用少量CIPC進行的抗發芽塊莖處理方法與流程

2023-10-17 18:34:54 4

本發明涉及食品貯藏，特別是塊莖貯藏的
技術領域：
。更特別是對塊莖的處理以抑制或去除塊莖上的芽。本發明提供了當今通常使用的抗發芽劑的天然替代物。本發明對農業
技術領域：
，特別是馬鈴薯貯藏有益。
背景技術：
：馬鈴薯和其他塊莖的貯藏通常在2～10℃的溫度下進行。在此溫度下，馬鈴薯將澱粉轉化成糖，並將糖儲存在馬鈴薯中，從而產生更甜的味道，而在炸薯條測試中，馬鈴薯在烹飪時很快變成棕色(油炸色)。這導致馬鈴薯品質較差。對馬鈴薯中糖積聚的消除辦法是在馬鈴薯投放市場的幾個星期之前將馬鈴薯儲存在更高的溫度下，優選約15℃。在此期間，馬鈴薯中的糖含量會下降，但馬鈴薯會開始產生芽或胚芽。隨著芽的形成，馬鈴薯將開始產生有毒的配糖生物鹼，這是在烹飪過程中不會被破壞的分子，使馬鈴薯無法出售。一些馬鈴薯儲藏室至今沒有配備溫度調節，儲藏室內的溫度取決於天氣情況。如果不能將倉庫內的溫度保持在足夠低的水平，馬鈴薯就會開始發芽。為了抑制發芽，使用發芽抑制劑。過去50年來選擇的發芽抑制劑是3-氯苯基氨基甲酸異丙酯(cipc)，也被稱為氯苯胺靈，cas101-21-3。cipc將馬鈴薯或塊莖帶入休眠狀態，很少形成發芽。cipc在室溫下是固體；該性質使cipc在施用後長時間附著在馬鈴薯上並在處理過的馬鈴薯上留下殘留物。cipc在歐洲的使用被限制為每年每噸馬鈴薯最高36克活性成分。cipc殘留物水平受到規制。作為ec/91/414號指令歐洲附件一的一部分，設定了10mg/kg的最大殘留量(mrl)。期望的是，mrl水平將繼續降低，對塊莖優選馬鈴薯的替代處理要求很高。此外，還有一個不斷增長的生物方面，其需要沒有殘留物的新鮮產品。因此，尋求能夠降低cipc使用量，滿足殘留物水平要求並保持功效的替代品。us5,811,372描述了通過熱霧化施用cipc和萜烯來防止馬鈴薯發芽的處理方法。包括了功效測試，其中測試了一系列萜烯與cipc的組合。對於香芹酮獲得了很好的結果。據報導，cipc和檸烯的組合無效，甚至比單獨施用cipc更差。在處理後125天，組合使用16.6ppm的cipc和16.6ppm的檸烯顯示97％不適合新鮮包裝使用。具有平均大於1mm芽的塊莖被認為對於新鮮包裝不可接受。顯然，檸烯不是cipc替代品的候選者。最近，us2006/0276336(ep1728429)描述了通過熱霧化施用cipc和萜烯或精油來防止塊莖發芽的處理方法。所選擇的萜烯是從丁香油或薄荷油獲得的香芹酮、丁子香酚或異丁子香酚。然而，丁香油及其衍生物可能是成本高昂的，要求更便宜更經濟的替代品。在該文獻中，重複說明了檸烯與cipc組合在抑制出芽形成方面是無效的。在塊莖的處理中，將20克/噸cipc與香芹酮或(異)丁子香酚組合使用。披露了cipc與檸烯或茉莉酮的組合不能提供積極的結果。在wo00/32063中公開了一種使用液體組合物處理馬鈴薯的霧化處理方法。其中一個實施例使用具有7重量％非離子乳化劑和33重量％乙酸丁酯溶劑的60重量％檸烯組合物。處理方案包括：貯藏開始時為45g/ton，每20天15g/ton，6個月期間每噸馬鈴薯使用了165g活性成分。經過5個月，由檸烯處理的馬鈴薯顯示重量減少(4.5％對5.4％)和發芽生長(96.8％對100％；與cipc的18％相比)，接近未處理對照。該公開內容顯示檸烯不適合用於馬鈴薯的發芽控制。本發明的一個目的是提供至少一個前述問題的解決方案。本發明的目的在於提供一種能夠至少部分替代作為抗發芽劑的cipc的組合物，作為馬鈴薯的抗發芽劑。替代方案應具有成本效益。優選地，替代方案是可重複的。如果替代方案可以減少cipc的殘留量則是有利的。技術實現要素：本發明提供了cipc的天然替代物，從而可以減少用於抗發芽處理的cipc的量。本發明提供了一種使檸烯有效抑制出芽形成的施用方法，特別是作為cipc出芽抑制補充的芽苗去除劑。第一方面，本發明提供了一種塊莖抗發芽處理方法，包括以下步驟：-對所述塊莖施用cipc和檸烯；cipc和檸烯的總量為，能有效地至少部分地抑制所述塊莖的發芽並去除在所述塊莖上形成的芽，其特徵在於，檸烯重量與cipc重量之比高於4。cipc的施用將導致塊莖進入休眠狀態，在這種狀態下，不會產生很多芽。形成的少量芽苗將被檸烯的施用破壞。發現通過選擇檸烯的劑量和施用間隔，可以降低cipc的劑量。這是有利的，因為可以減少經處理塊莖上的cipc殘留物。第二方面，本發明提供了檸烯作為抗發芽劑的應用，用於在塊莖處理中至少部分地替代cipc。本發明中使用的術語「抗發芽劑」是指能夠抑制和/或去除塊莖特別是馬鈴薯的芽的化學試劑。cipc是一種出芽抑制劑。它具有系統性和預防性的作用方式。