一種碲冶煉過程中快速準確測定碲的分析方法
2023-10-19 23:21:27 2
一種碲冶煉過程中快速準確測定碲的分析方法
【專利摘要】本發明提供了一種碲冶煉過程中快速準確測定碲的分析方法，其物料中碲的測定範圍為質量分數20％～95％。其步驟主要包括稱取一定量的樣品，加入適量的鹽酸、硝酸、硫酸溶解樣品，加入溴水屏蔽As、Sb幹擾，並在適量重鉻酸鉀、硫磷酸等條件下，採用硫酸亞鐵銨滴定碲的含量。本發明方法通過加標回收試驗及平行試驗進行驗證方法的準確度和精密度，本方法準確度高，能夠滿足碲生產過程物料中碲含量分析檢測的實際需求。
【專利說明】一種碲冶煉過程中快速準確測定碲的分析方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬於元素分析領域，特別涉及一種碲冶煉過程中快速準確測定碲的分析方 法。
【背景技術】
[0002] 在鉛陽極泥採用火法工藝回收金、銀過程中產出碲渣，含碲在20%左右，還含有 Pb、As、Bi、Sb等主要雜質，碲渣是回收金屬碲的重要原料。從碲渣中回收金屬碲基本上採 用溼法工藝，生產過程物料中碲含量不斷的提高。為準確掌握碲生產過程中物料的走向，需 尋找一種便捷、精確的碲分析方法。
[0003] 常見碲的測定方法一般有重鉻酸鉀容量法、碘量法、EDTA容量法、ICP法和原子 吸收法。行標《YS/T227》所採用的重鉻酸鉀容量法測定碲的分析方法，適應於碲含量為 95. 0%?99. 5%的含碲物料，不適應於碲含量20%?95%範圍內含碲物料的測定；採用 ICP法和原子吸收法測定碲的含量，雖然兩種方法處理比較簡單、且快速，但當碲生產過程 物料中碲的質量分數超過20%時，用ICP法和原子吸收法測定的結果誤差較大，且不穩定； 同時，含締原料中As、Sb的存在會干擾締的分析，而部分文獻中關於締的分析方法未涉及 此項研究。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是為了滿足碲冶煉過程中不同物料碲含量的分析檢測，提出了一種 快速準確測定碲的分析方法。
[0005] 技術方案：通過重鉻酸鉀在酸性條件下，把低價碲氧化為六價碲，然後通過採用硫 酸亞鐵銨反滴定重鉻酸鉀的方法，計算得出碲的含量。
[0006] Te4++Cr6+-Cr3++Te 6+
[0007] Cr6++Fe2+-Cr3++Fe 3+
[0008] 主要步驟包括：
[0009] 1)稱取試樣 0· 2000g，精確至 0· OOOlg ;
[0010] 2)將試樣置於400ml三角燒杯中，慢慢加入15ml濃鹽酸，5ml濃硝酸，低溫加熱溶 解至近幹；
[0011] 3)加入5ml濃鹽酸、5ml溴水繼續蒸乾，以屏蔽樣品中As、Sb的幹擾，用鹽酸重複 蒸乾兩次，每次濃鹽酸加入量5ml ;
[0012] 4)繼續加入IOml濃硫酸至冒濃白煙，冷卻後加入IOOml超純水，IOml濃鹽酸，加 熱煮沸溶解鹽類，冷卻到室溫；
[0013] 5)準確加入50ml重鉻酸鉀標液，至少放置30min，加入20ml硫酸（1+1)，5ml濃磷 酸，加入4滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至棕色再加入Iml二苯胺磺 酸鈉指示劑，繼續滴定至紫色恰變綠色即為終點；
[0014] 6)隨同試樣一起做重鉻酸鉀標準溶液與硫酸亞鐵銨標準溶液的比值K :移取 10. OOml重鉻酸鉀標準溶液，置於500毫升三角燒杯中，加200ml水、IOml濃鹽酸、20ml硫酸 (1+1)、5ml濃磷酸、8滴二苯氨磺酸鈉硫酸溶液，用硫酸亞鐵銨標準溶液按分析步驟滴定。
[0015] 由於樣品中As (III)、Sb (III)會被重鉻酸鉀氧化，消耗一部分的重鉻酸鉀，幹擾碲 含量的測定。本發明通過加入一定量的溴水作為氧化劑氧化樣品中的As (III )、Sb (III)， 以達到消除樣品中As (III )、Sb (III)的幹擾目的。
