車窗用防霧玻璃及其製造方法以及其固定結構的製作方法

2023-10-05 11:40:34

專利名稱：車窗用防霧玻璃及其製造方法以及其固定結構的製作方法
技術領域：
本發明涉及車窗用防霧玻璃及其製造方法以及車窗用防霧玻璃的固定結構。
背景技術：
車用窗玻璃，例如汽車前窗玻璃大多在周緣部通過磨砂處理配置深色區域 (深色隱蔽區域)。汽車前窗玻璃的周緣部通過粘接劑被固定於車輛，但粘接處 通過配置於周緣部的深色隱蔽區域被隱蔽起來。在玻璃板的周緣部配置深色隱 蔽區域的目的是改善汽車前窗玻璃周邊的外觀、使前窗玻璃的美觀度提高，且 很好地保持駕駛者等的車外的視覺辨認度、發揮抑制視覺疲勞的效果。該深色 隱蔽區域一般由去光澤的黑色陶瓷類塗料等在汽車前窗玻璃的整個周緣部形
成為寬5 30cm左右的帶狀。
該黑色帶狀深色隱蔽區域包括完全不透明區域的情況和有深淺的不完全 的不透明區域的情況。前一種情況下，深色隱蔽區域的寬度因車種或玻璃板的 邊等而異，但一般在玻璃板的上邊(玻璃板被組裝於車輛時成為上側的邊)及側 邊(玻璃板被組裝於車輛時位於兩側的邊)為10 60mm左右，在下邊(玻璃板被 組裝於車輛時成為下側的邊)為50 300mm左右。後一種情況下，在玻璃板的 周緣部設置作為完全不透明區域的第1深色隱蔽區域，在其內側設置較第1深 色隱蔽區域的隱蔽比例少的第2深色隱蔽區域，使得該第2深色隱蔽區域與該 第1深色隱蔽區域鄰接。這種情況下，第1深色隱蔽區域的寬度在上邊或側邊 為10 50mm左右，在下邊為50 200mm左右。第2深色隱蔽區域的寬度為 0.5 100mm左右，較好為l 50mm左右，更好為2 30mm左右。
該第2深色隱蔽區域大多數情況下形成為裝飾性的圖案，第2深色隱蔽區 域的總面積的1 99%的區域大多為不透明的。因為第2深色隱蔽區域的存在， 可避免完全不透明的深色隱蔽區域(第1深色隱蔽區域)和作為玻璃的主要部分的透明部之間的界限明顯，藉此改進窗玻璃的外觀，緩解駕駛者等的眼睛的疲 勞，也可使美觀度提高。
作為考慮到深色隱蔽區域附近的美觀度的車用窗玻璃，專利文獻1中揭示 了在形成有紅外反射，吸收塗層的玻璃板的周圍配置了完全不透明帶及延伸至 其內側的漸隱帶的車用窗玻璃。作為對於紅外反射，吸收塗層和透明部分的光 的反射率及透射率之差所導致的美觀度的下降或視覺辨認度的影響的解決方 案，該車用窗玻璃是將紅外反射，吸收塗層的端部配置於漸隱帶內的防風玻璃。 如果在窗玻璃的透明部分存在紅外反射，吸收塗層的端部，則會有損外觀或導 致車外的視覺辨認度等下降。專利文獻l中，以防止以上的外觀方面的問題的 發生或車外的視覺辨認度等的下降為目的，將塗層的端部配置在漸隱帶內。
另一方面，像窗玻璃、特別是車用窗玻璃那樣，從用於隔著玻璃觀察相反 側的窗玻璃中，駕駛者等觀察者必須要看到無任何變形的清楚的外界景色。但 是，對於例如車輛前窗玻璃等，如果因車內外的溼度或溫度變化而導致前窗玻 璃的表面處於露點以下，則有水滴附著於玻璃表面，有時會起霧。因此， 一般 的車輛上都設置了用於除去或防止玻璃板的起霧的熱風加熱器或熱線加熱器 等。但是，僅有熱風加熱器或熱線加熱器是不夠的，還提出在玻璃板的車內側 表面設置防霧膜以防止玻璃起霧的方法。防霧膜通過用薄樹脂層覆蓋玻璃板的 表面或在玻璃板的表面塗布表面活性劑而形成。
例如，專利文獻2中揭示了通過在玻璃基材的表面塗布防霧用液狀組合物 並加熱而形成了防霧膜的防霧玻璃，該防霧用液狀組合物包含選自聚乙烯醇和
酸值600 900的聚羧酸的至少1種水溶性樹脂、無定形金屬氧化物及鋯類交 聯劑。此外，專利文獻3中揭示了吸水性複合膜和具有透水性的保護膜層疊而 得的防霧性基材，該吸水性複合膜由聚乙烯醇縮醛樹脂和垸基甲矽垸基異氰酸 酯的水解物或部分水解物混合而得。
專利文獻1:日本專利特表2002-528374號公報
專利文獻2:日本專利特表2005-330165號公報
專利文獻3:日本專利特表2001-146585號公報發明的揭示
所述專利文獻1揭示的發明所要解決的問題是透明玻璃部分的外觀性和 視覺辨認度的劣化。但是，未考慮到深色隱蔽區域的光澤導致的駕駛者等所看 到的景色的美觀度及車外景色的能見度、眼睛的疲勞等。本發明者發現，即使 將深色隱蔽區域消光，如果在深色隱蔽區域內存在形成有防霧膜的區域和未形 成有防霧膜的區域，則以防霧膜的端部為界會產生明顯的光澤差異。該光澤差 異可能會導致美觀度下降、車外視覺辨認度的下降、造成眼睛疲勞等。