發現檸烯作為芽苗去除劑有效。它有治療性作用。其在芽苗出現之前作為出芽抑制劑施用不起作用。所選擇的量需要有效去除芽苗。發現檸烯可以至少部分替代預防性抗發芽劑cipc和馬來醯肼。當塊莖使用較少的cipc時，開始形成更多的芽苗，但是當定期施用時，檸烯將在其發育的早期階段除去芽苗並且使得出芽形成得到抑制。第三方面，本發明提供了通過根據本發明實施方案的方法可獲得的經處理塊莖。這些塊莖的特點是cipc水平低；特別是低於10ppm。附圖說明圖1提供了霧化試驗中使用的處理艙室的尺寸示意圖。圖2提供了在貯藏之前未處理的賓傑(bintje)品種馬鈴薯的發芽指數(黑色)和在貯藏之前用30mlcipc/噸馬鈴薯處理的馬鈴薯的發芽指數(灰色)的圖示。描繪了不同霧化狀態的結果。圖3是未處理組中結果的照片表示。圖4是以7.5ml/1000kg的cipc使用neonet500hn接受每三周一次處理的組中獲得的結果的照片表示。圖5是在使用實施例1的ec組合物接受每三周一次檸烯處理的組中獲得的結果的照片表示。初始劑量率為90ml檸烯/噸馬鈴薯，從第二次處理開始，劑量率為30ml檸烯/噸馬鈴薯。圖6是以3.75ml/1000kg的cipc使用neonet500hn與檸烯組合，接受每三周一次處理的組的結果的照片表示。使用實施例1的ec組合物的檸烯首次以90ml/1000kg的劑量施用，然後以每三周一次的間隔施用30ml/1000kg。圖7表示馬鈴薯試驗結果的圖示。y軸表示出芽重量，以g芽苗/kg馬鈴薯表達。x軸表示劑量率，以每噸馬鈴薯的配製產品ml數表示，處理間隔為每三周一次。帶有指示a的條表示施用冷霧化，帶有指示b的條表示施用熱霧化(電噴霧，electrofog)。圖7a給出了貯藏後5個月獲得的數據，圖7b提供了貯藏後6個月的數據。圖7c提供了貯藏後7個月的數據。圖8表示通過施用熱霧化(電噴霧)獲得的馬鈴薯試驗結果的條形圖。示出了馬鈴薯品種賓傑(bintje)(中長期至長期休眠)、尼古拉(nicola)(中長期休眠)、夏洛特(charlotte)(長期休眠)的試驗結果。使用的產品是cipc或橙油(bio024，x％檸烯)。施用的劑量以ml產品/噸表示。還提供了施用頻率。在第一次cipc試驗中，2014年11月5日施用12g活性成分，2014年12月31日施用8g活性成分，2015年2月25日施用8g活性成分，2015年4月22日施用8g活性成分，2：cipc(貯藏時)+bio024，每3周一次，9周後，3：cipc(貯藏時)+bio024，每3周一次，3周後，4：166mlbio024，每5周一次，5：133mlbio024，每4周一次，6：100mlbio024，每3周一次，7：66mlbio024，每2周一次，8：33mlbio024，每周一次，9：未經處理。記錄了貯藏後5個月的結果。具體實施方式此處使用的「約」指的是諸如參數、量、時間持續長度等的可測量值，意味著包含自特定值有35+/-20％或更小的變化，優選+/-10％或更小，更優選為+/-5％或更小，甚至更優選為+/-1％或更小，進一步優選為+/-0.1％或更小，其程度為這種變化在本申請中適於實行。但是，應當理解，修飾語「約」所指的值本身也被具體公開。通過端點表示的數值範圍包括在該範圍內包含的所有數字和分數，以及所述的端點。除非另有說明，此處和整個說明書中的表述「重量％」或「wt％」(重量百分比)是指基於製劑總重量的各組分的相對重量。如此處使用的術語「塊莖」是指經改性的植物結構，其增大以儲存用於植物在冬季或乾燥月份中存活的營養物質。其為再生和無性繁殖提供能量和營養。在植物中，它們可以在馬鈴薯(solanumtuberosum)、紅薯(ipomoeabatatas)、木薯(manihotesculenta)、山藥(dioscorea)和大麗花中發現。如此處使用的術語「發芽」、「出芽」或「萌芽」是同義詞。這些術語是指植物自球莖或塊莖的早期生長。如本文所用，術語「抗發芽」和「抗萌芽」是指阻止芽苗或胚芽從塊莖上形成或生長的能力。第一方面，本發明提供了用於塊莖抗發芽處理方法。其包括cipc和檸烯處理。可以更改步驟的順序。優選地，cipc處理在檸烯處理之前。cipc可以純態或以配方產品的形式施用。檸烯可以純態或以配方產品的形式施用。檸烯優選以富含檸烯的橙油的形式施用。特別地，本發明提供了一種塊莖抗發芽處理方法，包括以下步驟：-對所述塊莖施用cipc和檸烯；cipc和檸烯的總量為，能有效地至少部分地抑制所述塊莖的發芽並去除在所述塊莖上形成的芽，其特徵在於，檸烯重量與cipc重量之比高於4，優選高於6，更優選高於8，甚至更優選高於9，最優選高於10。對於cipc和檸烯的組合使用，cipc將通過系統性的作用方式防止芽苗生長，而所施用的檸烯通過藉助於治療性作用方式從含芽的塊莖中除去芽。