齒輪添加劑組合物的製作方法

2023-10-18 02:16:24

專利名稱：：齒輪添加劑組合物的製作方法齒繊柳組合物相關申請本申請要求了於2005年11月9日提交的美國臨時申請No.60/734,757的優先權。駄領域本申請涉及一種含有含氮化合物和含磷化，的齒輪添加劑組合物，其中該齒輪添加劑組糊的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94。貽卜還公開了一種齒輪潤滑齊跑合物，其含有一船硫、含磷化^/和/或它們的鹽以及±^齒輪添加劑組糊。更進一步地，本申i絲涉^S^述齒娜加劑和齒輪潤滑劑組合物的鵬方法。
背景技術：
：在潤滑劑組，中使用含磷化合物是已知的。特別的，含磷化^I通常都含有線性^。但是，這些化合物的問題在於已知它W班完全調配的齒輪潤滑劑中在高溫下是熱不穩定的。熱不穩定化合物更可能在潤滑劑組合物中過早地傾，而不能給潤滑劑組合t^f共如TO性的性能。潤滑劑組合物，例如齒輪油，一般是用於高溫的，因此是有益於提供一種不會在高溫下過早分解的熱穩定化合物的。因此熱穩定化合物就能延長時間地保留在潤滑劑組合物中，並給組合物提供延長時間的性能，例如抗磨性。需要的就是具有適當的熱穩定',維持其,性的化合物。一些宮餘潤滑劑組合物皿改善的抗磨性的化^l不一^S用於限止滑動差速器，因為它會產生聽得見的噪音，例如嘯叫聲。明顯地，一個陶氏嘯叫的途徑是除去能製造嘯叫的化合物。但問題是到時潤滑劑組合^同時失去抗磨性的益處。需要的是一種在潤滑齊i廊方中仍存在，化合物的同時能陶氏禾n/或消M叫的組合物，例如一種最夕卜層，劑(toptreat)。汽車工業開發了新的和先進的差速齒輪和傳動系統。這些新系統經常牽涉到高能需求。因必需發展元件保護1來滿足這些先進系統遞增的能量需求。齒輪裝置的一個例子是P艮止滑動差速器。限止滑動差速，備在許多車輛上來防止經常發生的兩個驅動輪中的一個基本上失去牽弓|力的狀況。這可以是在鬆散土、沙地、泥地或冰面上。在標準的開型差速器(opendifferential)中，失去牽引力的驅動輪承受全部的動力系轉矩，但只是空轉而不會在希望的方向上移動車輛。在限止滑動差速器中，一個機械機構將動力系傳遞過來的部分轉矩分,均分給倆個驅動輪。TO共享這些有效轉矩，有牽弓l力的輪子受到足夠的^g從而在希望的方向上移動,。另外，高效能的車輛具有足夠多的轉矩以致於在一定的賄狀況下，一個輪子上的轉矩艦了有效牽引力，從而損失了其性能。限止滑動差速^享了倆"t^子之間的轉矩，從而增強了車輛的性能。限止滑動差速驟求用於後軸(rearaxle)的潤滑劑具有適當的摩擦特徵，而且這些摩擦特徵要持續足夠的佔用裡程或持續時間。適當的摩擦特徵是摩擦係數隨著盤,(platerotationalspeed)上升而增加，隨著盤,的下降而陶氐。為了皿適當的摩擦特徵和OTM，可以往齒輪潤滑劑中加入某些添加劑作為最外層處理劑。這些添加劑可以選自寬範圍的摩擦改性劑和相關化合物。發明根據本申請，齒繊加劑組合物可以含有條化糊和含磷化糊，其中該齒輪添加劑組，的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94。在另一方面，公開了一種含有齒輪添加劑組合物和含硫化合物、含磷化合物和織化合物的腿產物的齒輪潤滑齊IJ組糊，該齒輪添加劑組合敏有含氮化，和含磷化，，其中該齒,加劑組合物的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94。在又一方面，公開了一種潤滑劑組合物，其含有基礎油；含有魏化糊和含磷化糊的齒鄉加劑組溯，其總鹼值與總酸值的比例大於約0.94;和^M化合物、新戊二醇亞磷酸酯和含硫化^tl的反應產物。在另一方面，公開了一種製備齒輪潤滑劑組合物的方法，包括將鋭出油；一種織化合物和含磷化糊的齒輪添加劑組合物，其中該齒輪添加劑組合物的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94;和含硫化合物、含磷化合物和含氮化合物的g產物相混合。本發明在以下方面提供了1、一種齒輪添加劑組合物，所述組合物含有含氮化合物和含磷化合物，其中該齒^^加劑組合物的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94。