通過藉助於N₂O將1，1-二取代烯烴轉化而製備酮的方法

2023-10-10 08:32:14 1

專利名稱：通過藉助於N2O將1，1-二取代烯烴轉化而製備酮的方法
通過藉助於N2O將1，1- 二取代烯烴轉化而製備酮的方法本發明涉及一種製備酮的方法，所述方法包括使至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物反應，其中所述反應在含有至少一種供質子官能團的溶劑的存在下進行。藉助於一氧化二氮將烯烴化合物氧化成醛或酮例如描述於GB 649，680或同族US 2，636，898中。兩篇文獻一般性地公開了氧化原則上可在合適氧化催化劑的存在下進行。GB 649，690描述了用一氧化二氮將烯烴氧化以得到酮和環丙烷衍生物的混合物作為產物。其還提到這兩種產物可通過分餾相互分離。然而，缺點是得到必須通過複雜提純而分離的產物混合物。更近的科學文章G. I. Panov等，「用一氧化二氮將烯烴非催化液相氧化。1.將環己烯氧化成環己酮」，React. Kinet. Catal. Lett.，第 76 卷，第 2 期(2002)，第 401-405 頁，和 K. A. DiAkov等，「用一氧化二氮將烯烴非催化液相氧化。2.將環戊烯氧化成環戊酮」，React. Kinet. Catal. Lett.，第77卷，第1期(2002)，第197-205頁同樣描述了用一氧化二氮將烯烴化合物氧化。科學文章「用一氧化二氮將烯烴液相氧化成羰基化合物」，Ε. V. Marokon等， Adv. Synth. Catal. 2004，346，268-274包括了在液相中用一氧化二氮將烯烴氧化的機理研用一氧化二氮由烯烴合成羰基化合物也公開於不同國際專利申請中。例如，WO 03/078370公開了一種用一氧化二氮由脂族烯烴製備羰基化合物的方法。反應在20-350°C 的溫度和0. 01-100個大氣壓的壓力下進行。W003/078374公開了製備環己酮的相應方法。 根據WO 03/078372，製備具有4-5個碳原子的環酮。根據WO 03/078375，環酮在這些工藝條件下由具有7-20個碳原子的環狀烯烴製備。WO 03/078371公開了一種由取代烯烴製備取代酮的方法。WO 04/000777公開了一種使二-和聚烯烴與一氧化二氮反應以得到相應羰基化合物的方法。WO 03/78370描述了通常用N2O將烯烴氧化以形成具有相同碳原子數的酮。更具體地，此處描述了在沒有溶劑的情況和在不同溶劑(甲苯、策、環己烷、環己酮、乙腈和異丁醇)的存在下將2-戊烯氧化。實驗顯示不管使用何種溶劑，實現基本相同的結果。WO 2005/030690和WO 2005/030689描述了製備環十二酮的方法，其中用一氧化二氮氧化在一個工藝步驟中進行。WO 2005/030690描述了一種通過以下步驟製備環十二酮的方法用隊0將1，5，9_環十二碳三烯(OTT)氧化得到環十二碳_4，8-二烯酮，然後將環十二碳_4，8- 二烯酮氫化成環十二酮。所有方法共同的是在不另外提純的情況下粗產物的純度對於一些應用而言是不足的。尤其是環丙烷衍生物通常大量存在於所得產物中。問題在於各種應用需要高純度的酮。在這些情況下，因此需要非常複雜的提純，例如通過多段蒸餾和/或結晶。因此，這些提純方法是不便且成本高的。因此，本發明的目的是提供一種通過其可以高純度、簡單方式和低複雜性得到酮的方法。根據本發明，該目的通過一種製備酮的方法實現，所述方法包括使至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物反應，其中反應在含有至少一種供質子官能團的溶劑的存在下進行。本發明方法可提供具有高純度，例如> 99. 5%的純度的酮。本發明方法非常具有選擇性，因此不需要進一步提純步驟且損失更少的產物。在優選實施方案中，本發明方法由通式(2)的1，1_ 二取代烯烴
權利要求
1.一種製備酮的方法，所述方法包括使至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物反應，其中所述反應在含有至少一種供質子官能團的溶劑的存在下進行。
2.根據權利要求1的製備酮的方法，其中所述酮為通式(1)的酮
3.根據權利要求1或2的製備酮的方法，其中所述溶劑選自具有至少一個COOH基團的溶劑、具有至少一個OH基團的溶劑和具有至少一個NH基團的溶劑。
4.根據權利要求1-3中任一項的製備酮的方法，其中所述溶劑選自羧酸、胺基酸、水、 醇、氨、胼、胺和醯胺。
5.根據權利要求1-4中任一項的製備酮的方法，其中1，1_二取代烯烴為通式( 的烯烴
6.根據權利要求1-5中任一項的製備酮的方法，其中1，1_二取代烯烴選自異丁烯、亞甲基環丙烷、2-甲基-1-丁烯、2，4，4_三甲基-1-戊烯、2，2，6，6_四甲基-4-亞甲基庚烷、 α-聚異丁烯、亞甲基環戊烷、亞甲基環己烷、β-菔烯和1，1_ 二苯基乙烯。
7.根據權利要求1-6中任一項的製備酮的方法，其中所用一氧化二氮源為工業方法的廢氣。
8.根據權利要求1-7中任一項的製備酮的方法，其中至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物的反應在1-1000巴的壓力下進行。
9.根據權利要求1-8中任一項的製備酮的方法，其中至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物的反應在140-350°c的溫度下進行。
10.根據權利要求1-9中任一項的製備酮的方法，其中所述方法在至少包含1，1_二取代烯烴的組合物(I)與包含一氧化二氮的組合物反應以後具有進一步提純步驟。
全文摘要
本發明涉及一種製備酮的方法，所述方法包括藉助於包含一氧化二氮的組合物將至少包含1，1-二取代烯烴的組合物(I)轉化，其中所述轉化在含有至少一種供質子官能團的溶劑的存在下進行。
文檔編號C07C45/28GK102272082SQ200980153244
公開日2011年12月7日 申請日期2009年12月14日 優先權日2008年12月30日
發明者J·H·特萊斯, M·舍伯爾 申請人:巴斯夫歐洲公司