一種釕基氨合成催化劑及製備方法
2023-10-18 01:52:29 1
專利名稱：一種釕基氨合成催化劑及製備方法
技術領域：
本發明涉及一種釕基氨合成催化劑的製備方法。
背景技術：
釕基氨合成催化劑具有低溫低壓高活性等特點，被譽為是繼熔鐵催化劑以來第二代氨合成催化劑。其中以石墨化活性炭為載體，以鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬為助劑已被廣泛研究，並實現了工業化。以氧化物為載體的釕基氨合成催化劑也被廣泛研究，例如專利CN1390637描述了一種以稀土 /鹼土 /鹼金屬氧化物或/和氫氧化物為助劑，氧化鋁為載體的 Ru/A1203 氨合成催化劑；專利 CN02142327. X、CN200610054880. 6、CN200510118360. 2、CN200810071480. 5提供了以氧化鎂、氧化鎂碳納米管混合物為載體，以鹼金屬或鹼土金屬或其氟化物為助劑的催化劑及其製備方法。專利200710068883. X提供了一種複合氧化鎂負載釕基氨合成催化劑及超聲輔助合成法。上述專利中所製備的催化劑不是以RuCl3做Ru 的前驅體就是以有機含釕化合物做前驅體。以RuCl3做Ru的前驅體時，雖然利用H2、水合肼、乙二醇等還原劑還原催化劑可以部分去除氯離子，但是氯離子依然有殘留，氯離子的殘留使得催化劑活性較低，對設備腐蝕性大，而且所用還原劑還原催化劑過程中，一般利用有機物和氫氣做還原劑，在製備過程中都有一定的毒性和危險性。採用有機含釕化合物做前驅體時，雖然解決了氯離子的影響，但是其價格極其昂貴，製備過程繁瑣耗時費力，而且在負載活性組分Ru時需要用有機化合物做溶劑，使催化劑成本大為提高，並且有機溶劑都有不同程度的毒性，對身體危害性很大，阻礙了其大規模生產和應用。而以二氧化鈰做載體負載釕基氨合成催化劑文獻報導較少，羅小軍在催化學報(第30第11期)報導了以RuCl3為Ru的前驅體，釕含量為二氧化鈰質量的4%，以二氧化鈰為載體，採用沉澱法製備了 Ru/Ce02催化劑，以沉澱法製備的催化劑比表面較低只有50 80m2/g，製備過程中由於以氯化釕為前驅體催化劑有部分氯離子的殘留，活性較低，在425°C，lOMPa，lOOOOh—1空速下，出口氨濃度最高僅8. 87%。王秀雲在催化學報(第31第12期)報導了以K2Ru04、RuC13、Ru (Ac)2為Ru的前驅體，採用共沉澱法製備了 Ru/Mg0-Ce02催化劑，該催化劑的載體是MgO與CeO2的摩爾為I : I複合載體，以釕酸鉀為前驅體製備的催化劑比表面雖然較高，但其分散度低，主要原因是該製備方法中釕酸鉀和硝酸鈰是直接混合，導致其晶粒較大，釕的分散程度差；而且，鎂助劑是在釕鈰沉澱後再沉澱，覆蓋了部分活性組分釕的表面，進一步降低了釕的分散度。二氧化鈰做載體活性低的原因在於製備二氧化鈰載體所用的常規方法如有機模板法、普通化學沉澱法、水熱合成法、溶膠凝膠法、燃燒法等方法製備的二氧化鈰比表面積小，活性組分Ru分散度不高，而且二氧化鈰做載體採用浸潰法負載活性組分釕時，也同樣出現上述專利以氧化物做載體遇到的共同缺點，所製備的氨合成催化劑活性不理想。