在優選的實施方案中，檸烯以d-檸烯(cas：5989-27-5)的對映體純形式存在於組合物中。在另一個實施方案中，檸烯以l-檸烯(cas：5989-54-8)的對映體純形式存在於組合物中。在另一個實施方案中，檸烯以外消旋混合物存在，也稱為二戊烯，cas：138-86-3。檸烯可以通過合成路線獲得，或者檸烯可以從天然來源提取。由於鑑於可得自天然來源的材料，合成路線成本太高，大多數商業上可獲得的檸烯來自天然來源。d-檸烯可以通過兩種主要方法從柑橘類水果商業獲得：離心分離或蒸汽蒸餾。在優選的實施方案中，檸烯以精油的形式存在；意指從植物或植物的一部分產生的油。精油的存在使得抗發芽劑更加天然，並且在生產中使用可持續的資源。精油通常是農業的副產品，發現這種副產品的應用可以從種植作物中獲得更高的經濟價值。適用於本發明的精油是柑橘油、橙油、檸檬油、酸橙油、葡萄柚油和橘子油。在優選的實施方案中，檸烯以包含大於50％的1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)-環己烯作為活性成分(通常稱為檸烯)的組合物的形式存在。在優選的實施方案中，相對於組合物的總重量，組合物包含大於60％，優選大於70％，最優選大於90重量％的檸烯。在一個優選的實施方案中，所述包含檸烯的組合物包含橙油。橙油由超過90％的d-檸烯(檸烯對映體純形式)組成。橙油的檸烯含量取決於產生油的橙子的品種，並取決於橙子生長的地區。橙油被fda分類為「一般被認為是安全的」，並被批准向食品中加入橙油。橙油的價格遠低於薄荷油、丁香油或莧蒿子油的價格，使橙油成為經濟上最受歡迎的選擇。在更優選的實施方案中，包含檸烯的組合物僅為橙油，不含任何添加劑，或不含橙油以外的任何溶劑。發現橙油不影響經處理的塊莖的味道，而含有薄荷醇的薄荷油影響。薄荷醇是經處理的馬鈴薯得到薄荷味的原因。在更優選的實施方案中，所述橙油選自工業級橙油，cas94266-47-4；食品級橙油，cas8028-48-6或冷榨橙油。本領域技術人員從作為活性物質的橙油列表(sanco/12083/2013rev3，2013)和標準參考文獻iso3140:211以及歐洲藥典5.0,2005中熟悉橙油及其特徵。在優選的實施方案中，檸烯組合物為水可乳化組合物(ec)的形式，包含大於50重量％、55重量％、56重量％、57重量％、58重量％、59重量％或大於60重量％的檸烯和乳化性表面活性劑。在優選的實施方案中，相對於組合物的總重量，組合物包含大於65％，優選大於70％，最優選大於71重量％的檸烯。最優選的組合物通常相對於組合物的總重量具有71～72重量％的檸烯含量。高檸烯含量的優點是，與較稀釋的產品相比，需要運輸和儲存的組合物的體積較小。優選地，可乳化濃縮物包含至少500g/l的檸烯，優選至少550g/l的檸烯，最優選至少600g/l的檸烯，其表示為相對於組合物的總體積，100％純度的活性成分的量。在優選的實施方案中，檸烯組合物基本無溶劑；即，除了橙油或檸烯外，基本上不含水和任何有機溶劑。此處所用的術語「基本無溶劑」是指基於組合物總重量，具有小於10重量％溶劑的組合物。術語「溶劑」是指一種物質，其中溶解另一種物質，形成溶液。在優選的實施方案中，檸烯組合物包含小於10重量％的溶劑，優選小於5重量％的溶劑，最優選無溶劑，然而痕量(小於0.1％)的溶劑不能排除，所有百分比為重量百分比。在優選的實施方案中，組合物包含小於5％的水，最優選無水，然而痕量(小於0.1％)的水不能排除，所有百分比均為重量百分比。優選地，檸烯組合物另外包含一種或多種表面活性劑。優選地，所述一種或多種表面活性劑是非離子和/或陰離子表面活性劑。優選地，非離子表面活性劑選自列表脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇烷基化物、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇二醚、月桂醯二乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺、麥芽糖醇羥基脂肪酸醚、烷基化多糖、烷基葡糖苷、糖酯、烷氧基化醇、油脂甘油單硬脂酸酯、自乳化甘油單硬脂酸酯、聚甘油單硬脂酸酯、聚甘油烷基化物、脂肪醇烷氧基化物、脫水山梨糖醇單油酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯甾醇、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯蜜蠟、或它們的組合。