2、如方面1的齒l&^加劑組糊，其中魏化合物繊。3、如方面2的齒^^加劑組糊，其中胺是C14~CM,鵬割白胺的混合物。4、如方面1的齒輪添加劑組合物，其中含磷化合物，酸二烷基酯和膦酸單^S酯中的至少一種。5、如方面1的齒輪添加劑組合物，其中含磷化合物是十八烷基膦酸二甲基酯和十八織膦酸甲酯中的至少一種。6、如方面i的齒^i加劑組合吻，所^a^mw^多量的基礎油。7、如方面1的齒輪添加劑組合物，其中總鹼值與總酸值的比例為約0.94約1.25。8、如方面1的齒輪添加劑組合物，其中該添力,組糊是一種影卜層處理劑。9、一種齒輪潤滑劑組糊，其含有含有魏化糊和含磷化糊的齒f&^加齊跑糊，其中該齒娜加劑組，的總鹼值與總,的比例大於約0.94;和含硫化合物、含磷化鄉晗氮化合物的反,物。10、如方面9的齒輪潤滑劑組，其中該齒輪潤滑齊IJ組合齢有約2約10重量％的齒^1加劑組^。11、如方面9的齒輪潤滑齊嗨合物，其中該反應產物是式(ffl)和式(VI)化，中的至少一種formulaseeoriginaldocumentpage7其中，n是l5的Mfe;且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Rio和R"^3^自氫、^哈約1約30個碳原子的烴基。12、如方面ll的齒輪潤滑劑組糊，其中在式(VI)中，R，W是甲基;R3、R4、R5、R6、R7和R8是氡；R9是叔C^4織；R'o和RU是含約l約6個碳原子的烷基13、如方面ll的齒輪潤滑齊跑糊，其中在式(ffl)中，R3、R4、R5、R6、R7和R8是氣；R'和R2是甲基；R9是叔CC。14、如方面9的齒輪潤滑齊腿糊，其中反應產物在潤滑劑組糊中的量相對於潤滑劑組合物的總重量是約0.25wt^約50wt%。15、如方面9的齒輪潤滑劑組糊，所艦合物還含有選自礦物油、合成油及其混溯的基礎油。16、如方面9的齒輪潤滑劑組，，所，合物還含有至少一種選自,齊IJ、分散劑、稀釋劑、消泡劑、破乳劑、防沫劑、防腐蝕劑、,腿劑、抗氧化劑、傾點下降劑、密封膨脹劑、防鏽劑和摩擦改性劑^^加劑。17、一種潤滑汽車齒輪的方法，包括使用如方面9的潤滑劑組，作為潤滑劑。18、一種改善汽車齒輪抗磨保護的方法，包括將根據方面9的潤滑劑組合W(A汽車齒輪中。19、一種斷g車齒輪嘯叫的方法，包括將根據方面9的潤滑劑組^l放入汽車齒輪中。20、一種潤滑輪軸的方法，包括使用如方面9的潤滑劑組合物作為潤滑劑。21、一種改善輪軸OT微的方法，包括將根據方面9的潤滑齊跑^t/放緣軸中。22、一種陶&^軸嘯叫的方法，包括將根據方面9的潤滑劑組，^A^軸中。23、一種以潤滑和未潤滑的齒^M31ASTMD6121的方法，包括j頓根據方面9的潤滑劑組糊來潤滑齒輪。24、一種以未潤滑的齒輪組艦ASTMD6121的方法，包括j頓根據方面9的潤滑劑組，來潤滑齒輪。25、一種保持Gb5秋或SAEJ2360性能的方法，包括4頓根據方面9的潤滑劑組，來潤滑齒輪。26、一種潤滑劑組合物，所述組糊含有基礎油；含有魏化溯和含磷化糊的齒輪添加劑組合物，其總鹼值與總酸值的比例大於約0.94;和織化，、新戊二醇亞磷酸酯和含硫化合物的皿產物。27、如方面26的潤滑劑組合物，其與新戊二醇亞磷酸酯相比具有改善的抗磨性。28、一種製備齒輪潤滑劑組合物的方法，所述方,括將基礎油；含有含氮化，和含磷化糊的齒,加齊跑激，其中該齒輪添加劑組合物的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94;和含硫化糊、含磷化溯和含氮化糊的反應產物相混合。29、一種鵬輪軸的方法，包括將根據方面9的齒輪添加齊跑合物直接應用於輪軸。30、一種M齒輪潤滑劑組合物的方法，包括將根據方面9的齒輪添加劑組働直接加入齒輪潤滑劑組糊。本申請的其它目的和優點將在下面的說明書中部分地闡述，和/或il31本申請的教導來領會。本申請的這些目的和優點將3I31特別是在附加的權禾頓求書中指出的那些元素和組合來實現和獲得。可以M的是前面的一般描述和接下來的詳述只Ji^示範和解釋作用，並不限制本申請的權利要求。具體實施方式描述在這使用的術語"烴基取代基"或"烴基"以其本意使用，也就是本領TO^人員公知的那樣。特別地，它是指具有直接連到舒剩餘部分的碳原子且具有顯著麟化^mE的基團。