其與30.3克的三乙胺，18克的冰醋酸和36克的水相混合。
交聯劑15採用用於製備交聯劑13的中間產物，讓其與38.3克的硫二甘醇，108克的水和18克的冰醋酸相混合。
交聯劑分散體1將686.7克的固體含量按重量百分比計為60%的交聯劑1與8.1克的醋酸反應，之後在攪拌同時一點一點地將505.5克的水加入，在降低壓力並使溫度維持在40-50℃，這樣便可將300克的溶液/水的混合物蒸餾掉，在此過程中要加入300克的水。最後便得到穩定的細粒分散體。
交聯劑分散體2其製備方法除使用6.3克的醋酸以外其它的與交聯劑分散體1的相同。
交聯劑分散體3其製備方法與交聯劑分散體1的相同，可再次製得穩定的細粒分散體。
交聯劑分散體4將4.74克的醋酸與343.3克的固體含量按重量百分比計為60%的交聯劑4進行混合，在攪拌同時一點一點地將245.2克的水加入，於是便得到細粒的分散體。
交聯劑分散體5其製備方法除加入5.3克的醋酸以外其它的與交聯劑分散體4的相同。
交聯劑分散體6其製備方法與交聯劑分散體1的相同，也可製得穩定的細粒分散體。
交聯劑分散體7將29.4克的異丁醇與294克的固體含量按重量百分計為70%的交聯劑7相混合，再加入7.4克的醋酸，在攪拌同時一點一點地將265克的水加入，使上述混合物分散開，之後加入100克的水同時降低壓力，將溶液和水(200克)的混合物蒸餾掉，這樣便可得穩定的細粒的易於過濾的分散體。
交聯劑分散體8其製備方法除了採用交聯劑8以外其它的與交聯劑分散體7的相同。
交聯劑分散體9將60克的異丁醇與294克的固體含量按重量百分計為70%的交聯劑9相混合，加入4.5克的冰醋酸，攪拌同時一點一點地將265克的水加入，使上述混合物分散開。這樣便可得到細粒的穩定分散體。
交聯劑分散體10將1130克的交聯劑分散體10與56克的丁基乙二醇相混合，並使其溶於894克的水中，然後降低壓力，蒸餾去400克的溶液和水的混合物。
電鍍塗液1將1061.7克的粘合劑分散體，775克的顏料膏和926克的交聯劑分散體4相混合，加入水使其中的固體含量按重量百分計達到20%。在電壓為300V時沉積形成厚20μm的塗層。該塗層在140℃的烘烤溫度下可發生交聯反應。
電鍍塗液2其製備方法除採用交聯劑分散體2以外其它的與電鍍塗液1的相同。然後加入30克的NapsolppH(由SHELL生產)經7天老化後，在300V的電壓下便沉積形成厚度為23-25μm的塗層。該沉積形成的塗層在經過120℃溫度下的烘烤後可耐丙酮，並具有良好的均化性和突出的防腐性能。
電鍍塗液3其製備方法與電鍍塗液1的相同，所採用的成分如下1061.7克的合成樹脂粘合劑分散體;
775克的顏料膏;
902克的交聯劑分散體1;
將30克/公升的Napsol加入電鍍塗液中，經7天老化後，在320V的電壓下便可沉積形成厚18μm的塗層。
經過20分鐘的溫度為120℃的烘烤，該塗層具有耐溶液性，良好的均化性和突出的防腐性能。該電鍍塗液經數星期後仍能保持穩定，並且不會發生沉積或凝結的現象。
電鍍塗液4其製備方法除採用交聯劑分散體2以外其它的與電鍍塗液3的相同，經過老化後，在350V的電壓下便沉積形成厚度為19μm的塗層。再經過在120℃溫度下的硬化後，該塗層具有令人滿意的均化性和耐溶液性。
電鍍塗液5採用1370克的合成樹脂粘合劑分散體，775克的顏料膏和595克的交聯劑分散體8按電鍍塗液1的製備方法製成電鍍塗液，接著加入20克/公升的NapsolppH，經7天老化後，在280V的電壓下便沉積形成厚度為22μm的塗層，該塗層經140℃溫度下的烘烤後可具有耐溶液性。另外上述電鍍塗液的性質經4個星期的老化後不會發生改變。
電鍍塗液6採用交聯分散體9按電鍍塗液5的製備方法製備電鍍塗液，加入25克/公升的NapsolppH，經7天老化後，在300V的電壓下可沉積形成厚度為23μm的塗層。該塗層經140℃溫度的烘烤後可耐溶劑。經4個星期的老化後，上述電鍍塗液不會出現沉積或凝結。並且任何由此形成的塗層與第一次的塗層相比是不會有什麼變化的。
權利要求
1.一種熱固性的且能在陰極沉積的水膠狀電塗組合物，包括(A)按重量百分比計為50-95%的聚合、縮聚或加聚產品，其平均分量為200-2000，它包含伯和/或仲羥基以及伯、仲和/或叔氨基，該產品通過與酸的質子化作用後可溶於水；(B)按重量百分比計為5-50%可溶於水的交聯劑，它包含陽離子基或通過與酸的質子化作用轉化而成的陽離子基。
2.根據權利要求1所述的電塗組合物，其特徵在於它以氨基環氧樹脂作為上述成分(A)。
3.根據權利要求1或2所述的電塗組合物，其特徵在於它以徑封閉處理的聚異氰酸酯作為交聯劑(B)。
4.根據權利要求1或2所述的電塗組合物，其特徵在於它以酚基曼裡期(Mannich)鹼作為交聯劑(B)。
5.根據權利要求1或2所述的電塗組合物，其特徵在於它以含有叔氨基或季銨基的交聯劑作為成份(B)。
6.根據權利要求1所述的電塗組合物，其特徵在於它以含有鏻基或鋶基的交聯劑作為成份(B)。
7.根據權利要求1-6中任一項所述的電塗組合物，其特徵在於它還包含有機溶劑，按重量百分比計它佔電塗組合物總重量的20%。
8.根據權利要求1-7中任一項所述的電塗組合物，其特徵在於它包含顏料、填料和輔助劑。
9.根據權利要求1-8中任何一項所述的電塗組合物，其特徵在於它是通過將成份(A)和成份(B)分別分散於水中，然後將兩個分散體混合而成。
10.一種製備陰極電塗層的方法，它是以權利要求1-9中的任一項所述的電塗組合物作為電鍍塗液。
11.一種有塗層的物體，它是採用權利要求1-9中任一項所述的電塗組合物進行電塗後的物體。
全文摘要
一種熱固性的且能在陰極沉積的水膠狀電塗組合物。包括(A)按重量百分比計為50-95％的聚合、縮聚或加聚產品，其平均分子量為200-2000，它包含伯和/或仲羥基以及伯仲和/或叔氨基，該產品通過與酸的質子化作用後可溶於水；(B)按重量百分比計為5-50％可溶於水的交聯劑，它包含陽離子基或通過與酸的質子化作用轉化而成的陽離子基。
文檔編號C09D5/44GK1044483SQ9010075
公開日1990年8月8日 申請日期1990年1月25日 優先權日1989年1月27日
發明者漢斯·舒普, 託馬斯·施沃塞爾, 克勞斯·胡姆克, 迪特爾·福爾 申請人:巴斯夫漆及染料公司