優選地，陰離子表面活性劑選自列表硬脂酸鈉、棕櫚酸鉀、十六烷基硫酸鈉、月桂基磷酸鈉、聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉、三乙醇胺棕櫚酸酯、聚氧乙烯十二烷基磷酸鈉、n-醯基穀氨酸鈉、或它們的組合。存在於本發明組合物中的非離子表面活性劑優選為非離子聚合物表面活性劑。更優選地，聚合物表面活性劑是烷氧基化醇，甚至更優選脂肪醇烷氧基化物，最優選乙氧基化醇和/或丙氧基化醇。優選地，烷氧基化醇是異十三烷醇烷氧基化物，更優選異十三烷醇五乙氧基化物。表面活性劑的存在量優選為5～40％，更優選為10～20％，最優選為12～13％，表面活性劑的所有重量以佔組合物總重量計。此處所用的術語「脂肪醇」是指碳鏈長度至少為4個碳原子，優選至少6個，更優選至少8個，甚至更優選至少10個，最優選至少12個的直鏈或支鏈的醇。優選地，脂肪醇具有低於22，更優選低於20，最優選低於18個碳原子的碳鏈長度。優選地，醇為伯醇。更優選地，醇是碳鏈長度為4～22個碳原子，最優選8～14個碳原子的伯醇。在優選的實施方案中，組合物包含潤溼劑，其有助於降低將組合物加入水中形成的乳液的表面張力以形成噴霧混合物。這種較低的表面張力有助於用組合物塗覆塊莖的較大表面。然而，基本上不含水的組合物不允許現有技術中通常使用的潤溼劑，特別是水溶性陰離子表面活性劑。這些表面活性劑需要水以形成穩定的溶液，因為它們的抗衡離子通常是鈣離子、銨離子、鈉離子或鉀離子。這些陰離子表面活性劑的實例包括諸如硬脂酸鈉、棕櫚酸鉀、十六烷基硫酸鈉、月桂基磷酸鈉、聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉、三乙醇胺棕櫚酸酯、聚氧乙烯十二烷基磷酸鈉和n-醯基穀氨酸鈉等試劑、及它們的組合。本發明組合物中的潤溼劑優選為以烷基苯磺酸鹽，更優選十二烷基苯磺酸鹽作為陰離子部分的陰離子表面活性劑。陽離子抗衡離子優選選自列表三乙基銨離子、三乙醇銨離子、四丁基銨離子或其它四烷基銨離子；四苯基鏻離子或其它四烷基鏻離子；或金屬離子與冠醚的組合；及它們的組合。在優選的實施方案中，潤溼劑優選為烷基苯磺酸乙醇胺。在優選的實施方案中，潤溼劑是十二烷基苯磺酸三乙醇銨，cas：27323-41-7。這種陰離子和抗衡離子的組合允許潤溼劑溶解在除檸烯外不含溶劑的組合物中。發現在不存在另外的溶劑的情況下，檸烯和這種表面活性劑的可乳化組合物具有良好的冷藏穩定性。本發明檸烯組合物的優選可接受的冷藏穩定性為-20℃～5℃，優選-10℃～4℃，更優選-5℃～3℃，最優選-4℃～0℃的溫度範圍內。冷藏穩定性是對儲存了7天的組合物，按照cipacmt39.3：「液體製劑的低溫穩定性」進行測量的。將樣品於0℃保持1小時，然後記錄任何分離的固體或油性物質的體積。在0℃下貯藏持續7天，任何固體物質均通過離心沉降並記錄其體積。測量方法是本領域技術人員已知的。潤溼劑優選以5～25％，更優選10～20％，最優選15～16％的量存在於可乳化組合物中，所有量以表面活性劑佔組合物總重量的重量百分比表示。在優選的實施方案中，檸烯組合物包含非離子和陰離子表面活性劑。最優選地，用於本發明的組合物包含烷氧基化脂肪醇和烷基苯磺酸乙醇胺的組合作為表面活性劑。在優選的實施方案中，組合物包含用於檸烯的抗氧化劑。優選地，抗氧化劑選自列表二苯胺、乙氧喹、bha(它是3-叔丁基-4-羥基苯甲醚和2-叔丁基-4-羥基苯甲醚的混合物)、bht(對應於2,6-二叔丁基-對甲酚)、抗壞血酸、生育酚、多酚或它們的組合。抗氧化劑的存在可以保護檸烯不被氧化。例如，在打開瓶子之後，痕量的氧氣會進入組合物或瓶子的頂部空間。這是有利的，因為檸烯氧化物疑似敏化劑。抗氧化劑優選以小於1％，更優選小於0.5％，最優選小於0.1％的量存在，抗氧化劑的所有重量以全部組合物的重量計。在優選的實施方案中，抗氧化劑是bht或bha。該組合物優選包含小於1％的bht或bha％，更優選小於0.5％的bht或bha％，最優選小於0.1％的bht或bha％，抗氧化劑的所有重量以全部組合物的重量計。在另一個優選的實施方案中，橙油以純態形式使用。這使得檸烯組合物完全天然。優選地，所述組合物包含至少500g/l的檸烯，優選至少600g/l的檸烯，更優選700g/l的檸烯，甚至更優選800g/l的檸烯，最優選至少900g/l的檸烯，表示為相對於組合物的總體積，100％純度的檸烯活性成分的量。在優選的實施方案中，在本發明方法的實施方案中使用的組合物包含cipc和檸烯。這些都可以溶解在溶劑中，或者cipc可以溶解在檸烯中而不需要溶劑。包含cipc和檸烯的組合物的優點在於，該方法被縮減為一個步驟，即包含cipc和檸烯的組合物的施用。