所述專利文獻2、 3中揭示了用防霧玻璃作為車用玻璃的方案，但對具體 的防霧玻璃的結構未言及。但實際上防霧玻璃作為車用玻璃等使用時，必須充 分考慮到防霧玻璃的耐久性及美觀度、使用特性等。 一般車用玻璃的周緣部通 過氨基甲酸酯類粘接劑被固定於車輛的窗框(參照圖6)。這種情況下，如果防 霧膜存在於玻璃板和粘接劑之間，則粘接強度和耐久性可能不足。此外，要求 防霧玻璃的美觀度及駕駛者等從車內隔著玻璃看車外的能見度、視覺辨認度及 防疲勞作用等視覺方面的影響良好。
基於該觀點，本發明的目的是提供防霧性固然良好、作為車用玻璃窗的耐 久性也良好、美觀度及對駕駛者等的視覺影響良好的車窗用防霧玻璃及其製造 方法，以及車窗用防霧玻璃的固定結構。
本發明者為解決所述問題進行認真探討後發現，通過以下手段可解決所述 問題，藉此完成了本發明。車窗用防霧玻璃，它是具備車用窗玻璃和被設置於該窗玻璃的車內側
面的防霧膜的車窗用防霧玻璃，該防霧玻璃的特徵在於，在所述窗玻璃的周緣 部設有帶狀的深色隱蔽區域，所述防霧膜的端部較所述窗玻璃的端部位於內周 側，且存在於所述深色隱蔽區域內。上述[1]記載的車窗用防霧玻璃，其中，所述窗玻璃由單層玻璃板構成，
該單層玻璃板的車內側面的周緣部設有形成所述深色隱蔽區域的深色隱蔽層。上述[1]記載的車窗用防霧玻璃，其中，所述窗玻璃由具備車內側玻璃
板和車外側玻璃板以及配置在所述兩塊玻璃板間的中間膜的夾層玻璃構成，在 所述車內側玻璃板的車內側面設有形成所述深色隱蔽區域的深色隱蔽層。上述[1] [3]中任一項記載的車窗用防霧玻璃，其中，所述防霧膜的端部存在於從所述窗玻璃板的端部開始的距離是帶狀深色隱蔽區域的寬度的1/3 以上的內周側的區域。上述[1] [4]中任一項記載的車窗用防霧玻璃，它是具備車用窗玻璃和 被設置於該窗玻璃的車內側面的防霧膜的車窗用防霧玻璃，其中，第l深色隱 蔽區域被設置於所述窗玻璃的周緣部，在第1深色隱蔽區域的內周緣部設置較
第1深色隱蔽區域的隱蔽比例少的第2深色隱蔽區域，防霧膜的端部存在於第 2深色隱蔽區域內。上述[5]記載的車窗用防霧玻璃，其中，第2深色隱蔽區域內的不透明 部分的面積佔第2深色隱蔽區域總面積的比例為1 99%。上述[5]或[6]記載的車窗用防霧玻璃，其中，越接近第1深色隱蔽區域， 第2深色隱蔽區域內的不透明部分的面積的比例越大。上述[5] [7]中任一項記載的車窗用防霧玻璃，其中，第2深色隱蔽區 域的不透明部分由點狀圖案形成。上述[5] [8]中任一項記載的車窗用防霧玻璃，其中，所述防霧膜的端 部存在於第2深色隱蔽區域內的不透明部分的面積比例為30 80%的區域。上述[5] [9]中任一項記載的車窗用防霧玻璃，其中，所述第2深色隱 蔽區域內的不透明部分的面積比例為30 80%。上述[1] [10]中任一項記載的車窗用防霧玻璃，其中，所述防霧膜是 由含樹脂的防霧材料形成的膜。上述[1] [11]中任一項記載的車窗用防霧玻璃，其中，所述防霧膜的 膜厚為5 50u m。車窗用防霧玻璃的固定結構，通過粘接劑將具備設置在車用窗玻璃的 周緣部的帶狀深色隱蔽區域和設置在該窗玻璃的車內側面的防霧膜的車窗用 防霧玻璃固定在車窗開口凸緣(flange)，且其固定部由車廂內裝飾材料覆蓋，該 固定結構的特徵在於，所述防霧膜的端部位於深色隱蔽區域中的沒有被車廂內 裝飾材料覆蓋的區域。上述[13]記載的車窗用防霧玻璃的固定結構，其中，第1深色隱蔽區 域被設置於所述窗玻璃的周緣部，在第1深色隱蔽區域的內周緣部設置較第1 深色隱蔽區域的隱蔽比例少的第2深色隱蔽區域，防霧膜的端部存在於第2深色隱蔽區域內。車窗用防霧玻璃的製造方法，它是上述[1] [12]中任一項記載的車窗 用防霧玻璃的製造方法，該方法的特徵在於，在玻璃板的車內側面的周緣部形 成深色隱蔽區域，然後形成防霧膜，使得防霧膜的端部存在於所述深色隱蔽區 域內。
本發明可提供防霧性固然良好，耐久性、美觀度及視覺影響(駕駛者等觀 察者隔著玻璃看車外景色的能見度、視覺辨認度、防止眼睛疲勞的作用等)良 好的車用防霧玻璃及其製造方法，以及車用窗玻璃的固定結構。
附圖的簡單說明


圖1是表示本發明的車用防霧玻璃的一例的部分剖視圖。
圖2是表示本發明的車用防霧玻璃的一例的主視圖。 圖3是表示本發明的車用防霧玻璃的一例的部分剖視圖。 圖4是表示車窗用玻璃板的主視圖((A)表示未設置防霧膜的狀態的例子， (B)表示設有防霧膜的例子)。
圖5是表示本發明的車用防霧玻璃的一例的部分剖視圖。 圖6是將玻璃粘接於車輛時的部分剖視圖。 圖7是第2深色隱蔽區域的點狀團案。