發明內容
本發明的目的在於提供一種高比表面積高分散度釕基氨合成催化劑及其製備方法。該方法工藝過程簡單，製備周期短，製備效率高，能耗少，所製備釕基氨合成催化劑在高溫下具有較大的比表面積與孔容積，釕分散度高，有利於提高釕的利用率。本發明所述的一種釕基氨合成催化劑，所述催化劑以二氧化鈰為載體，二氧化鈰的前驅體為Ce(NO3)3 · 6H20 ;金屬釕為活性組分,釕的前驅體為K2RuO4,釕含量以質量計為二氧化鈰質量分數的I 12% ;以鹼金屬、鹼土金屬，鑭系金屬氧化物中的一種或幾種為助齊U，助劑的前驅體為金屬硝酸鹽，所述助劑以質量計為二氧化鈰質量分數的I 15%。本發明所述的所述釕基氨合成催化劑的製備方法以釕酸鉀與硝酸鈰為前驅體通過氧化還原共沉澱方法製備，反應特徵為六價釕與部分三價鈰之間發生氧化還原反應，該氧化還原反應與鈰和/或助劑的共沉澱反應同時發生。其中鹼金屬氧化物為助劑時，助劑採用等體積浸潰法引入；以鹼土金屬或鑭系金屬氧化物為助劑時，助劑可以在釕酸鉀與硝酸鈰為前驅體通過氧化還原共沉澱時引入，或採用等體積浸潰法引入。.所述助劑的前體為鹼金屬溶液、鹼土金屬溶液或鑭系金屬溶液中的任意一種或幾種的混合物；所述溶液包括硝酸鹽溶液或水溶液。所述一種釕基氨合成催化劑的具體製備方法以Ce (NO3) 3 · 6H20和活性組分Ru的前驅體K2RuO4發生氧化還原反應，該氧化還原反應與鈰和/或助劑的共沉澱反應同時發生。在鹼性環境下活性組分以Ru(OH)4形式存在於載體中，催化劑採用氧化還原共沉澱浸潰法，氧化還原共沉澱一步法，氧化還原共沉澱一步法-多次等體積浸潰法中的任意一種方法製備。所述方法中I)氧化還原共沉澱浸潰法的具體步驟為將鈰的前驅體Ce (NO3) 3 · 6H20溶解在去離子水中為A液，K2RuO4和鹼性沉澱劑氫氧化鉀溶解在去離子水中為B液，在O 45°C下，將A、B兩種溶液混合，經攪拌、陳化後生成沉澱，洗滌沉澱後，乾燥、焙燒，得到Ru/Ce02催化劑；將上述製備的Ru/Ce02催化劑採用多次等體積浸潰法浸潰於鹼土金屬、鹼金屬、鑭系金屬溶液中的任意一種溶液中，經乾燥後即得所述釕基氨合成催化劑；2)氧化還原共沉澱一步法的具體步驟為將Ce(NO3)3 · 6H20和鑭系金屬硝酸鹽或鹼土金屬硝酸鹽的混合溶液計為A液，K2RuO4和鹼性沉澱劑氫氧化鉀溶解在去離子水中為B液，在O 45°C下，將A、B兩種溶液混合，經攪拌、陳化、生成沉澱；洗滌沉澱後，再乾燥、焙燒得到所述的釕基氨合成催化劑；3)氧化還原共沉澱一步法-多次等體積浸潰法的具體步驟為採用多次等體積浸潰的方法，將方法2)得到的釕基氨合成催化劑浸潰於方法2)A液中沒有用到的鹼土金屬、鹼金屬、鑭系金屬溶液中一種或兩種溶液中，經乾燥，製得所述的釕基氨合成催化劑。·
所述方法1)A液中Ce(NO3)3 · 6H20水溶液的濃度為0.001 5mol/L，所述方法2) A液中Ce(NO3)3 · 6H20的濃度為0.01 5mol/L，鑭系金屬或鹼土金屬的溶液的濃度為