用於本發明一個實施方案的方法的檸烯組合物優選包含至少50重量％的檸烯，優選55重量％的檸烯，更優選60重量％的檸烯，甚至更優選65重量％的檸烯，最優選至少70重量％的檸烯，以相對於組合物的總重量表示。高檸烯含量的優點是，與較稀釋的產品相比，需要運輸和儲存的組合物的體積較小。選擇用於處理的活性成分的量以至少部分地防止所處理的塊莖發芽並除去已在所述塊莖上形成的芽。在不使用檸烯的情況下，通常用作抗發芽劑的cipc的量最高為36克cipc/噸/年，通常使用以下劑量：-在貯藏3～6周時以6～12克cipc/噸的劑量進行第一次施用；-從第二次施用開始每2～3個月，劑量為6～8克cipc/噸。在本發明中，施用於塊莖的檸烯/cipc的量是有效抑制塊莖發芽的量。發芽抑制在本發明中可以從最小變化到部分抑制到完全抑制，包括其間的所有變化。有效抑制塊莖特別是馬鈴薯塊莖發芽的檸烯/cipc的量取決於諸如包含檸烯和/或cipc的組合物(例如純的、稀釋的ec)和可能的待處理的馬鈴薯栽培品種的因素。在本發明方法的一些實施方案中，施用於塊莖特別是馬鈴薯塊莖的檸烯/cipc的量為足以提供任何可測量的劑量，例如0.001ppm至50、100、200、500或1000ppm。本發明的方法適用於任何馬鈴薯栽培品種，包括但不限於bintje和innovator栽培品種。在本發明的方法中，檸烯質量與cipc質量之比高於4。在一個優選實施方案中，檸烯質量與cipc質量之比優選為2～50，更優選4～40，甚至更優選6～30，最優選8～24。該比率確保大部分活性成分是無害的檸烯，並大大減少了為抑制芽形成有效而需要的可能有害的cipc的量。優選地，在本發明方法的實施方案中，cipc以每噸經處理的塊莖最大36gcipc的量使用。更優選為每噸經處理的塊莖最多30gcipc的量，甚至更優選至多25g、20g、15g，最優選每噸經處理的塊莖最多12gcipc的量。優選地，在本發明方法的實施方案中，檸烯以每噸經處理的塊莖最多為1080g檸烯的量或90g檸烯/噸的12次處理來使用。在優選的實施方案中，在貯藏時施用12gcipc，組合以9周後90g檸烯，隨後每三周以90g檸烯處理。在另一個優選的實施方案中，在貯藏時施用12gcipc，隨後每三周以90g檸烯處理。本發明實施方案的處理方法可以提供最高4個月，優選最高5個月，更優選最高6個月，甚至更優選最高7個月，最優選最高8個月的貯藏期間的發芽控制。在一個優選的實施方案中，包含cipc的組合物的施用是通過霧化(fogging)進行的。在霧化的過程中，組合物通過空氣揮發，或者任何其它氣體通過組合物吹送，導致分布在空氣或氣體中的液滴。進行霧化時的溫度優選為150℃～350℃，更優選為175℃～250℃。這種類型的施用導致起霧，液滴直徑小，並且具有比冷霧化更窄的尺寸分布。此處使用的術語「熱霧化」的同義詞是加熱霧化或熱噴霧。此處使用的霧化是指使用氣動能量產生1～50μm範圍內的超細液滴。液體物質在霧化桶(共振腔)的末端蒸發，並與冷的環境空氣接觸冷凝從而形成超細氣溶膠，在噴射時產生濃密的可見霧雲。用於本發明實施方案的所述橙油溶液或檸烯可乳化濃縮物特別適用於此目的。霧化方法允許以最少量的農藥溶液、較少的操作工作處理相對較大的空間並且對環境幾乎沒有損害，即較少的殘留物。霧化設備是本領域技術人員已知的。例如，為了起霧，可以使用脈衝噴氣發動機。脈衝噴氣發動機由類似於通向長排氣管(共振腔)的火箭發動機的瓶形燃燒室組成。燃料和空氣的初始混合物通過止回閥供應到燃燒室中，並且被來自連接到插塞的電池供電的電子點火裝置的高壓火花點火幾秒鐘。燃料是普通級汽油，較小的機器以約2升/小時使用。機器啟動後，高壓火花不再需要而自動停止。來自燃燒室的廢氣通過比燃燒室直徑小的長管以高速作為壓力波而逃逸，並吸引來自化油器的燃料和空氣的新鮮變化。在運行中，每秒鐘有大約80～100次脈動。通過止回閥，農藥罐也被加壓，優選為0.2～0.4巴，並且當機器預熱時，通常在約2分鐘之後運行，打開閥門塞，以通過可互換的劑量噴嘴允許經控制調節的溶液的流動，裝配到共振腔的末端。在共振腔的出口附近，待霧化的化學物質被注入熱廢氣流中。其一部分出氣，並凝結形成數十億超細霧滴。由於脈衝噴氣發動機沒有機械移動的驅動部件，很少察覺到磨損和撕裂。維修活動可節省成本，具有成本效益。在一個優選實施方案中，霧化裝置在共振腔處具有兩個不同的起霧注入點，因為它允許施加兩種不同的活性成分或小和大液滴尺寸的組合，例如檸烯和cipc。在另一個優選實施方案中，使用霧化裝置，其允許不在化學罐中預混合檸烯/cipc和作為載體的水，而是將它們分別注入到裝置的共振腔中，並且僅將其在霧化處混合。不含水或萜烯以外溶劑的檸烯可乳化濃縮液特別適用於這種類型的裝置。