圖8是表示本發明的車用窗玻璃的固定結構的一例的部分剖視圖。 圖9是表示本發明的車用窗玻璃的固定結構的一例的部分剖視圖。 圖10是表示本發明的車用窗玻璃的固定結構的一例的部分剖視圖。 符號說明l為防霧玻璃，2、 2a、 2b為玻璃板，3為防霧膜，4a為深色 隱蔽區域，4為第1深色隱蔽區域，5為第2深色隱蔽區域，6為防霧膜的端部， 7為第1深色隱蔽區域的端部，8為第2深色隱蔽區域的端部，9為樹脂層，11 為氨基甲酸酯粘接部，12為車廂內裝飾材料，13為車廂內裝飾材料的端部， 14為車窗開口凸緣。
實施發明的最佳方式
參照附圖通過以下的實施方式對本發明進行具體說明。本發明並不限定於這些實施方式，可在不脫離本發明的技術思想及保護範圍的前提下對這些實施 方式進行改變或變形。
本發明中的"端部"是指由面與面的接合所形成的連接線，"周緣部"是 指從玻璃板的端部朝向表面的中央部的具有一定寬度的區域。此外，本發明中 將在玻璃板的面方向觀察時的玻璃面的中央部朝向端部的方向稱為外周方向， 將從端部朝向中央部的方向稱為內周方向。本發明中的"深色隱蔽區域"是指 正視玻璃板時，通過設置深色隱蔽層而變為不透明的區域。這裡，"深色隱蔽 層"是指深色陶瓷糊料的燒結體。此外，"不透明"並不限定為整個深色隱蔽 區域被深色隱蔽層覆蓋而變得完全不透明的狀態，還包括通過形成圖案或呈現 深淺而使深色隱蔽區域被部分地覆蓋的狀態。
本發明的車窗用防霧玻璃(以下也記為防霧玻璃)的基本形態是具備車用 窗玻璃和設置於該窗玻璃的車內側面的防霧膜。如圖l、圖2所示，在窗玻璃 的周緣部設置帶狀的深色隱蔽區域，防霧膜並不是一直被設置到窗玻璃的端 部，而是被設置成其端部較窗玻璃的端部位於內周側，且覆蓋深色隱蔽區域的
一部分。圖2中，W,表示深色隱蔽區域的寬度，W2表示防霧膜覆蓋深色隱蔽
區域的地方的寬度。另外，作為形成深色隱蔽區域的深色隱蔽層，通常採用消 光的黑色陶瓷糊料的燒結體。深色隱蔽層可以覆蓋深色隱蔽區域的玻璃板的整
個表面，也可以部分地覆蓋玻璃板的整個表面。如圖l、圖3、圖4所示，可 以是設置了在外周側深色隱蔽層覆蓋整個玻璃表面的第1深色隱蔽區域4和在 其內周側部分地覆蓋玻璃表面的第2深色隱蔽區域5的結構。
防霧膜不形成於防霧玻璃的最外周部(從防霧玻璃的端部朝向內周方向寬 度小於深色隱蔽區域的寬度的區域)。如圖6所示，防霧玻璃的最外周部是通 過氨基甲酸酯粘接劑11被粘接於車輛的位置，用於避免防霧膜對粘接部的粘 接性和耐久性造成的影響。
將防霧玻璃組裝於車輛時，防霧玻璃1的最外周部通過氨基甲酸酯粘接劑 11等粘接劑被固定於車窗開口凸緣14。如果防霧膜3形成至防霧玻璃1的最 外周部，則因防霧膜的材質的緣故可能會導致粘接強度下降、耐久性劣化。因 此，本發明形成為未在作為配有氨基甲酸酯粘接劑11等粘接劑的區域的玻璃 板的最外周部設置防霧膜的結構。防霧膜的端部的位置最好位於從防霧玻璃的端部開始到深色隱蔽區域的 寬度的1/3以上內周方向的區域。即，如果將深色隱蔽區域在寬度方向3等分， 則防霧膜的端部不存在於從防霧玻璃的端部朝向內周方向的深色隱蔽區域的
寬度的1/3為止的區域，而是存在於從深色隱蔽區域的內周端朝向外周方向的 2/3為止的區域。關於從防霧玻璃的端部到防霧膜的端部的距離，在防霧玻璃 的上邊及側邊該距離為5mm，較好為10mm，更好為15mm左右，在下邊該距 離為10mm，較好為30mm，更好為50mm左右。
如圖3所示，本發明的車窗用防霧玻璃的實施方式1是具備作為完全不透 明層的第1深色隱蔽區域4和與該第1深色隱蔽區域4的內周端相接的第2深 色隱蔽區域5的防霧玻璃1;該第1深色隱蔽區域4形成於玻璃板表面的周緣 部，該第2深色隱蔽區域5在玻璃板的表面的一部分形成了不透明部分。該防 霧玻璃1中，形成於玻璃板2的表面的防霧膜3的端部6存在於第2深色隱蔽 區域5內。如圖4的主視圖所示，作為不透明層的第1深色隱蔽區域4形成於 玻璃板2的表面的周緣部，第2深色隱蔽區域5與深色隱蔽區域4的內周端相 接設置。這裡，圖4(A)是為方便起見未示出防霧膜3的防霧玻璃的主視圖，表 示第1深色隱蔽區域和第2深色隱蔽區域的位置關係。圖4(B)是示出了防霧膜 3的防霧玻璃1的主視圖，表示防霧膜3的端部6的位置。第l深色隱蔽區域 4的寬度可以是任意的寬度，通常為5 300mm，較好為10 200mm。該第1 深色隱蔽區域4的寬度是改善防霧玻璃1的美觀度的因素，可根據防霧玻璃1 的尺寸或用途變化。
如圖l所示，防霧膜3的端部6存在於第1深色隱蔽區域4內時，即使第 l深色隱蔽區域4為消光的黑色，但因為防霧膜3的關係會使深色隱蔽區域帶 光澤。這種情況下，可見以第1深色隱蔽區域4內的防霧膜3的端部6為界第 1深色隱蔽區域分為有光澤區域和無光澤區域。
