一種製備烷氧基碘苯的方法
2023-10-19 04:46:17 1
一種製備烷氧基碘苯的方法
【專利摘要】本發明涉及一種製備烷氧基碘苯的方法，向反應容器中加入烷氧基苯、I2、催化劑四氟硼酸亞硝鎓和有機溶劑，密封反應容器，在20～60℃溫度和存在空氣的條件下磁力攪拌反應，反應後冷卻至室溫，通過柱色譜對反應後的混合物進行提純，得到烷氧基碘苯,本發明的烷氧基碘苯製備方法，除了催化劑和溶劑，沒有添加任何其他輔助性試劑，使用的輔料少，最優條件下碘原料利用率高、產物純度好，反應可在常溫下有效進行，顯著降低生產成本，且反應體系中不添加酸，能降低生產設備成本。
【專利說明】一種製備烷氧基碘苯的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及化工中間體製備方法，具體涉及一種製備烷氧基碘苯的方法。
【背景技術】
[0002] 碘苯類化合物是重要的有機合成中間體，可通過交叉偶聯反應合成醫藥、農藥、 染料等有機化合物泛挪.TfeK，2004，之你，2337-2364)。碘苯類化合物的 合成方法有多種，其中芳胺的重氮化碘化法是較為常見的一種。該方法以苯胺為原料，經 歷重氮化；生成的重氮鹽與碘化試劑反應後得到碘苯類化合物（泛TfeK，1988，你， 765-792)。為了簡化反應步驟，化學工作者開發出一系列"一鍋法"合成方法。例如：以乙 腈的含酸溶液為溶劑，在亞硝酸鈉和碘化鉀的存在下，苯胺連續經歷重氮化反應和碘化反 應後，苯胺上的氨基被碘取代，得到碘苯類化合物2007，7，81-84)。在過 渡金屬催化下，溴代芳烴可以被轉化碘代芳烴，例如DMEDA/碘化亞銅催化體系能夠在較為 溫和的條件下催化溴苯類化合物向碘苯類化合物轉化C/J?.泛￡皿5bc.，2002，7於， 14844-14845)。芳基硼化合物的脫硼碘化也能夠用於合成碘代芳烴，例如：在5mol%硝酸 銅的催化下，芳基硼酸能夠在常溫下和分子碘反應，發生脫硼碘化，生成碘代芳烴 Coirnun. , 2013, 32, 15-17)〇
[0003] 芳環的碘化也是製備碘代芳經的有效方法之一（Ci/rr. Crg. , 2013, 7(? 265-287)。從反應機理方面來看，這類方法可分為兩種。一種是碳-氫鍵活化的方式，例 如：在三價銠化合物的催化下，2-苯基吡啶中的苯環能夠通過碳-氫鍵活化的方式進行碘 化U 泛￡麗5bc.，2012，7於，8298-8301)。另一種是較為常見的親電滷化方式， 然而分子碘一般難於直接和芳環進行親電反應；需使用親電性較強的碘正離子等價物（Γ) 作為碘化試劑，反應才能有效地進行。例如碘代丁二醯亞胺（Org. Zeii.，2010，7之 2104-2107)、氯化碘（你芯ifeK, 2003，7，98-100)等碘正離子等價物能 夠與芳環進行碘化反應。但這些碘化試劑一般具有較高的價格，難以在工業中規模化應用。 加入便宜的氧化劑，在催化劑作用下，把碘源原位氧化為具有親電活性的碘正離子似乎能 夠解決碘化試劑成本高的問題泛<寬7/?i. 2009，你，8424-8450)。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是為解決上述技術問題的不足，提供一種製備烷氧基碘苯的方法， 解決上述芳環直接碘化法技術中存在的反應溫度高和綜合應用成本高的問題。
[0005] 本發明為解決上述技術問題的不足，所採用的技術方案是：一種製備烷氧基碘苯 的方法，向反應容器中加入烷氧基苯、1 2、催化劑四氟硼酸亞硝鎗和有機溶劑，密封反應容 器，在20?60°C反應溫度和存在空氣的條件下磁力攪拌反應，反應後冷卻至室溫，通過柱 色譜對反應後的混合物進行提純，得到烷氧基碘苯，反應式如下：
【權利要求】
1. 一種製備烷氧基碘苯的方法，其特徵在於：向反應容器中加入烷氧基苯、I2、催化劑 四氟硼酸亞硝鎗和有機溶劑，密封反應容器，在20?60°C反應溫度和存在空氣的條件下 磁力攪拌反應，反應後冷卻至室溫，通過柱色譜對反應後的混合物進行提純，得到烷氧基碘 苯，反應式如下 ：
其中，R為Γ4個碳的烷基或苄基，Rp R2、R3為氫、烷基、烷氧基或氯基。
2. 如權利要求1所述的一種製備烷氧基碘苯的方法，其特徵在於：所述烷氧基苯、I2和 四氟硼酸亞硝鎗的物質的量比為1 :〇. 4-0. 75 :0. 02-0. 3。
3. 如權利要求1所述的一種製備烷氧基碘苯的方法，其特徵在於：所述的有機溶劑為 乙腈或乙酸乙酯。
4. 如權利要求1所述的一種製備烷氧基碘苯的方法，其特徵在於：所述的反應時間為 0· 5?20h。
5. 如權利要求1所述的一種製備烷氧基碘苯的方法，其特徵在於：按照物質的量比為 1 :0. 5 :0. 2取烷氧基苯、I2和催化劑四氟硼酸亞硝鎗加入反應容器，然後加入乙腈並密封 反應容器，在室溫和存在空氣的條件下磁力攪拌反應5h，反應後冷卻至室溫，通過柱色譜對 反應後的混合物進行提純，得到烷氧基碘苯。
【文檔編號】C07C43/225GK104230682SQ201410511646
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月29日 優先權日:2014年9月29日
【發明者】王鍵吉, 王斌玉, 任運來, 郭旭明, 王胚, 田欣哲, 王文會 申請人:河南科技大學