對於具有單獨加水的脈衝噴氣式熱噴霧器，其優點是：需要更多熱量來蒸發的水在高溫點注入共振腔，並將熱激增氣體冷卻至所謂開放系統的水蒸氣溫度＝100℃。將檸烯組合物在更冷的點注入並吸收而不是原始排氣溫度，100℃的預冷卻溫度0.05～0.1秒，這導致30～40℃的更低溫度，進入「文丘裡效應」混合區域。所需的液滴尺寸由注入水的可調節流速控制。如果需要，可以產生更大更重的液滴尺寸。因此，與lv和ulv系統相比，該技術提供了一種冷霧施用系統。另一個優點是，產生的水蒸氣清洗了共振腔排氣管，並避免了管道末端的霧化溶液殘留。進一步的優點是，在任何情況下，注射水避免了油基農藥霧的燃燒，並且當機器使用不當時也將火災危險降至幾乎沒有。即使用戶在停止機器時忘記關閉霧化龍頭，注水也將避免農藥配方燃燒。在一個優選實施方案中，包含檸烯的組合物的施用是通過霧化進行的。這可以是冷霧化或熱霧化。檸烯的施用優選通過熱霧化來進行，例如電噴霧。在另一個優選的實施方案中，通過霧化施用包含檸烯和cipc二者的組合物。在另一個實施方案中，包含檸烯的組合物和/或包含cipc的組合物的施用通過噴灑(spraying)、潤溼(wetting)、浸漬(dipping)、薄霧化(misting)、浸溼(drenching)、噴淋(showering)、浸泡(soaking)、潮溼化(dampening)、細噴淋(drizzling)、浸水(dousing)或潑濺(splashing)進行。在一個優選的實施方案中，該方法在塊莖貯藏期間重複多於一次，優選該方法每周至每8周重複一次，更優選每2周至每6周，甚至更優選每3周至每4周，最優選每3周重複一次。在一個優選的實施方案中，第一次該方法在塊莖上進行時，檸烯質量與cipc質量之比優選為2～50，更優選為4～40，甚至更優選為15～30，最優選24。在一個優選的實施方案中，從第二次對塊莖進行該方法開始，檸烯質量與cipc質量之比優選為2～50，更優選為4～30，甚至更優選為6～15，最優選8。檸烯的處理可以在塊莖在市場上提供最多一天之前的時間間隔進行。由於其揮發性，它在一天內蒸發。馬鈴薯的價格在貯藏季節不同，難以預測。當用大量的cipc處理時，價格突然高的時候，馬鈴薯不能在市場上提供。這是由於cipc的殘留值水平仍然很高。經常地用小劑量cipc然後用檸烯進行處理將確保在任何時間點cipc殘留物的水平都低於最大殘留量(mrl)，並可在貯藏季節的任何時間提供給市場。這樣可以更好地應對市場需求並得到更高的市場價值。在一個優選的實施方案中，待處理的塊莖是馬鈴薯。在一個優選的實施方案中，該方法將在貯藏室中進行。貯藏室優選地設計成以控制環境的方式儲存塊莖，並且優選地僅儲存塊莖。在優選的實施方案中，包含檸烯的組合物的施用在施用包含cipc的組合物之後進行。cipc將引發休眠狀態，減緩芽苗的形成。cipc作為預防性抗發芽劑有效。已經形成的小芽將被作為治療性抗發芽劑的檸烯除去。在另一個優選的實施方案中，包含cipc的組合物的施用在施用包含檸烯的組合物之後進行。檸烯將除去存在的芽苗，因為檸烯作為治療性抗發芽劑起作用。cipc將誘發休眠狀態，導致非常少的芽苗形成，因為cipc作為預防性抗發芽劑起作用。在一個優選的實施方案中，優選在施用包含cipc的組合物和施用包含檸烯的組合物之間留出0～30天，更優選7～21天，最優選14天的期間。當施用檸烯時，這種施用時間提供了最有效的結果，因為發芽仍然非常小。在另一個優選的實施方案中，cipc和檸烯的施用同時進行，優選用相同的機器進行。本發明實施方案的方法允許將先前使用的cipc的量減少至少10％，優選20％，更優選30％，甚至更優選40％，最優選50％。這也可以將塊莖或馬鈴薯上的cipc殘留量減少至少10％，優選20％，更優選30％，甚至更優選40％，最優選50％。現在將通過參考非限制性的實施例更詳細地描述本發明。實施例1：製備用於霧化的檸烯組合物可以如下製備適用於冷霧化塊莖抗發芽處理的組合物。選擇食品級橙油作為起始材料。在這種富含d-檸烯的萜烯油中，加入表面活性劑，特別是非離子和離子表面活性劑。添加檸烯抗氧化劑是有利的。在下表1所示的組成中，選擇丁基化羥基甲苯。不需要除橙油外的溶劑。表1：600ec橙油組合物，產品代碼bcp425d實施例2研究馬鈴薯貯藏設施設計貯藏系統設計成用於以小規模模仿大型商業貯藏設施。它包括4個測試艙室，每層可容納4箱。總共有7層，箱子沿著順時針方向設置成階梯狀。每個艙室可用於儲存最多達每艙室560公斤馬鈴薯。艙室的尺寸如圖1所示。貯藏期間，貯藏系統內的空氣溫度保持在5.0℃～9.5℃。相對溼度保持在87％～100％。用於熱霧化的施用設備是igebatf-35。用於冷霧化的施用設備是veugen，型號為fogcol。