形成深色隱蔽區域的深色隱蔽層的表面粗糙，因此可見其光澤度低且消 光。另一方面，如後所述，防霧膜優選由含樹脂的材料形成的膜厚1微米至數 十微米左右的厚膜。防霧膜較薄時，即使防霧膜覆蓋了深色隱蔽層，防霧膜表 面仍會反映出深色隱蔽層表面的粗糙度，變得一定程度的粗糙，因此形成有防 霧膜的位置的光澤的變化小。但是防霧膜較厚時，深色隱蔽層表面的粗糙度對
1防霧膜表面的粗糙度造成的影響小。因此，形成有防霧膜的位置的表面要比深 色隱蔽層的表面平滑，可見該位置的光澤度強。藉此，可認為以防霧膜的端部 為界產生光澤差異。
如上所述，因防霧膜的有無可見光澤差異的狀態下，雖然不會影響到防霧 效果的顯現，但有時會有損防霧玻璃的美觀度。因此，本發明的實施方式1中，
如圖3、 4所示，防霧膜3的端部6被設置成存在於光澤差異不易顯現的第2 深色隱蔽區域5內。
第2深色隱蔽區域5並不是玻璃板表面的設有第2深色隱蔽區域的地方都 被不透明的材料覆蓋，而是該位置的一部分被不透明的材料覆蓋。例如較好是 作為圖7所示的不透明的點狀圖案覆蓋該位置。
作為本發明的優選形態，相對於第2深色隱蔽區域的總面積的不透明部分 的面積的比例可為1 99%，較好為10 90%，更好為30 80%，尤其好為30 70%。第2深色隱蔽區域的作用是防止整個區域受不透明的第1深色隱蔽區域 和防霧玻璃中央部的透明區域的邊界的影響而急劇地引起透射率的變化。相對 於第2深色隱蔽區域的總面積的不透明部分的面積的比例如果在所述範圍內， 則有利於美觀度、駕駛者等的車外的視覺辨認度等。
形成第2深色隱蔽區域5的點狀圖案(圓形圖案)的點的尺寸可適當設定， 例如直徑較好為0.001 10mm。
可使點的尺寸或間隔沿第2深色隱蔽區域的寬度方向變化。例如，通過越 往防霧玻璃的內側(內周方向)越縮小點的尺寸或加大點之間的間隔，可越往防 霧玻璃的內側越增大透明部分的面積比例。此外，也可以形成為點的部分是透 明的、襯底部分是不透明的點狀圖案。
第2深色隱蔽區域的不透明部分的圖案在考慮到美觀度的前提下可以是 任意的圖案。即，透明部分的形狀不限定為點狀，例如也可以是橢圓形、長方 形、多邊形、星形等。此外，還可以是由平行線形成的條紋圖案、波紋圖案、 環形圖案、格子圖案、方格圖案、年輪圖案等各種圖案。
作為本發明的優選形態，可例舉以下所述的防霧玻璃利用所述點的配置 方法將防霧玻璃的第2深色隱蔽區域5內分割成小區域時，小區域越接近第1 深色隱蔽區域4，各小區域內的相對於玻璃板的表面面積的不透明部分的面積的比例變得越大。藉此，從第1深色隱蔽區域4到防霧玻璃中央的透明區域， 在第2深色隱蔽區域5內可慢慢增加防霧玻璃的透明度，可提高美觀度和車外 的視覺辨認度。
本發明的防霧玻璃中，防霧膜的端部6最好存在於第2深色隱蔽區域5 內。圖4所示的形態中，防霧膜的端部6位於第2深色隱蔽區域5的寬度的大 致中央。如前所述將第2深色隱蔽區域內分割成小區域時，防霧膜3的端部6 最好存在於不透明部分的面積的比例為30 80%(較好為30 70%，更好為 40 60%)的小區域內。
從另一角度考慮，防霧膜的端部6在第2深色隱蔽區域內，較好是存在於 從第2深色隱蔽區域的內周端朝向外周方向0.3mm以上的區域，更好是存在 於從第2深色隱蔽區域的內周端朝向外周方向0.3 3mm的區域內。
通常，第2深色隱蔽區域5的寬度大多數情況下為0.5 100mm，較好為 1 50mm，特好為2 30mm左右，所述的優選防霧膜3的端部6的位置在大 多數情況下只要滿足一種形態就能夠滿足其它所有的形態。通過使防霧膜3的 端部6存在於所述位置，不會有因防霧玻璃的透明區域內的防霧膜的端部6的 影響而造成的視野的變形，也沒有因防霧膜的有無而造成的由深色隱蔽區域的 光澤差異導致的外觀的劣化。
防霧膜3的端部6存在於第1深色隱蔽區域4內的防霧玻璃也不會有因防 霧玻璃的透明區域內的防霧膜3的端部6的影響而造成的視野的變形，車外的 視覺辨認度也沒有問題，關於與車輛開口部凸緣的粘接的問題也得到解決。通 過使防霧膜3的端部6存在於第2深色隱蔽區域5內，對駕駛者等的視覺影響 更小，車外能見度和眼睛疲勞等的改善效果提高。
此外，由於來自駕駛室的視線與防霧玻璃形成銳角，因此防霧玻璃的下邊 較其它邊存在防霧膜的端部易變形而可見的傾向。因此，本發明的效果對於防 霧玻璃的下邊特別有效。