O.001 5mol/L。所述方法I)和方法2)中的B液中氫氧化鉀的濃度為O. 5 5mol/L，含釕基團的濃度為 O. 001 O. 12mol/L。方法I)和方法2)中所述洗滌為用去離子水洗滌；所述乾燥的溫度為60 150°C，乾燥時間6 24h ;所述焙燒的升溫速率為I 10°C /min，焙燒溫度400 850°C，焙燒時間為I 8h ;所述方法3)中的乾燥溫度為50 120°C。本發明專利提出了一種不同常規的二氧化鈰做載體催化劑的製備方法，其主要特徵是二氧化鈰的前驅體為Ce(NO3)3 · 6H20 ;金屬組分釕的前驅體為K2RuO4,以釕酸鉀與硝酸鈰為前驅體通過氧化還原共沉澱方法製備，反應特徵為六價釕與部分三價鈰之間發生氧化還原反應。與羅小軍在催化學報(第30第11期) 報導了以RuCl3S Ru的前驅體，釕含量為二氧化鈰質量的4%，以二氧化鈰為載體，採用沉澱法製備了 Ru/Ce02催化劑相比，不同之處在於後者採用RuCl3為Ru的前驅體與硝酸鈰只是單純的共沉澱法，且催化劑中有氯離子殘留。而本發明採用K2RuO4可以與載體的前驅體發生氧化還原反應，六價釕在氧化還原體系的鹼性環境下活性組分以Ru(OH)4形式均勻地存在於載體中，釕組分與CeO2載體的結合通過氧化還原反應緊密結合，高度均勻分散。因此製備的催化劑的比面積高、孔容大，釕金屬分散度明顯增大，無氯離子的殘留，催化劑的活性從而顯著提高。與王秀雲在催化學報(第31第12期)報導了以K2Ru04、RuC13、Ru(Ac)2為Ru的前驅體，採用共沉澱法製備了 Ru/MgO-CeO2催化劑相比，其催化劑的載體是MgO與CeO2的摩爾為I : I複合載體，而以K2RuO4作釕組份的前驅體時，K2RuO4和作為複合載體的Ce(NO3)3 ·、Mg(NO3)2 ·溶液先混合後再加入KOH溶液沉澱，氧化還原反應與共沉澱反應不是同時發生的，因而釕在載體上的分布並不理想，催化劑中其釕組分與CeO2載體的結合緊密程度，均勻分散性明顯不一樣，與本專利所述的高分散高比表面積的催化劑製備方法也有本質的差別。本發明催化劑釕分散度高於40%，催化劑的活性在同等條件下最高達到16. 43%，遠大於王秀雲報導釕分散度19 25%、活性最高10. 9%的水平。本發明的優點為a)本發明製備釕-氧化物氨合成催化劑為氧化還原共沉澱法，與現有技術相比，本發明工藝簡單，製備周期短，製備效率高，能耗少。b)本發明採用釕酸鉀為活性組分的前驅體，其製備簡單，無氯離子存在，水為溶齊U，原料相對簡單，價格低廉，且易於回收。c)本發明採用氧化還原共沉澱法，製備過程不需要有機化合物作溶劑，也不存在環境汙染問題，更不存在身體危害性問題。d)本發明所需的設備簡單，操作易行，容易實現規模化生產。e)本發明採用氧化還原共沉澱法製備的催化劑中釕組分與CeO2載體的結合通過氧化還原反應緊密結合，該氧化還原反應與鈰和/或助劑的共沉澱反應同時反生，因而活性組分與助劑高度均勻分散，在高溫下催化劑具有較大的比表面積和孔容積，釕金屬的分
散度高。f)本發明製備的催化劑與已有氧化物為載體的釕基氨合成催化劑相比，具有高的催化活性和穩定性，有較好的應用前景。