烴基的例雅括(1)烴魏^S，也就是脂肪族取4錫(例如烷基娜基)、月旨環族取代基(例如環烷基、環烯基)和芳基月旨族凝口脂環族S^代的芳族取^S，以及環式取f^S，其中的環M:分子的其它部分完成(例如兩個取代基一起形成一個脂環族基)；(2)取代的烴取代基，也就是含非烴基團的取代基，在本發明上下文中非烴基團不會改z姓要地烴MH鎮(例如滷素(特別是氯和氟〉、羥基、烷竊、巰基、烷驗基、硝基、亞硝凝卩硫氧教sulfoxy));(3)雜取代基，在本發明上下文中也就是具有主要地烴基特徵的同時，在環或鏈中含有除碳之外的其它原子，該環或鏈與由碳原子組成的不同。雜原賴括硫、氧、氮，並包括妣喊基、呋喃基、噻吩辭B咪唑靴為取f^。一般地，在烴基中，對於每十個碳原子，M不皿兩個，例如不皿一個的非烴1代基；典型的是在烴基中沒有非烴MCf^。在這使用的術語"重量百分比"，除非特別說明，都是指所列組分佔全部組^重量的百分比。在這公開的組^l提供了至少一種選自改善的抗磨保護性和陶氏嘯叫的性能。該組糊可以是在齒轍't滑齊跑合物中作為最外層鵬洲頓的齒輪添加齊廿組，。這樣的添加劑組合物，別適用於多種齒輪秋或^1器，它們包括但不P艮於汽車齒輪、工業齒輪、固定齒輪、後軸、限止滑動差速器、常規差速器和/或自動和手動^i器。進一步的，這樣的添加劑包適用於多盤差速器、錐形離合差速器、toreen差速器柳m形離合差速器。當齒輪是在低溫^n/或高溫和/或可變負載情況下時，可以相信的是所公開的組合物可以提供至少一種上述的性能。一方面，該公開的組，可以應用於在牽弓l之前的一段時間鄉巨離內沒有斷裂的軸。一方面，該輕負耱由可以是一個自曲面齒輪軸。另一方面，該公開的組合物可以應用於^速器中有^#沒有止滑機構的輕型汽車、卡車和運動多用途車來ewa齒輪磨,護性。該潤滑劑組合物魏合和如紙、鋼繊纖維的樹可摩擦材料"-^頓的。該齒加劑組，可以包含含氮化^1和含磷化合物，其中該齒輪添加劑組合吻的總鹼值與總酸值的比例大於約0,94。該齒加劑組合物可以作為最外層處理劑用於含有含硫化合物、含磷化合物和/或其鹽的齒輪潤滑劑組合物。該齒輪添加齊跑合物可以添加到齒輪潤滑劑組合物中的量基於該齒輪潤滑劑組合物的總重量是約2約10wt%。船卜，在，公開了一種供應該齒輪添加劑組，的方法。—方面，在把任一組合物加入糊之前，可以將該齒鄉加劑組合物和一種齒輪潤滑劑組合物相混合和/鵬混。另一方面，該齒輪潤滑劑組溯可以已經雜於糊中，而將齒輪添加劑組糊作為最夕卜層處理劑加入，即它錢接應用於糊的，例如齒輪、車軸等等(或者相反的，將其加入到已經存在於車輛中的潤滑齊跑合物)。該齒加劑組合吻可以包含含磷化合吻，如膦酸酯。，酸酯可以由下formulaseeoriginaldocumentpage10其中R1可以是含約8約24個碳原子的烴基基團，R2和R3可以獨:&自H和含約1約8個碳原子的烴基基團。更具體地說，這些膦酸酯可以包括膦酸的完全或部分單酯和膦酸二酯。該JM二酯可以由上述結構式(VH)表示，其中ie和W獨立地是含有約1約8個碳原子的烴基基團。i^JW單酯可以由下面的結構^^:formulaseeoriginaldocumentpage10其中W可以是含約8約24個碳原子的烴基基團，R5可以選自氨和含約1約8個碳原子的烴錢團。在以上結構玫vn)禾p(vm)中，r'和i^可以是相同的烴錢團，Rs可以是和^相同的烴基基團。因此，結構式(Vffl)的單酯可以由結構式(VH)的二酯根據美國公幵No.2004/0230068Al中所公開的方法由二酯7K解而來，其公開內被此引入作為參考。結構式(Vffl)的單酯可以是完全或部分水解的酯。麟酸單酷的例子包括但不限於己烷膦酸、辛^H酸、十二烷膦酸、十四繊酸、十六'繊酸、十五烷,、2-甲基戊烷膦酸、三甲基戊織酸、十八'繊酸、乙烷膦酸、丙繊酸、2-甲基丙'鵬酸、己繊酸的正庚酯，辛烷膦酸2-乙基己基酯、十二'鵬酸乙酯、十四繊酸甲酯、十六烷膦酸丁酯、十五繊酸甲酯、2-甲基J[^JP酸乙酯、己繊酸4-甲基戊斷2)酯、2,4,4,-三甲基戊繊酸乙酯、十八烷膦酸異丙酯、乙'繊酸甲酯、乙烷膦酸乙酯、乙烷膦麟丁酯、丙'繊酸乙酉娜2-甲基丙娜麟丁酯。膦酸二酯的例子包括但不限於己烷膦酸二正庚酯、辛烷膦酸二-2-乙基as酯、十二，酸二乙酯、十四烷膦酸二甲酯、十六m酸二丁酯、十五烷膦酸二甲酯、2-甲基|^酸二乙酯、己'繊酸二4-甲基戊對2)酯、2，4，4,-三甲基戊m酸二乙酯、十八，酸二異丙酯、乙烷膦酸二甲酯、乙酸二乙酯、乙;^il酸二異丁酯、丙烷膦酸二乙酯和2-甲基丙'，酸二異丁酯。