另外，在防霧玻璃的製造時，用防霧塗液覆蓋玻璃板表面的工序中，對不 設置防霧膜的部分施以掩蔽處理，使該部分不附著防霧塗液。通過使防霧膜的 端部存在於第2深色隱蔽區域內，即使防霧膜的端部的位置有些偏差，也能夠 將防霧膜的端部的變形控制在不太明顯的程度。即，無需以嚴格的精度實施掩蔽處理，能夠簡便且低成本地製造防霧玻璃。另外，只要將防霧膜3的端部6 設定在第2深色隱蔽區域的寬度的中央部附近，即使因製造時的誤差使實際的 端部位置略有偏差，也不會擠出到第l深色隱蔽區域或透明的區域，能夠更簡 便且低成本地製造防霧玻璃。
以上所述為在玻璃板的4條邊全部設置深色隱蔽區域的形態，但本發明的 防霧玻璃並不一定要在4條邊都設置深色隱蔽區域，也可以是僅在一部分的邊
設置了深色隱蔽區域的防霧玻璃。
圖l、圖3中，將玻璃板2(車用窗玻璃)簡化，作為單層玻璃板顯示，但 本發明中，車用窗玻璃可以是單層玻璃板，也可以是夾層玻璃。另外，作為本 發明的玻璃板，並不限於鈉鈣玻璃等無機玻璃板，也包括被稱為有機玻璃的聚 碳酸酯等樹脂制板。本發明的車用窗玻璃可以是平板形狀，也可以是部分或全 部具有曲率的形狀。另外，車用窗玻璃的厚度通常為1 10mm。
本發明的實施方式2如圖5所示。該實施方式是具備車內側玻璃板和車外 側玻璃板和被配置於兩玻璃板間的中間膜的夾層玻璃的形態。圖5中，玻璃板 2a為車外側玻璃板，玻璃板2b為車內側玻璃板。
作為夾層玻璃的形態，優選以下所示的3種形態。
(形態l)在車內側玻璃板的車內側面設置了形成所述深色隱蔽層的深色隱 蔽區域的形態，
(形態2)在車內側玻璃板的車外側面設置了形成所述深色隱蔽層的深色隱 蔽區域的形態，
(形態3)在車外側玻璃板的車內側面設置了形成所述深色隱蔽層的深色隱 蔽區域的形態。
圖5是表示(形態3)的圖。(形態3)中，在玻璃板2a的與中間膜相接的面(車 外側玻璃板的車內側面)形成了第1深色隱蔽區域4及第2深色隱蔽區域5。防 霧膜3形成在玻璃板2b的不與中間膜相接的面(車內側玻璃板的車內側面)。由 於深色隱蔽層存在腐蝕的問題等，因此無法形成於玻璃板2a的車外側面(不與 中間膜相接的面)，但如圖5所示，可形成於玻璃板2a的與中間膜相接的面。 但是，防霧膜3如果不形成於玻璃板2b的內側(車內偵U)表面，則無法發揮防霧 效果。這種情況下，防霧膜3不直接覆蓋第2深色隱蔽區域5的深色隱蔽材料，但也不成為障礙。對於通過該防霧玻璃觀察車外等的人來講，可見防霧膜3的
端部6存在於第2深色隱蔽區域5內，未見影像變形。圖5所示的實施方式中， 由於防霧膜3未直接覆蓋第1深色隱蔽區域4及第2深色隱蔽區域5，因此即 使以防霧膜3的端部6為界產生光澤差異，該差異也較小。
此外，如(形態2)所示，第l深色隱蔽區域4及第2深色隱蔽區域5也可 以形成於玻璃板2b的與中間膜相接的面(車內側玻璃板的車外側)。這種情況 下，由於也不會影響到防霧效果的顯現，防霧膜也未直接覆蓋深色隱蔽區域， 因此，即使以防霧膜3的端部6為界產生光澤差異，該差異也較小。
另外，(形態1)中，由於在一方的玻璃板的一面設置深色隱蔽區域及防霧 膜，因此有簡化玻璃板的搬運等製造工序的優點。
作為本發明的中間膜，可使用聚乙烯醇縮丁醛制中間膜或乙烯一乙酸乙烯
酯共聚物制中間膜。此外，也可以是在這些中間膜中分散摻入了紅外線遮蔽性 微粒的中間膜。作為紅外線遮蔽性微粒，可例舉由Sn、 Ti、 Si、 Zn、 Zr、 Fe、 Al、 Cr、 Co、 Ce、 In、 Ni、 Ag、 Cu、 Pt、 Mn、 Ta、 W、 V、 Mo的金屬、氧化 物、氮化物、硫化物或在其中摻入了 Sb或F的摻雜物形成的微粒等。這些材 料中，優選使用摻入了銻的氧化錫(ATO)微粒、ITO微粒及氧化鋅微粒中的至 少一種。其原因是ATO、 ITO、氧化鋅微粒的紅外線遮蔽性能好，因此可減少 在中間膜中的摻入量。其中，ITO微粒的紅外線遮蔽性能好，因此特好的是使 用ITO微粒作為紅外線遮蔽性微粒。
這些紅外線遮蔽性微粒的粒徑較好為0.2 u m以下，更好為0.001 0.15 " m。為ITO微粒時，特好的是粒徑40nm以上的粒子的含有率為10質量％以下。 相對於中間膜的總質量IOO質量份，紅外線遮蔽性微粒的分散摻入比例較好為 0.1 l質量份，特好為0.1 0.5質量份。為ITO微粒的情況下，相對於整個中 間膜，該比例優選為0.2 0.3質量％。
該中間膜例如可通過以下的製法獲得。即，首先使紅外線遮蔽性微粒分散 在中間膜的增塑劑中。然後，在中間膜的樹脂溶液中分散添加分散有紅外線遮 蔽性微粒的增塑劑，混合攪拌，獲得膜用樹脂原料。接著，通過擠出成形等將 膜用樹脂原料成形為膜，藉此獲得分散摻入了紅外線遮蔽性微粒的中間膜。增 塑劑的分散添加時，也可以將各種添加劑加入到中間膜的樹脂溶液中。作為添