具體實施例方式一種釕基氨合成催化劑，以二氧化鈰為載體，二氧化鈰的前驅體為Ce (NO3) 3 ·6Η20 ；金屬釕為活性組分，釕的前驅體SK2RuO4，釕含量以質量計為二氧化鈰質量分數的I 12% ;以鹼金屬、鹼土金屬，鑭系金屬氧化物中的一種或幾種為助劑，助劑的前驅體為金屬硝酸鹽，所述助劑以質量計為二氧化鈰質量分數的I 15%。本發明還涉及所述的氨合成催化劑的製備方法，所述催化劑的製備方法以釕酸鉀與硝酸鈰為前驅體通過氧化還原共沉澱方法製備，反應特徵為六價釕與部分三價鈰之間發生氧化還原反應。其中鹼金屬氧化物為助劑時，助劑採用等體積浸潰法引入；以鹼土金屬或鑭系金屬氧化物為助劑時，助劑可以在釕酸鉀與硝酸鈰為前驅體通過氧化還原共沉澱時引入，或採用等體積浸潰法引入.。所述氧化還原共沉澱方法包括以下步驟(I)氧化還原共沉澱浸潰法將計量的鈰的前驅體Ce (NO3) 3 ·6Η20溶解在一定量的去離子水中為A液，一定化學計量的K2RuO4和一定量的鹼性沉澱劑氫氧化鉀溶解在一定量的去離子水中為B液，在O 45°C下，將A、B兩種溶液以不同添加方式混合，利用Ce3+的還原性和K2RuO4的氧化性，使得 釕酸鉀中六價釕還原為四價釕；三價鈰氧化為四價鈰，分別與溶液中的0H_反應生成生成Ru(OH)4和Ce(OH)4沉澱。經攪拌、陳化、多次洗滌後，再乾燥、焙燒，得到Ru/Ce02催化劑。由上述製備的催化劑Ru/Ce02採用多次等體積浸潰法將鹼土金屬、鹼金屬、鑭系金屬溶液浸潰於Ru/Ce02催化劑，經乾燥後即得所述M-Ru-CeO2氨合成催化劑。上述製備過程中的溶液可以不同方式混合,包括正加，反加，並流等形式。(2)氧化還原共沉澱一步法將計量的Ce (NO3) 3 ·6Η20和鑭系金屬或鹼土金屬硝酸鹽溶解的混合溶液計為A液，一定化學計量的K2RuO4和一定量的鹼性沉澱劑氫氧化鉀溶解在一定量的去離子水中為B液，在攪拌條件下，將Α、Β兩種溶液以不同添加方式混合。利用Ce3+的還原性和K2RuO4的氧化性，使得六價釕還原為四價釕；三價鈰氧化為四價鈰，同時與溶液中的0Η_反應生成Ru (OH) 4、Ce (OH) 4和M (OH) χ沉澱。經攪拌、陳化、多次洗滌後，再乾燥、焙燒得到所述Ru-M-CeO2釕基氨合成催化劑。上述製備過程中的溶液可以以不同方式混合,包括正加，反加，並流等形式。(3)氧化還原共沉澱一步法-多次等體積浸潰法。按上面(2)所述方法製備的Ru-M1-CeO2催化劑，採用多次等體積浸潰法再將不同於(2)中鹼土金屬、鹼金屬、鑭系金屬溶液中一種或兩種溶液浸潰於Ru-M1-CeO2催化劑上，經乾燥、即得所述M為兩種或兩種以上金屬氧化物組分的M2-RuziM1-CeO2氨合成催化劑。上述方法中Α、Β兩種溶液是以反加、正力口、並流不同方式混合步驟為a.反加在攪拌條件下，在室溫下將A溶液逐滴加入到B溶液中，升溫到40 IOO0C,陳化I 8h，多次洗滌，得沉澱物；b.正加在攪拌條件下，在室溫下將B溶液逐滴加入到A溶液中，升溫到40 IOO0C,陳化I 8h，多次洗滌，得沉澱物；c.並流在攪拌條件下，在室溫下將A、B溶液將逐滴加入到鹼性沉澱劑溶液中，升溫到40 100°C，陳化I 8h，多次洗滌，得沉澱物；d.在a、b、c所述混合方法中攪拌方式是機械攪拌，或是氣體鼓泡攪拌，或是超聲處理。