膦酸酯的製造方法描述在例如Siles等的美國專利No.2,724,718和Kleiner等的美國專利No3,812，222中，它們公幵的內^jft引入作為參考。在一個作為示範的方面，用在齒,加劑組合物中的含磷化合物可以是十八烷磷酸二甲酯和十八烷磷酸甲酯中的至少一種。二硫代磷^^屬鹽可以皿將金屬鹼和至少一種硫代亞磷酸反應來製備，該硫f^E磷酸可以是單或二硫ft3E磷酸。含磷化合物還可以是磷酸酯或其鹽、亞磷酸或酸酐和不飽和化，的反應產物、以及它們中的兩種或多種的混，中的至少一種。進一步地，該亞繊或酸酐可以與不飽和化合物起反應，該不飽和化合物包括但不限於S^類、酯類、,、酸酐類和,。該齒輪添加劑組合物可以包含，化，。此外，該齒f^潤滑劑組，可以包含齒輪添加劑組合物，其含有魏化合物以及含氮化合物、含磷化合物和含硫化合物的反應，。對於各自的組，，該含氮化合吻可以是相同的或不同的。'樹可，化合物都能被使用，只要它是可溶於完全調配的、其中可以含有基礎油的齒輪潤滑劑組合物。該錄化合物的非限制實例包括,、胺和含鹼性氮的雜環化合物，例如吡晚。該含氮化，可以是任意的含氮化合抓例如具有R忙ONRH5結構的醯胺，其中R3、R4和R5可以各自獨她是氫或含有約1約30個碳原子的烴基基團，或者是具有下面結構的乙縫化醯胺其中x和y的和可以是約l約50，例如約1約20,作為TO—步的例子是約1約10。一方面，當R3、W和RS是烴SS團時，它們含有約1約18個碳原子，例如約1約6個碳原子。當R3是氫，R4和R5是烴錢團時，魏化合物是二'鵬甲繊。在這裡有用的二烴基甲鵬的非限制實例包括二甲基甲,、二乙基甲,、二丙基甲醯胺、甲基乙基甲,、二丁基甲醯胺、甲基丁基甲醯胺、乙基丁基甲醯胺、二油基甲,、二石劃旨基甲,、二癸基甲鵬、二-十三織甲繊、癸基十三烷基甲醯胺、癸基油基甲醯胺和十三烷基油基甲,等等。當R3是烴錢團，R4和R5兩個都是氫時，該魏化儲是伯烴基鵬。伯烴胺的非限制實例包括乙醯胺、丙醯胺、丁醯胺、戊醯胺、月桂醯胺、肉豆蔻鵬和棕櫚,。一些商用的簡單脂肪酸繊可從Amiak公司獲得椰油脂肪,、硬脂鵬、氫化牛油脂肪鵬、油,和13-二十二烯鵬。當R3和R4都是烴錢團，R5魏時，該織化糊是正取代的,。正取代,的非限律蝶例包括N-甲基乙鵬、N-乙基乙鵬、N-甲基戊,、N-丙基月桂鵬、N-甲翻繊和N-丁基娜旨鵬。當R3、R4和R5都是烴基時，該含氮化，是N,N-二取代的鵬。N,N-二取代,的非限制實例包括N,N-二甲基乙鵬、N-甲蟇N-乙基乙,、N,N-二乙基丙,、N，N-二丁基戊,、N,N-二乙基硬脂,和N^-二甲翻醯胺。織化合物的其它非限制實例包括N,N-觀2-羥乙基)十二,、N，N-觀^羥乙萄椰油脂肪酸,、N,N-觀2-羥乙基)油鵬、N-2-羥乙翻油醯胺和N-2-羥乙凝更脂,。在一個作為示範的方面，該含氮化合物可以是胺，它可以是伯胺、仲胺或繊。一方面，，基胺可以是在烴基基團中含約4約30個碳原子，例如約8約20個碳原子的伯烴基胺。，基基團可以是飽和的或不飽和的。飽和伯胺的4樣實例是那些通常所說的脂肪族伯脂肪胺。典型的脂肪胺包括烷基胺，例如正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十四烷基胺、正十五^S胺、正十六烷基胺、正十八烷基胺(磡旨胺)等等。這對白胺可以蒸餾級和工業級獲得。雖然蒸餾級能提供更純的反應產物，但在和工業級胺的反應中可能形成,和醯。^卜混合脂肪胺也是^i的。一方面，該含氮化合物可以是源自在烷基中具有至少約4個碳原子的叔-脂肪族基伯胺的胺鹽。大部分的它們可以由在烷基中具有總共低於約30個碳原子的烷基胺衍生而來。通常，該柳旨肪族謝白胺是由下面結構式表示的單胺formulaseeoriginaldocumentpage13其中R1、RS和W可以是相同或不同的，而且可以是含約1約30個碳原子的烴基基團。此鄉的實例有叔丁胺、叔己割白胺、l-甲晷l氮蟇環己烷、叔辛割白胺、叔癸割白胺、叔十二烷割白胺、叔十四繊白胺、叔十六烷謝白胺、叔十八烷割白胺、叔二十四繊白胺、叔二十八繊白胺。胺的混合物也是肖調於本發明目的的。這類胺混^1的實例可以是(:8~€16叔,白胺的混合物以及C^M^叔，白胺的相似混合物。這些叔烷割白胺及其製備方法都是本領域普通J^人員熟知的，因此更進一步的討論是不必要的。