14加劑，可例舉各種顏料、有機類紫外線吸收劑、有機類紅外線吸收劑等。另外， 作為增塑劑或中間膜的樹脂溶液用溶劑，可採用公知溶劑。
對於本發明的防霧玻璃所用的防霧膜無特別限定。只要是通常作為防霧玻 璃用防霧膜使用的防霧膜即可，可任意使用。
防霧膜主要包括吸水性防霧膜和親水性防霧膜。吸水性防霧膜是將結露的 水分保持於防霧膜的內部而抑制在防霧膜的表面的水滴的形成的防霧膜。另一 方面，親水性防霧膜是用結露的水分均勻地潤溼膜表面而抑制水滴的形成的防 霧膜。
本發明中，防霧膜優選為吸水性防霧膜。親水性防霧膜的膜表面可被均勻 地潤溼而形成水膜，因此有時會發生透視變形。另外，大量水滴附著於防霧膜 的表面時，部分水滴可能會殘留在玻璃板的表面而影響到車外的視覺辨認度。 此外，水滴滑落，有時會滯留在窗玻璃的下邊部周圍。如上所述，作為防霧膜， 優選吸水性防霧膜。吸水性防霧膜具備優良的防霧性，對水的耐久性也非常好。 但是，吸水量有限制，為了吸收大量的水分，必須將防霧膜加厚。因此，吸水
性防霧膜的厚度大多數情況下通常為l微米 數十微米，較好為5 50um， 特好為5 30nm，尤其好為10 30um。
吸水性防霧膜優選由含樹脂的防霧材料形成的膜。具體來講，較好是由具 有親水性官能團的吸水性樹脂形成的防霧膜，特好的是作為親水性官能團具有 羥基、醚基、氨基甲酸酯鍵等的環氧類、縮醛類、氨基甲酸酯類、丙烯酸類等 吸水性樹脂。由吸水性樹脂形成的防霧膜可通過將液狀或糊狀的吸水性樹脂塗 布於玻璃板的方法；將吸水性樹脂溶於溶劑而形成的溶液塗布於玻璃板後除去 溶劑的方法；將含吸水性樹脂的前體的溶液塗布於玻璃板後除去溶劑，再通過 聚合反應、交聯反應等使其固化，在玻璃板的表面形成吸水性樹脂的方法而形 成。
這些吸水性樹脂將水分保持於由交聯反應等形成的網眼結構中或將水分
吸引至樹脂中包含的親水性官能團部分，藉此將結露的水分保持在防霧膜的內 部，發揮防霧效果。
本發明的效果在防霧膜是膜較厚的吸水性防霧膜、特別是由含樹脂的防霧 材料形成的吸水性防霧膜時尤其容易顯現。這是因為這些吸水性防霧膜的端部容易變得顯眼。另外，從能夠抑制防霧膜的剝離的角度考慮，防霧膜為吸水性 防霧膜時，本發明的效果易發揮。g卩，防霧膜的端部位於玻璃板的透明區域內 時，出現玻璃板的表面露出的部分。由於未在該部分形成防霧膜，因此會起霧。 這時防霧膜的端部與水分接觸的機會增加，存在膜因膨潤而變得易剝離的可能 性。本發明中，通過使防霧膜的端部存在於深色隱蔽區域內，可抑制防霧膜的 端部被水分膨潤而剝離。
此外，防霧膜為由其它的防霧材料形成的防霧膜(例如，後述的膜較薄的 防霧膜或未賦予深色隱蔽層的表面以光澤的防霧膜)時，即使理論上設想防霧 膜的端部不顯眼，但實際上防霧膜的端部容易因汙垢等而變得顯眼。因此，本 發明的車窗用防霧玻璃相對於具備由各種防霧材料形成的防霧膜的防霧玻璃， 可發揮出外觀及視覺辨認度的改善效果。
可在吸水性防霧膜中添加表面活性劑使吸水效果提高。此外，可形成不影 響到樹脂制膜的吸水性的厚度的無機材料制保護膜。另外，為了提高玻璃板和 防霧膜的密合性，最好在防霧塗液中添加偶聯劑或預先用偶聯劑對玻璃板的表 面進行處理。
作為具體的吸水性防霧膜，可例舉由縮醛化度為2 40摩爾％的聚乙烯醇 縮醛樹脂形成的防霧膜；在水溶性樹脂層上覆蓋縮醛化度為2 40摩爾％的聚 乙烯醇縮醛樹脂而形成的防霧膜；利用鹽酸催化劑使聚乙烯醇和四甲氧基矽烷 進行縮聚而形成的防霧膜；由含有親水性無機微粒及偶聯劑的第1層與由親水 性樹脂及表面活性劑形成的第2層構成的防霧膜；在聚丙烯酸類或聚乙烯醇的 吸水性高分子層的表面形成了多孔質膜的防霧膜；由聚乙烯醇縮醛樹脂和甲矽 垸基異氰酸酯或其部分水解物形成吸水性複合膜，在其上層形成10nm以下的 具斥水性的二氧化矽化合物的保護膜而具備透水性的防霧膜；由含有縮醛化度 為10摩爾％以下的聚乙烯醇縮醛樹脂和甲矽垸基異氰酸酯的吸水性複合膜與 具有透水性的膜厚3 10nm的保護膜層疊而得的防霧膜等。
作為形成親水性防霧膜的材料，可例舉表面活性劑。作為表面活性劑，優 選中性表面活性劑，例如可使用聚丙烯酸、聚乙烯醇等水溶性聚合物。通過將 表面活性劑塗布於基板表面，可縮小水與材料表面的接觸角，阻礙水滴的形成。
親水性防霧膜也可以是使用無機材料的膜。例如，具有光催化性能的具銳鈦礦型結晶結構的二氧化鈦薄膜可通過光發揮親水性，減小水與透明基板表面 的接觸角。另外，也可以是使用了二氧化矽或氧化鋁薄膜的防霧膜。
作為本發明的防霧玻璃的製造方法的實施方式，首先以所述寬度用陶瓷製 黑色燒結塗料覆蓋玻璃板的內側面的周緣部而形成深色隱蔽區域。陶瓷製塗料 最好通過絲網印刷塗布於玻璃板的表面。