以上所述氨合成催化劑製備所用助劑的前驅體的水溶液濃度為O. 001 5mol/L ；氧化還原共沉澱一步法，M的水溶液濃度為O. 001 5mol/L。所述氨合成催化劑以釕酸鉀為活性組分前驅體，其水溶液濃度為O. 001 O. 12mol/L。所述催化劑載體前驅體為三價的Ce (NO3) 3 · 6H20溶液，其濃度O. 001 5mol/L。所述製備催化劑的沉澱劑為KOH溶液，其濃度O. 5 5mol/L。所述催化劑乾燥溫度60 150°C,乾燥時間6 24h ;所述催化劑製備過程中焙燒升溫速率I 10°C /min，焙燒溫度400 850°C，焙燒時間為I 8h。按所要製備的釕-二氧化鈰催化劑前驅體的化學組成，分別稱取相應的釕酸鉀和氫氧化鉀溶於去離子水中，配成金屬離子混合溶液，所述金屬離子混合溶液中含釕基團的濃度為O. 001 O. 12mol/L ;所述金屬離子混合溶液中KOH濃度為O. 5 5mol/L ；Ce (NO3)3 · 6H20溶液濃度O. 01 5mol/L ;鹼土金屬、鑭系金屬硝酸鹽溶液濃度O. 001 5mol/L。以下所用釕酸鉀為自製，製備方法如下按Ru KNO3 KOH = I 2 2於鎳乾鍋中在450 600°C下反應I 5h即得K2RuO4。實施例I :稱取12. 62g Ce (NO3) 3 · 6H20溶於50ml去離子水中為A液，稱取釕酸鉀(以釕計，重量為二氧化鈰重量的6%計算)和按理論值I. 2倍的沉澱劑KOH溶於50ml去離子水中為B液，採用正加即在室溫一定強度攪拌下將A逐滴加入B液中，完全加入後，溫度升到60°C，微攪拌條件下陳化lh，取出冷卻至室溫，離心，用去離子水洗滌8次，沉澱物在95°C條件下乾燥12h，之後在馬弗爐中於550°C下焙燒2h。採用多次等體積浸潰Ba(NO3)2 (以BaO計，重量為二氧化鈰重量的2%計算)即得Ba-Ru/CeOjt化劑。該催化劑的比表面為117m2/g，釕的分散度為43. 3%，在lOMPa，425°C，ΙΟΟΟΟΙΓ1空速下，其出口氨濃度為15. 8%。實施例2 重複實施例I的過程，只是採用反加即將B液逐滴加入A液，該催化劑的比表面為122m2/g，釕的分散度為49. 0%，在lOMPa，425°C，ΙΟΟΟΟΙΓ1空速下，其出口氨濃度為16.43%。在 IOMPa，4001，100001^ 空速下，其出口氨濃度為 11. 55% 0實施例3 重複實施例2的過程，只是催化劑採用多次等體積浸潰KNO3(K/Ru的摩爾比為1.5 1)，製得釕負載量為6%的K-Ru/CeCUt化劑，該催化劑的比表面為110m2/g，釕的分散度為41. 5%，在IOMPa,425°C, IOOOOr1空速下，其出口氨濃度為14. 30%。
實施例4 稱取12.62g Ce(NO3)3 ·6Η20溶於50ml去離子水中為A液,稱取釕酸鉀(以釕計,重量為二氧化鈰重量的4%計算)和8g的沉澱劑KOH溶於60ml去離子水中為B液，採用並流加在室溫一定強度攪拌下將B液逐滴加入A液中，完全加入後，溫度升到60°C，微攪拌條件下陳化lh，取出冷卻至室溫，離心，用去離子水洗滌8次，沉澱物在95°C條件下乾燥12h，之後在馬弗爐中於400 700°C下焙燒2h。即得Ru/Ce0jt化劑。該催化劑的比表面為103m2/g，釕的分散度為41. 7%，在IOMPa,425°C, IOOOOr1空速下，其出口氨濃度為12. 28%。實施例5:
稱取12. 62g Ce (NO3) 3 ·6Η20和3. 5ml濃度為10%的硝酸釤(以三氧化二釤計，重量為二氧化鈰複合氧化物重量的7% )溶於50ml去離子水中為A液，稱取釕酸鉀(以釕計重量為二氧化鈰重量的4%計算)和按理論值I. 2倍的沉澱劑KOH溶於50ml去離子水中為B液，在室溫一定強度攪拌下採用正加將A逐滴加入B液中，完全加入後，溫度升到60°C，微攪拌條件下陳化lh，取出冷卻至室溫，離心，用去離子水洗滌8次，沉澱物在95°C條件下乾燥12h，之後在馬弗爐中於400 700°C下焙燒2h。即得Ru/Sm_Ce02催化劑。該催化劑該催化劑的比表面為110m2/g，釕的分散度為42. 6%，在lOMPa，450°C，ΙΟΟΟΟΙΓ1空速下，其出口氨濃度為14. 25%。實施例6 稱取12. 62g Ce (NO3) 3 · 6H20和3. 5ml濃度為10%的硝酸鐠(以五氧化二鐠計，重量為二氧化鋪複合氧化物重量的2% )溶於50ml去離子水中為A液,稱取釕酸鉀(以釕計重量為二氧化鈰重量的4%計算)和按理論值I. 2倍的沉澱劑KOH溶於50ml去離子水中為B液，在室溫一定強度攪拌下將B逐滴加入A液中，完全加入後，溫度升到60°C，微攪拌條件下陳化lh，取出冷卻至室溫，離心，用去離子水洗滌8次，沉澱物在95°C條件下乾燥12h，之後在馬弗爐中於400 700°C下焙燒2h。即得Ru/Pr_Ce02催化劑。該催化劑的比表面為115m2/g，釕的分散度為44. 6%，在lOMPa，450°C，lOOOOh—1空速下，其出口氨濃度為14. 88%。實施例7 稱取12. 62g Ce (NO3) 3 ·6Η20和3. 5ml濃度為10%的硝酸釓(以氧化釓計，重量為二氧化鋪複合氧化物重量的5%)溶於50ml去離子水中為A液,稱取釕酸鉀(以釕計重量為二氧化鈰重量的4%計算)和按理論值I. 2倍的沉澱劑KOH溶於50ml去離子水中為B液，在室溫一定強度攪拌下將B逐滴加入A液中，完全加入後，溫度升到60°C，微攪拌條件下陳化lh，取出冷卻至室溫，離心，用去離子水洗滌8次，沉澱物在95°C條件下乾燥12h，之後在馬弗爐中於400 700°C下焙燒2h。即得Ru/Gd-CeOjt化劑。該催化劑的比表面為113m2/g，釕的分散度為43.8%, IOMPa, 425 °C，ΙΟΟΟΟΙΓ1空速下，其出口氨濃度為14. 38 %。
權利要求