用於本發明目的的叔^S伯胺及其製備方法描述在美國專利No.2，945,749中，出於教導考慮，其內^此引入作為參考。其中的;S^含有不飽和繊的伯胺也是很有用的。因此，R基團可以含有至少一個不飽和,，這取決，長度，通常每10個碳原子不,一個雙鍵。fW性的胺是十二,基胺、肉豆蔻基胺、棕推謹胺、油基胺和亞油基胺。仲鵬括具有兩種Jd^織的二^S胺，包括脂肪仲胺，以及混合二烷基胺，其中R可以是脂^f^，R"可以是低級繊1-9個碳原子)，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基等等；棘R"可以是具有其它非反應性或極性取代基(CN、烷基、烷氧羰基、鵬、醚、硫醚、卣素、亞碸、碸)的烷基。月旨臓多胺二胺可以包括眷或二麟、辦爾或不娥爾的乙二胺、丙二胺(U或1,3)和戰的多胺類似物。合適的脂肪多胺包括N-椰油-l，3-二氨基丙烷，N-煩縫，甲基二胺、N-牛油-U-二絲丙烷和N-油蟇1,3-二織丙烷。，化合物可以在齒l&^加劑組合吻中以任意量存在，只要能保證齒加劑組合物的總鹼值與總離的比例大於約0.94就行，例如約0.94約1.25。當齒^^加劑組合物作為最外層艦劑加至齧輪潤滑劑組，中時，這樣的產物可以幫助陶氏嘯叫。正如以上的討論，該齒輪添加劑組合物，例如一種最外層處理劑組働，可以在齒輪潤滑劑組合物存在於車輛，例如在軸、齒輪或等等中之前或之後混合、共混'棘加AI隨輪潤滑齊(J組，中。齒輪潤滑劑組糊可以包含含硫、含磷化合物和/或其可溶於油的鹽，即該鹽的烴鏈;i^夠長的，例如至少六個碳原子，這樣所形成的化合物可溶於該配製組合物。疏水基的引入可以導致在非極性介質中溶解度的上升。含硫、含磷化糊鹽的非限制實例包括二異丁基硫代繊CW6叔，白胺鹽、二-2-乙基己11代磷酸CW6叔烷割白胺鹽和新戊二,代自CW6叔，白胺鹽。在一個作為示範的方面，齒輪潤滑劑組合物可以包含至少一種如下式(n)、(ni)、(v)和(vi)的化，。formulaseeoriginaldocumentpage15其中n是l到5的Mk;和其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、RW和R"可以^&^自氫、,卩含約1約30個碳原子，例如約1約20個碳原子，作為魏一步例子，為約1約10個碳原子的烴基基團。一方面，在式(H)中，R'和R2可以是甲基；R3、R4、R5和R6可以是氫。另一方面，在式(V)中，W和Rs可以是甲基；R3、R4、R5和W可以是氫R1和R"可以是含約1約6個碳原子的烷基。一方面，在式(VI)中，R'和R2可以是甲基；R4、R5、R6、R7和R8可以是氣;R9可以是叔C^烷基;RW和R"可以是含約1約6個碳原子的烷基。一方面，在式(m)中，R3、R4、R5、R6、R7和R8可以5iil:R'和R2可以是甲基;R9可以是叔C^M。在一個作為示範的方面，製備化糊(m)和(VI)中至少一種的方法可以包括提供含硫化糊、魏化糊和含磷化糊。例如，2006年3月9日提交的美國專利申請No.ll/371,787,其公開內^此引入作為參考，它公開了一種方法，其中含氮化^可以是醯胺，而且該方法可以生產式(H)禾P(V)化合物中的至少一種，它可以和另外的含氮化合物，例如胺，反應、混合禾n/或合併得到式(ffl)和(VI)化糊中的至少一種。同非含硫、含磷化糊相比較，該含硫、含磷化合物可以皿改駐的耐磨性能。另外，2006年3月9日提交的美國專利申請No.U/372,443，其公開內容在此引入作為參考，它公幵了一種方法，其中含氮化合物可以是胺，而且其反應、混合柳或合併可以導致完全轉化成鹽，例如式(ffl)和(VI)的化溯。同硫條戊二醇亞磷酸酯和非硫化新戊二醇亞磷酸酯相比較，該鹽，例如硫化新戊二醇亞磷酸酯的鹽，可以具有改進的耐磨性。適用於所公開組合物配方的基礎油可以選自任意的合成油或礦物油或它們的混合物。礦物油包括動物油和植物油(例如蓖麻油、豬油)以及其它礦物潤滑油，例如液條油和鋭lj鵬或酸化的石蠟麟型、環烷類型或混合石蠟-環烷，的礦物潤滑油。來自，頁巖的油也是合適的。TO—步的，來自氣-液工藝的油類也是合適的。該基礎油可以以較多量存在，在此"較多量"的意思是在潤滑劑組合物中的量大於或等於50wt。/。，例如約80約98wt0/。。該基礎油一般具有在IO(TC下例如為約2約15cSt的粘度，進一步的為約2約10cSt的粘度。