第2深色隱蔽區域的點狀圖案如圖7所示，可通過加大第1深色隱蔽區域
附近的部分的點，使得離第l深色隱蔽區域越遠的部分的點越小。這樣，比較 美觀，使得離第1深色隱蔽區域越近的小區域中不透明的點狀部分的面積比例
越大，透明部分的面積比例越小。該實施方式中，第2深色隱蔽區域的離第1 深色隱蔽區域近的小區域的不透明部分的面積比例約為80%，第2深色隱蔽區 域的離第1深色隱蔽區域最遠的小區域的不透明部分的面積比例約為30%。另 外，寬度方向的點配置數目可由第2深色隱蔽區域的寬度和點的尺寸適當決定。 通常可以是點的尺寸(直徑)為0.1 10mm左右，寬度方向的點配置數目為3 IO個左右。另外，考慮到美觀度，點也可以不規則配置。此外，雖然大多數情 況下深色隱蔽層的顏色為消光的黑色，但也可以是去光澤的灰色系或深藏青 色、深褐色等不妨礙外界的視覺辨認性的顏色。這些第1深色隱蔽區域及第2 深色隱蔽區域的寬度和形狀等可根據窗玻璃的美觀度和從透明部分看外界的 視覺辨認度等來決定。
然後，在形成有第1深色隱蔽區域和第2深色隱蔽區域的玻璃板上塗布防 霧塗液，根據需要通過加熱或光照處理而形成防霧膜。防霧膜可採用所述的防 霧膜。此時，重要的是塗布防霧塗液使得防霧膜的端部位於深色隱蔽區域內。
本發明的車窗用防霧玻璃如圖8 10所示，被組裝於車窗開口凸緣14， 車內側的周緣部還被車廂內裝飾材料12覆蓋，形成車窗的固定結構。該車窗 的固定結構可根據防霧膜的端部的存在位置分為以下的3種形態。
(A) 如圖8所示，防霧膜3的端部6位於第2深色隱蔽區域5內，車廂內 裝飾材料12的端部13位於第1深色隱蔽區域4內的形態。
(B) 如圖9所示，防霧膜3的端部6位於第1深色隱蔽區域4內，車廂內 裝飾材料12的端部13也位於第1深色隱蔽區域4內，但防霧膜3的端部較車 廂內裝飾材料12的端部13位於防霧玻璃的內周方向的形態。(C)如圖10所示，防霧膜3的端部6位於第1深色隱蔽區域4內，車廂內 裝飾材料12的端部13部分覆蓋防霧膜3的形態。
這3種形態中，防霧膜3都沒有形成至玻璃板的端部，與玻璃板的最外周 部的車窗開口凸緣的粘接部中玻璃板的表面或深色隱蔽區域的表面直接與粘 接劑相接。因此，車窗開口凸緣和防霧玻璃的粘接性良好。此外，防霧膜3的 端部6位於第1或第2深色隱蔽區域內，不位於防霧玻璃的車外視覺辨認區域， 因此沒有透視變形等影響。
形態(A)、 (B)中，防霧膜的端部較車廂內裝飾材料位於防霧玻璃表面的內 周方向，因此在防霧膜為吸水性膜時特別有效。在車內為高溼度條件時，吸水 性防霧膜吸收車內空氣中的水分，將水分保持於膜內部，防止其在玻璃表面結 露。然後，在車內空氣變為低溼度時又將吸收的水分釋放至空氣中。吸水時，
水分特別容易滯留在防霧膜的端部。此外，如果長期維持吸水狀態，則防霧膜 的端部與玻璃板的粘接性可能下降而導致剝離。從這點考慮，由於形態(A)、 (B) 中防霧膜的端部都是露出的，因此，防霧膜的端部的釋放水分的速度較快，比 較理想。
此外，形態(A)中，防霧膜與玻璃板表面的密合力高，不會引起第l深色 隱蔽區域內的光澤的產生而導致的美觀度下降、車外的視覺辨認度下降的問 題，因此是最優選的形態。由所述含樹脂材料的防霧材料形成的吸水性防霧膜 由於存在於玻璃板表面的矽垸醇基與防霧材料中的羥基、氨基、羧基等官能團 結合，所以易形成發揮與玻璃板表面的牢固的粘接性的防霧膜。另一方面，深 色隱蔽區域的不透明的地方與防霧膜的密合性有時不如玻璃板表面與防霧膜 的密合性。但是，形態(A)中，由於存在防霧膜和玻璃基材表面直接粘接的位 置，因此粘接性和耐久性最佳。此外，如前所述，第2深色隱蔽區域與第1深 色隱蔽區域相比，以防霧膜的端部為界的光澤變化不顯眼，因此美觀度較佳。
採用圖8 10對夾層玻璃的固定結構進行了說明，但並不限於夾層玻璃， 將單層玻璃固定於車輛時可同樣考慮。本發明的防霧玻璃基車窗用夾層玻璃並 不限定用於前窗玻璃，也適用於後窗玻璃和側窗玻璃等。該防霧玻璃的適用對 象不僅是車輛，還可用於建築物的窗戶、船舶的窗戶、飛機的窗戶及其它對於
視覺辨認度有要求的窗玻璃這樣的部位。產業上利用的可能性
本發明的防霧玻璃及車窗用夾層玻璃並不限定用於前窗玻璃，也適用於後 窗玻璃和側窗玻璃等。
這裡引用2006年12月4日提出申請的日本專利申請2006-327412號的說 明書、權利要求書、附圖及摘要的全部內容作為本發明的說明書的揭示。
權利要求
1. 車窗用防霧玻璃，它是具備車用窗玻璃和被設置於該窗玻璃的車內側面的防霧膜的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，在所述窗玻璃的周緣部設有帶狀的深色隱蔽區域，所述防霧膜的端部較所述窗玻璃的端部位於內周側，且存在於所述深色隱蔽區域內。