[0016] 本發明方法通過平行試驗、加標回收率試驗以及方法比對驗證，確定本方法準確 度高、精密度良好，完全適用於碲生產過程物料中的碲含量的測定，且無需額外投入大量的 設備購置費用，僅在藥劑方面進行少量改進，即可快速又準確的測定碲生產過程物料中碲 含量的分析檢測。
【具體實施方式】
[0017] 本發明所使用主要試劑
[0018] 硫酸：AR(p = I. 84g/ml);
[0019] 硫酸（1+1):硫酸和純水按照1 :1的比例配置；
[0020] 鹽酸：AR(p = I. 19g/ml);
[0021] 硝酸：AR(p = I. 42g/ml);
[0022] 憐酸:AR(p = I. 69g/ml);
[0023] 溴水:AR ;
[0024] 二苯基一 4 一氨基磺酸鈉（二苯氨磺酸鈉）：稱取0. 5g二苯胺磺酸鈉於稀硫酸溶 液中；lmg/ml締標準溶液（濟南眾標科技有限公司）；
[0025] 硫酸亞鐵銨標準溶液（約0· 05mol/L):按規程配製、標定；
[0026] 重鉻酸鉀標準溶液（c(l/6K2Cr207) = 0. lmol/L):按規程配製、標定。
[0027] 實施例1
[0028] 稱取標準管理樣（試樣含碲20. 36% )四份，重量為0· 2000g，精確至0· OOOlg。將 試樣置於400ml三角燒杯中，慢慢加入15ml濃鹽酸，5ml濃硝酸，低溫加熱溶解至近幹，力口 入5ml濃鹽酸，加入溴水5ml，繼續加熱蒸乾，用濃鹽酸重複蒸乾兩次，每次5ml。加入濃硫 酸10ml，加熱至冒濃白煙，冷卻後加入IOOml超純水，IOml濃鹽酸，加熱煮沸溶解鹽類，冷卻 到室溫。準確加入50ml重鉻酸鉀標液，至少放置30min，加入20ml硫酸（1+1)，5ml濃磷酸， 加入4滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至棕色再加入Iml二苯胺磺酸 鈉指示劑，繼續滴定至紫色恰變綠色即為終點，結果見表1。
[0029] 表1加標回收試驗結果表
[0030]
【權利要求】
1. 一種碲冶煉過程中快速準確測定碲的分析方法，包括以下步驟： 1) 稱取試樣0. 2000g，精確至0. OOOlg ; 2) 將試樣置於400ml三角燒杯中，慢慢加入15ml濃鹽酸，5ml濃硝酸，低溫加熱溶解至 近幹； 3) 加入5ml濃鹽酸、5ml溴水繼續蒸乾，以屏蔽樣品中As、Sb的幹擾，用鹽酸重複蒸乾 兩次，每次鹽酸加入量5ml ; 4) 繼續加入10ml濃硫酸至冒濃白煙，冷卻後加入100ml超純水，10ml濃鹽酸，加熱煮 沸溶解鹽類，冷卻到室溫； 5) 準確加入50ml重鉻酸鉀標液，至少放置30min，加入20ml硫酸（1+1)，5ml濃磷酸， 加入4滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至棕色再加入lml二苯胺磺酸 鈉指示劑，繼續滴定至紫色恰變綠色即為終點； 6) 隨同試樣一起做重鉻酸鉀標準溶液與硫酸亞鐵銨標準溶液的比值K :移取10. 00ml 重鉻酸鉀標準溶液，置於500毫升三角燒杯中，加200ml水、10ml濃鹽酸、20ml硫酸（1+1)、 5ml濃磷酸、8滴二苯氨磺酸鈉硫酸溶液，用硫酸亞鐵銨標準溶液按分析步驟滴定。
2. 根據權利要求1所述一種碲冶煉過程中快速準確測定碲的分析方法，其特徵在於： 分解步驟中加 l〇ml硫酸至冒濃白煙，硫酸（1+1)、磷酸（1+1)加入比例為20:5。
3. 根據權利要求1所述一種碲冶煉過程中快速準確測定碲的分析方法，其特徵在 於：樣品中雜質元素砷、銻含量不超過10. 〇%，且通過加入5ml溴水，進行氧化處理，消除 As (III)、Sb (III)幹擾。
【文檔編號】G01N21/78GK104237225SQ201410549225
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年10月16日 優先權日:2014年10月16日
【發明者】張梅, 鄧遠久, 葉錦義, 段素月, 程林, 楊玉娟, 趙粉燕, 張敏, 錢亞平 申請人:雲南馳宏鋅鍺股份有限公司