這樣，該基礎油通常具有約SAE50約SAE250的粘度，魏常的是約SAE70W約SAE140的粘度。合適的汽車油也包括奴分級(cross-grades)的，例如75W-140、80W-90、85W-140、85W-90等等。合成油的非限制實例包括烴類油，例如聚合和互聚烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物等^);聚a烯烴，例如聚(l-己烯)、聚(l-辛席)、聚(l-癸烯)等以及它們的混，；'^S苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二<2-乙基己萄苯等等)；聚苯(例如麟、三麟、烷基化聚苯等等)；垸基化1醚和^b:i^iilS其衍生物、類似物和同系物等等。其中的末端羥基基團已經被酯化、醚化等改性的烯化氧聚合物和互聚物及其衍生物組成了另一類能被艦的已知合成油。這樣的油舉例有艦環氧乙烷艦氧丙烷的聚辦條的油類，這些聚氧化烯聚糊中的烷凝n芳S9^例如具有約1000平均^量的甲基聚異丙二醇醚、具有約50CM000^量的聚乙二醇的二苯醚、具有約1000-1500^T量的聚丙二醇的二乙醚等鉤或其單-和聚羧酸酯，例如乙酸酯、混合C^月旨肪酸酯或四甘醇的C。氧代酸二酯類。能被l頓的另一類合成油包括二羧敏例如鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、鏈烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚物、丙二酸、織丙二酸、娜基丙二酸等荀和多種斷例如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇單醚、丙二醇等等)的酯。這些酯的特定例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基as)酯、富馬酸二正己基酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯、癸二酸二-二十烷基酯、亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯、由一摩爾的癸二酸和兩摩爾的四甘醇和兩摩爾的2-乙基己^應形成的混合酯育調作合成油的酯還包括那些由C^單羧酸和多元醇和多元醇,，比如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等等製備的酯。因此，可用於製造在此描述的組合物的基礎油可選自按照美國石油學會(API)基礎油互換性指南指定的組IV中的任意掛出油。這樣的基礎油組如下所列組1含有低於90%的飽和物柳駄於0.03%的硫，具有大於或等於80,低於120的粘度指數；組n含有大於或等於90。/。的懶P物和小於或等於0,03%的硫，具有大於或等於80，低於120的粘度指數；組HI含有大於或等於90%的飽和物和小於或等於0.03%的硫，具有大於或等於120的粘度指數；組IV是聚a烯烴(PAO);組V包括其它所有不包括在組I、II、ffl或IV中的敏出油料。用於定義Jd^且的測試方法是用，和物的ASTMD2007;用於粘度指數的ASTMD2270;以i^於硫的ASTMD2622、4294、4927和3120中的一種。組IV基礎油料，即聚a烯烴(PAO)包括a-烯烴的氫化低聚物，低聚反應的最重要方法是自由基聚合工藝、齊格勒催化和陽離子、弗瑞德-克來福特CFriedeldrafts)催化c該聚a烯烴一般具有100。C下為2100cSt，例如48cSt的粘度。它們可以例如是具有約2約30個碳原子的支鏈^E鏈a-烯烴的低聚物，非限制實例包括聚丙烯、聚異丁烯、聚-l-丁烯、聚-l-己烯、聚-l-輔和聚-l-癸烯。包,聚物、互聚物和混^1。考慮到J^基礎油料的平衡，"組IMH油料"還包括可以和一種或多種其它組基礎油料相摻合的組I凝出油料，剝牛是得到的摻混物具有屬於組I基礎油料的J^特定特性的特性。作為示範的對出油料包括組i基礎油料和組n基礎油料與組i光亮油的混她在itbiS用的基礎油料可以M使用各種不同的工藝來製備，其工藝包括但不限於蒸餾、鋭i膽出、勧b工、低聚鵬、酯化和再精煉。該基礎油可以是源自費-託(Fischer-Tropsch)合成烴的油。