2. 如權利要求1所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，所述窗玻璃由單層玻璃板構成，該單層玻璃板的車內側面的周緣部設有形成所述深色隱蔽區域 的深色隱蔽層。
3. 如權利要求1所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，所述窗玻璃由具 備車內側玻璃板和車外側玻璃板以及配置在所述兩塊玻璃板間的中間膜的夾 層玻璃構成，在所述車內側玻璃板的車內側面設有形成所述深色隱蔽區域的深 色隱蔽層。
4. 如權利要求1 3中任一項所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，所述 防霧膜的端部存在於從所述窗玻璃板的端部開始到帶狀深色隱蔽區域的寬度 的1/3以上內周側的區域。
5. 如權利要求1 4中任一項所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，它是 具備車用窗玻璃和被設置於該窗玻璃的車內側面的防霧膜的車窗用防霧玻璃， 其特徵在於，第1深色隱蔽區域被設置於所述窗玻璃的周緣部，在第1深色隱 蔽區域的內周緣部設置較第1深色隱蔽區域的隱蔽比例少的第2深色隱蔽區 域，防霧膜的端部存在於第2深色隱蔽區域內。
6. 如權利要求5所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，第2深色隱蔽區 域內的不透明部分的面積佔第2深色隱蔽區域總面積的比例為1 99%。
7. 如權利要求5或6所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，越接近第1 深色隱蔽區域，第2深色隱蔽區域內的不透明部分的面積的比例越大。
8. 如權利要求5 7中任一項所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，第2 深色隱蔽區域的不透明部分由點狀圖案形成。
9. 如權利要求5 8中任一項所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，所述 防霧膜的端部存在於第2深色隱蔽區域內的不透明部分的面積比例為30 80%的區域。
10. 如權利要求5 9中任一項所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，所 述第2深色隱蔽區域內的不透明部分的面積比例為30 80%。
11. 如權利要求1 10中任一項所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，所 述防霧膜是由含樹脂的防霧材料形成的膜。
12. 如權利要求1 11中任一項所述的車窗用防霧玻璃，其特徵在於，所 述防霧膜的膜厚為5 50lam。
13. 車窗用防霧玻璃的固定結構，通過粘接劑將具備設置在車用窗玻璃的 周緣部的帶狀深色隱蔽區域和設置在該窗玻璃的車內側面的防霧膜的車窗用 防霧玻璃固定在車窗開口的凸緣，且其固定部由車廂內裝飾材料覆蓋，其特徵 在於，所述防霧膜的端部位於深色隱蔽區域中的沒有被車廂內裝飾材料覆蓋的 區域。
14. 如權利要求13所述的車窗用防霧玻璃的固定結構，其特徵在於，第1 深色隱蔽區域被設置於所述窗玻璃的周緣部，在第1深色隱蔽區域的內周緣部 設置較第1深色隱蔽區域的隱蔽比例少的第2深色隱蔽區域，防霧膜的端部存 在於第2深色隱蔽區域內。
15. 車窗用防霧玻璃的製造方法，它是權利要求1 12中任一項所述的車 窗用防霧玻璃的製造方法，其特徵在於，在玻璃板的車內側面的周緣部形成深 色隱蔽區域，然後形成防霧膜，使得防霧膜的端部存在於所述深色隱蔽區域內。
全文摘要
本發明提供防霧性和美觀度良好且對觀察者的視覺影響良好的防霧玻璃。車窗用防霧玻璃是具備車用窗玻璃和設置於該窗玻璃的車內側面的防霧膜的車窗用防霧玻璃，該防霧玻璃的特徵在於，在所述窗玻璃的周緣部設有帶狀的深色隱蔽區域，所述防霧膜的端部較所述窗玻璃的端部位於內周側，且存在於所述深色隱蔽區域內。
文檔編號B60J1/00GK101547804SQ200780044730
公開日2009年9月30日 申請日期2007年12月3日 優先權日2006年12月4日
發明者石岡英樹 申請人:旭硝子株式會社