1.一種釕基氨合成催化劑的製備方法，其特徵在於所述催化劑以二氧化鈰為載體，金屬釕為活性組分，以鹼金屬、鹼土金屬，鑭系金屬氧化物中的一種或幾種為助劑，二氧化鋪的前驅體為Ce(NO3)3 · 6H20,釕的前驅體為K2RuO4,釕含量以質量計為二氧化鋪質量分數的I 12%，助劑的前驅體為金屬硝酸鹽，所述助劑以質量計為二氧化鈰質量分數的I 15% ； 所述方法中採用氧化還原共沉澱浸潰法，氧化還原共沉澱一步法，氧化還原共沉澱一步法-多次等體積浸潰法中的任意一種方法製備； 1)氧化還原共沉澱浸潰法的具體步驟為 將鈰的前驅體Ce (NO3) 3 · 6H20溶解在去離子水中為A液，K2RuO4和鹼性沉澱劑氫氧化鉀溶解在去離子水中為B液，在O 45°C條件下，將A、B兩種溶液混合，經攪拌、陳化後生成沉澱，洗滌沉澱後，乾燥、焙燒，得到Ru/Ce02催化劑； 將上述製備的Ru/Ce02催化劑採用多次等體積浸潰法浸潰於鹼土金屬、鹼金屬、鑭系金屬溶液中的任意一種溶液中，經乾燥後即得所述釕基氨合成催化劑； 2)氧化還原共沉澱一步法的具體步驟為 將Ce (NO3) 3 ·6Η20和鑭系金屬或鹼土金屬的溶液混合計為A液，K2RuO4和鹼性沉澱劑氫氧化鉀溶解在去離子水中為B液，在O 45°C條件下，將A、B兩種溶液混合，經攪拌、陳化、生成沉澱；洗滌沉澱後，再乾燥、焙燒得到所述的釕基氨合成催化劑； 3)氧化還原共沉澱一步法-多次等體積浸潰法的具體步驟為 採用多次等體積浸潰的方法，將方法2)得到的釕基氨合成催化劑浸潰於方法2)A液中沒有用到的鹼土金屬、鹼金屬、鑭系金屬溶液中一種或兩種溶液中，經乾燥，製得所述的釕基氨合成催化劑； 所述製備方法1)A液中Ce(NO3)3 · 6H20水溶液的濃度為O. 001 5mol/L，所述方法2)A液中Ce(NO3)3 · 6H20的濃度為0.01 5mol/L，鑭系金屬或鹼土金屬的溶液的濃度為O.001 5mol/L ； 所述方法I)和方法2)中的B液中氫氧化鉀的濃度為O. 5 5mol/L，釕酸鉀的濃度為O.001 O. 12mol/L ； 方法I)、方法2)和3)中A與B兩種溶液的混合溫度為O 45°C ;方法I)和方法2)中所述洗滌為用去離子水洗滌；所述乾燥的溫度為60 150°C，乾燥時間6 24h ;所述焙燒的升溫速率為I 10°C /min，焙燒溫度400 850°C，焙燒時間為I 8h ;所述方法3)中的乾燥溫度為50 120°C。
2.一種釕基氨合成催化劑，其特徵在於所述的催化劑是根據權利要求I所述的方法製備的。
全文摘要
本發明涉及一種釕基氨合成催化劑及製備方法，該催化劑以二氧化鈰為載體，二氧化鈰的前驅體為Ce(NO3)3·6H2O；金屬釕為活性組分，釕的前驅體為K2RuO4，釕含量以質量計為二氧化鈰質量分數的1～12％；以鹼金屬、鹼土金屬，鑭系金屬氧化物中的一種或幾種為助劑，助劑的前驅體為金屬硝酸鹽，所述助劑以質量計為二氧化鈰質量分數的1～15％，通過採用氧化還原共沉澱浸漬法，氧化還原共沉澱一步法，氧化還原共沉澱一步法-多次等體積浸漬法中的任意一種方法製備；該方法工藝過程簡單，製備周期短，製備效率高，能耗少，所製備釕基氨合成催化劑具有較大的比表面積和孔容積，催化劑中釕金屬分散度高，催化劑活性好。
文檔編號C01C1/04GK102921413SQ201110231629
公開日2013年2月13日 申請日期2011年8月12日 優先權日2011年8月12日
發明者林建新, 張留明, 江如意, 倪軍, 王榕, 魏可鎂 申請人:中國石油天然氣股份有限公司, 福州大學