費-託(Fischer-Tropsch)合成烴可以M31^ffi費-託(Fischer-Tropsch)催化劑由含有^和CO的合成氣製備。這樣的烴一鵬需要進一步,以便肯調作翻油。例如，該烴可以M:美國專利No.6,103,099或6,180,575公開的工藝進行加氫異構化；艦美國專利No.4，943,672或6，096，940公開的工藝進行力鵬化和加氫異構化；使用美國專利No.5，882，505公幵的工藝進行脫蠟或使用美國專利No.6,013，171、6,080,301或6,165,949公開的工^S行力懷異構化和IM。上文公開的未精煉的、精煉和再精煉油，礦物型或合成型油(以及這些當中的任意兩種或多種的混^l)可在基礎油中使用。未情煉油M接從礦物或合獲得，沒有更進一步的提純處理的油。例如，直接從甑餾操作獲得的頁巖油、直接從初級蒸餾獲得的石油驢接從酯化工藝獲得的酯油，而且沒有更進一步的處sm使用的就是^n煉油。再精煉油與未精煉的油相似，除了它們通過一次或多次提純步驟進一步處理來，一種或多種的性能。許多這樣的提純M^領m^人員已知的，例如總瞎取、二次蒸餾、酸或鹼萃取、過濾、滲濾等等。再精煉油通過類似於那些用於獲得精煉油的工藝獲得，即對已用於月艮務的精煉油再次進行精煉o:藝。這樣的再精煉油作為回收油或再加工油也是已知的，且常常M:涉及脫除用過的添加劑、汙染物和油，產物的技術進行另外加工。任艦，在潤滑劑組合物鄉加劑組溯中可雜其它組分。其它組分的非限制實例包括其挪磨劑、分散劑、稀釋劑、消泡劑、破乳劑、防沫劑、防腐蝕劑、t腿劑、抗氧化劑、傾點下降劑、密封膨脹劑、防鏽劑和摩擦改性劑。在這裡還公幵了一種用所公開的潤滑劑組糊潤滑機器的方法，所述機器例如為汽車齒輪、靜止齒,(包括工業齒輪)和/或軸。一方面，公開了改進耐磨，性禾p/或降few嘯叫的方法，所述機器例如為汽車齒輪、靜止齒i^i(包括工業齒輪)和/鄉，該方魏括將所公開的潤滑劑組合物放Am器，例如汽車齒輪、靜止齒輪箱(包括工業齒輪)和/或軸中。還公開了如以潤滑(lubrited)和未潤滑(nonlubrited)的齒自M3lASTM06121的方法，和/或保持GL"5和/或SAEJ2360性能的方法，包括用所公開的潤滑劑組合物潤滑齒輪柳娜。實施例實施例l-潤滑劑組，齒輪潤滑劑組合物是iOT已知的^IP工藝製備的。用於製備該齒輪潤滑齊跑儲的量由表1提供。表1-無齒輪添加劑組，的齒輪油配方tableseeoriginaldocumentpage19齒^l加劑組合物是i頓已知的,口工藝製備的。用於製備該齒^l加劑組糊的量由表2提供。該齒鄉加劑組合物可以和表1公開的齒輪潤滑劑組糊組合祉滑機構中鵬。表2-齒輪添加劑組，tableseeoriginaldocumentpage20配製若干組，進行嘯叫和通過ASTMD6121性能的測試。為進行齒輪潤滑劑組糊關於嘯叫的i營，進行下列步驟-將液體和新離合器包一起^ASAE^2摩擦試驗臺的測試頭往止滑離合器包施加約0.25MPa約5鄉a的離合恭比壓(選擇一個壓力用於給出的i^^)穩定MiS在約10約150'C(選擇一個溫度用於給出的)以相對於摩擦片約1約40rpm的^f^轉離合器包的鋼碟片(選擇一4^OT於給出的^^)以振幅和頻率監測從鋼碟片施加到摩擦片上的,傾聽可聽得見的振執約20Hz約20kHz)i!ii扭矩標記和響聲說明嘯叫。對於嘯叫油/離合器扭矩標記寬幅振動，對於其它掛離合器沒有振動。失敗=嘯叫艦-無嘯叫表3-測試結果tableseeoriginaldocumentpage20表3麟了測試結果。齒輪潤滑劑組糊中包含式m化合物的組溯，例如表i公開的那些沒有用任何齒糊動卩劑組^i進行處理。可以看到，該組^!通過了ASTMD6121，即顯示出抗磨性能，但是產生了可聽到的嘯叫。另外，常規齒娜加劑組糊，即其中織化合物的存縫不能使齒娜力卩劑組糊總鹼值與總,的比例大於約0.94,沒有產生可聽到的嘯叫，但是沒有艦ASTMD6121，估計可能是因為它沒有顯示出足夠的耐磨性。表1公開是沒有通過嘯"測試:;普通的最外層鵬劑沒;效果:最後，該結果說明表化糊的^t使得齒^加劑組合物的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94，沒有產生可聽到的嘯叫，艦了ASTMD6121。