操作壓力為3.3巴。冷霧化和熱霧化條件與本地貯藏實踐中獲得的條件類似。霧化處理將提供有560公斤馬鈴薯的艙室放置在一個冷藏貯藏設施中。使用了bintje品種的馬鈴薯。馬鈴薯直接來自試驗場。收穫後沒有進行特別的分級。塊莖的品質好，並未報導有特製品。它們於10月8日收穫。2周後，將大約20公斤裝入藍色箱子。將它們放置在4個測試艙室中，每層4箱。每箱包含一個不同的對象，如下所示：-對象1：bintje未處理-對象2：bintjecipc(neonet開始30ml/ton)(cipc300ec)-對象3：innovator未處理-對象4：以himalaya5公斤處理的innovator(5公斤馬來醯肼600sg/公頃(葉面施用)每個艙室總共有560公斤馬鈴薯。-處理前約15分鐘，關閉自動調節，打開手動內部通風(forceiii)。促進內部空氣流通。註：通風forceiii表示約900m3/h。-由於單間中塊莖的確切重量已知，所以計算並製備配製產品的確切量。-在噴灑/霧化期間，並且在噴灑後約15分鐘，內部通風保持開啟(forceiii)，以確保產品與塊莖之間的良好接觸。-噴灑約15分鐘後，關閉內部通風。-第二天(噴灑結束後最少12小時)，打開自動調節，直到下次施用或直到試驗結束艙室的霧化是通過門頂部的一個小孔完成的。霧在艙室外產生，然後引入內部。在艙室霧化後，將其放回約8℃的冰箱中。在艙室的背後是帶有小風扇的管子，以在艙室中提供空氣循環。艙室內的空氣循環從底部流向頂部。處理後24小時內關閉空氣循環。在每次處理之間，用熱水清潔並衝洗霧化噴嘴。設置為用熱水噴灑以對其清潔。來自艙室的第一次霧化施用(a)是在收穫後2周的10月22日完成的。從那一刻起，以3周的間隔，直到次年5月的第二次和最後一次上市。每個艙室按照下表2所列的條件進行處理。表2：處理方案評估對象的評估進行了兩次。第一次評估於3月8日根據pca打分標準進行，如表3所示。第4層(艙室的中部)的芽苗給定為完整數字(globalnumber)。結果總結在圖2中。表3：評估打分標準1沒有發芽2可見發芽，主要芽苗為白點階段3廣泛白點4主要芽苗＞2mm5所有芽苗＞2mm6所有芽苗＞2mm，某些＞20mm7所有芽苗＞20mm8進一步發芽9進一步發芽+根部形成第二次評估在5月中旬完成。結果以圖片形式提供(圖3～7)。在各觀察期間，塊莖中沒有觀察到植物毒性的症狀。結果-第一次評估2013.03.08圖2提供了在貯藏之前未處理的bintje品種馬鈴薯的發芽指數(黑色)和在貯藏之前用30mlcipc/噸馬鈴薯處理的馬鈴薯的發芽指數(灰色)的圖示。對4個處理艙室描述了結果。第一個艙室在貯藏期間未經處理。第二個艙室每三周用cipc以neonet500hn製劑形式以7.5mlcipc/噸馬鈴薯的劑量率通過熱霧化進行處理。第三個艙室用檸烯組合物以90ml檸烯/噸馬鈴薯的初始劑量率，從第二次處理開始，以30ml檸烯/噸馬鈴薯的劑量率進行處理。第四艙室用檸烯組合物以90ml檸烯/噸馬鈴薯的初始劑量率，從第二次處理開始，以30ml檸烯/噸馬鈴薯的劑量率進行處理，第四艙室中的每次處理使用neonet500hn製劑，以3.75mlcipc/噸馬鈴薯的劑量率組合施用cipc。從結果可以看出，cipc與檸烯的組合允許減少用於後續處理的cipc劑量。結果-第二次評估2013.05-5月中旬圖3描繪了在貯藏之前未處理的bintje品種馬鈴薯的發芽指數(黑色)和在輥道上在貯藏之前用30mlcipc/噸馬鈴薯處理的馬鈴薯的發芽指數(灰色)的圖示。neonet是一種cipc製劑，每3周用cipc處理馬鈴薯減少發芽生長，但與使用cipc處理的馬鈴薯進入貯藏前相比，沒有增加效果。bcp425d代表橙油，因此代表檸烯。初始劑量率為90毫升，接著劑量率為30毫升的檸烯對發芽生長沒有任何影響。業已證明，相同劑量率的檸烯與用neonet形式的3.75mlcipc處理組合，在使用一半量的cipc來抑制芽苗形成從而與單獨使用cipc相比獲得相同或更好的結果方面是有效的。圖4顯示了第一艙室第四層的馬鈴薯。該艙室為對照，開始貯藏後沒有施用活性劑。innont代表innovator品種的馬鈴薯，在貯藏前不用任何活性劑處理。bintjent代表bintje品種的馬鈴薯，在貯藏前不用任何活性劑處理。innohym代表innovator品種的馬鈴薯，用hymalaya(以5公斤/公頃的劑量率的馬來醯肼配方)處理。bintjecipc代表bintje品種的馬鈴薯，在進入貯藏之前用30毫升/噸cipc處理。圖5顯示了第二艙室第四層的馬鈴薯。對該艙室，以7.5ml/ton的劑量率以neonet500hn製劑的形式添加cipc。每3周重複一次。圖6顯示了第三艙室第四層的馬鈴薯。