為了本說明書和附加的權利要求書的目的，除非另有說明，全部的數字表達量、百分數或比例和其它在本說明書和權禾頓求書中使用的數值是被理解為可在一切情況下由術語"約"〗,的。因此，除非表明意思相反，在以下說明書和所附權利要求書中列舉的數值參數Ji^似值，可以根據尋求由本公開獲得的期望的性能來^。無論如何，並且不是試圖限律敗利要求範圍的同等物的原理的應用，各數值參數至少應該按照所報導的有效數字的數目和通過應用普通的四舍5A^:，釋。要指出的是，作為本說明書和附加的權利要求書中i柳的單數形式"一"、和"該"，包括皿的指示物，除非是特意地和不含糊地限於一個指示物。因此，例如"一種抗氧化劑"包括了兩種或多種不同的抗氧化劑。在這裡^ffi的術語"包括'及其合乎語法的CT規定為幵放式，因此在一份清單中列舉的物品並不排除可能被取代的鄉B入到列出的物品中的其它類似的物品。雖然已經描述了特定的實案，對於申請A^領鵬它財人員，可以產生備選方案、修正方案、變化方案、鵬方案和實質的同等方案，它們是無法預料或可能是目前無法預料的。因此，提交的和可以修正的所附權利要求書是包含所有這些備選方案、修正方案、變化方案、艦方案和實質的同等方案的。權利要求1、一種齒輪添加劑組合物，所述組合物含有含氮化合物和含磷化合物，其中該齒輪添加劑組合物的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94。2、如權利要求1的齒,加劑組糊，其中該添加劑組糊是一種最夕卜層雌劑。3、一種齒輪潤滑劑組糊，其含有含有錄化糊和含磷化糊的齒輪添加劑組溯，其中該齒,加劑組合吻的總鹼值與總自的比例大於約0.94;和含硫化合物、含磷化合物和含氮化合物的反應產物。4、如權利要求3的齒輪潤滑劑組合物，其中該反應產物是式(m)和式(VI〉化合吻中的至少一沐formulaseeoriginaldocumentpage2其中，n是l5的整數；且R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R'。和R"3tei&自氯、^晗約1約30個碳原子的烴基。5、一種潤滑汽車齒輪的方法，包括j頓如權利要求3的潤滑劑組糊作為潤滑劑。6、一種改善汽車齒輪抗磨，的方法，包括將根據權利要求3的潤滑齊廿組^wxn^齒輪中。7、一種降低汽車齒,叫的方法，包括將根據權利要求3的潤滑劑組合W(A汽車齒輪中。8、一種潤滑輪軸的方法，包括鵬如權禾腰求3的潤滑劑組合物作為潤滑劑。9、一種改善輪軸抗磨保護的方法，包括將根據權利要求3的潤滑劑組合物方i(A^軸中。10、一種陶6^軸嘯叫的方法，包括將根據權利要求3的潤滑劑組^入輪軸中。11、一種以潤滑和未潤滑的齒輪^i131ASTMD6121的方法，包括4頓根據權利要求3的潤滑劑組合物來潤滑齒輪。12、一種以未潤滑的齒輪M1ASTMD6121的方法，包括j頓根據權利要求3的潤滑齊腿合物來潤滑齒輪。13、一種保持GL5禾P/或SAEJ2360性能的方法，包括^根據權利要求3的潤滑劑組激來潤滑齒輪。14、一種潤滑劑組合物，所述組，含有基礎油；含有，化^/和含磷化，的齒,加劑組合物，其總鹼值與總酸值的比例大於約0.94;和含氮化，、新戊二醇亞磷酸酯和含硫化合物的皿產物。15、如權禾頓求14的潤滑劑組合物，其與新戊二醇亞磷酸酯相比具有改善的抗磨性。16、一種製備齒輪潤滑劑組合物的方法，所述方法包括將基礎油；含有含氮化糊和含磷化糊的齒輪添加劑組糊，其中該齒輪添加劑組合物的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94;和含硫化合物、含磷化^)和含氮化，的反應產物相混合。17、一種鵬輪軸的方法，包括將根據權利要求3的齒輪添加劑組，直接應用於輪軸。18、一種鵬齒輪潤滑劑組合物的方法，包括將根據權利要求3的齒娜力口劑組合物直接加入齒輪潤滑齊腿合物。全文摘要在此公開了一種含有含氮化合物和含磷化合物的齒輪添加劑組合物，其中該齒輪添加劑組合物的總鹼值與總酸值的比例大於約0.94。還公開了一種齒輪潤滑劑組合物，其含有公開的齒輪添加劑和含硫化合物、含磷化合物和含氮化合物的反應產物。同時也公開了這些組合物的使用方法。文檔編號C10N40/04GK101096610SQ20061013092公開日2008年1月2日申請日期2006年11月9日優先權日2005年11月9日發明者C·惠特,D·J·德戈尼亞,R·M·希茨申請人:雅富頓公司