對該艙室，以90ml/ton的初始劑量率，接著以30ml/ton的劑量率添加檸烯。對該艙室每3周添加一次檸烯。圖7顯示了第四艙室第四層的馬鈴薯。對該艙室，以90ml/ton的初始劑量率，接著以30ml/ton的劑量率添加檸烯。每次檸烯的施用都與以3.75ml/ton劑量率以neonet製劑形式的cipc的施用組合。對該艙室每3周添加一次檸烯。結果-內部芽苗在每個觀察日期都評估內部芽苗：在任何處理中都沒有檢測到有代表性芽苗的存在。實施例3對綠薄荷油處理和橙油處理進行了比較。綠薄荷油處理使用bioxm(一種主要基於香芹酮(65～85％)為電噴霧配製的產品)。橙油處理使用bio024(一種具有高含量檸烯(至少900g檸烯/l)的橙油)。一組處理通過冷霧化(a組)，另一組通過熱霧化，特別是通過電噴霧進行。還包括了對未經處理的檢查。處理條件(貯藏溫度、通風、溼度、使用品種、裝載/卸載/分配)是一樣的。馬鈴薯於2014年9月23日收穫，並於2014年9月30日裝入試驗艙室。將馬鈴薯乾燥，然後冷卻至7℃。第一次施用於2014年10月21日進行。結果總結在圖7中，對於不同的儲存期間(圖7a：貯藏後5個月，圖7b：貯藏後6個月，圖7c：貯藏後7個月)。提供了九種橙油處理，每噸675～1350ml配製產品(9x75ml至9x150ml配製產品)。對於biox-m，90ml的第一次施用之後是9次30ml的施用，總共310ml/ton。從結果可以得出結論，橙油處理提供了最好的發芽生長控制。橙油通過直接接觸起作用。需要在馬鈴薯表面上良好分布以提供均勻的控制。從圖中可以看出，熱霧化獲得了比冷霧化更好的結果；熱霧化產生較小的液滴，從而更好地擴散產品。在75ml～100ml之間存在明確的劑量反應關係，而不是在100ml～150ml之間。3周間隔、每噸馬鈴薯100毫升配製產品的劑量提供了最佳控制。功效被認為是基於治療性效果。結論表明，即使在沒有先前的化學處理如馬來醯肼或cipc的情況下，橙油/檸烯處理也能在延長的時間內提供足夠的芽苗控制。與基於綠薄荷油的biox-m相比，它提供了更好的芽苗控制。此外，它不會在用於生產炸薯條的馬鈴薯中留下薄荷味。實施例4對馬鈴薯品種bintje、charlotte和nicola通過熱霧化進行了bio024(940g/l橙油)的幾次施用時機的評估。結果總結在圖8中。作為參考，包括了對未經處理的檢查，以及用cipc500hn(500g/l氯苯胺靈)的處理。這些處理具有相同的活性物質總劑量。每次施用的劑量率相應地適應於所施用的頻率。進行了四次重複。單位空氣溫度為8.3～10.4℃，試驗開始時相對溼度為90％，試驗期間為99％。在第一項試驗中，使用僅基於cipc的處理方案。於2014年11月5日施用12g活性成分，其後於2014年12月31日施用8g活性成分，2015年2月25日施用8g活性成分，2015年4月22日施用8g活性成分，通過4次處理，施用了每年每噸馬鈴薯總共36g的最大允許量。在第二項試驗中，在貯藏時施用24mlcipc配製產品，相當於12g活性成分。貯藏9周後，施用100mlbio024，相當於90g檸烯。隨後每3周進行100mlbio024的處理。這相當於總計6次處理。在第三項試驗中，在貯藏時施用24mlcipc配製產品。貯藏3周後，施用100mlbio024，隨後每3周進行100mlbio024的處理。這相當於總計8次處理。在第四項試驗中，每5周施用166mlbio024，總計6次處理。在第五項試驗中，每4周施用133mlbio024，對應於7次處理。在第六項試驗中，每3周施用100mlbio024，對應於9次處理。在第七項試驗中，每2周施用66ml，總計14次處理。在第八項試驗中，每周施用33mlbio024，總計27次處理。在第九項試驗中，沒有進行處理。從結果可以看出，當產品單獨使用時，每3周100毫升bio024或90克檸烯的劑量方案提供了最佳的芽苗控制。通過較小的單次劑量和更短的施用頻率(例如每周33mlbio024)或通過更高的單次劑量和更長的施用頻率(例如每4周133mlbio024)遞送相同量的活性成分，降低了單獨使用產品的功效。與目前使用的cipc施用方案(12g劑量，然後是三次8g施用，提供每噸馬鈴薯總量36克的活性成分)相比，減少劑量的cipc(12g活性成分)與100ml橙油(活性成分檸烯)處理的組合提供了類似的控制。由於其揮發性和不具有系統性效應，檸烯不會增加殘留的發現。利用該方案，可以降低cipc的量，同時保持發芽控制的功效。如果在貯藏時使用cipc，在cipc施用與將馬鈴薯移出不再貯藏之間的持續時間足夠長以將cipc殘留物減少至新鮮農產品市場部分甚至可接受的水平。當前第1頁12