含有矽烷反應產物的增粘劑的製作方法

2023-10-22 08:52:27 1

專利名稱：含有矽烷反應產物的增粘劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及增粘劑領域，特別是底漆組合物領域。

背景技術：
粘合是一項廣泛應用的連接技術。由於大量的相互粘合的可能的基材，因此也就總存在著採用某種粘合劑不能構建起粘附性或者構建起不足夠的粘附性的基材。為了改善在這些基底上的粘合劑和密封劑的粘附性，長久以來便已使用增粘劑，特別是在底漆中使用。
作為增粘劑通常使用矽烷，通常也作為混合物使用。WO-A-2005/059056記載了例如一種底漆，該底漆除了有機鈦酸酯和有機溶劑之外還含有巰基矽烷和聚氨基矽烷和仲氨基矽烷。
使用氨基矽烷和烷氧基矽烷的加合物也是已知的。如在US5336748和EP-A-1172424中記載了作為底漆的成分的這種加合物。
但是，現有技術的增粘劑特別是在有關溼固化性單組分聚氨酯粘合劑方面，在低施用溫度下通常具有粘附問題。
發明描述 因此，本發明的任務在於提供一種增粘劑，其具有特別是在玻璃和玻璃陶瓷上的且特別是在低施用溫度下的良好的單組分溼固化性聚氨酯粘合劑的粘附性。
令人驚奇地現已發現，如權利要求1所述的組合物能夠解決該任務。
該組合物特別適合作為用於單組分溼固化性聚氨酯粘合劑的底漆並有利地用於玻璃和玻璃陶瓷的粘合。其在用作運輸工具、特別是道路機動車的嵌裝玻璃(Verglasung)用的底漆的應用中已顯示出是特別合適的。特別令人驚奇地，其顯示出改善了的低溫粘附性並因此特別良好地可用於維修嵌裝玻璃，這一過程經常在野外每季都會進行。
本發明的其他有益實施方式是其他獨立和從屬的權利要求的主題。
本發明的實施途徑 一方面，本發明的主題是如權利要求1所述的組合物。
該組合物含有至少一種反應產物或者其由至少一種該反應產物組成，所述的反應產物由包含以下物質的反應混合物得到 至少一種式(I)的氨基矽烷
至少一種式(II)的巰基矽烷

和 至少一種式(III)的環氧基矽烷。

其中，R1表示n價的、具有至少一個伯氨基和/或仲氨基的有機殘基。R1′表示m價的、具有至少一個巰基的有機殘基。R1″表示p價的、具有至少一個環氧基的有機殘基。此外，R2、R2′和R2″相互獨立地表示具有1至4個C原子的烷基和R3、R3′和R3″相互獨立地表示H或表示具有1至10個C原子的烷基。最後，a、b和c相互獨立地表示0、1和2的值並且n、m和p相互獨立地表示1、2、3和4的值。
因此，所述的烷基矽烷、巰基矽烷和環氧基矽烷可以具有一個或多個矽烷基團。
在一個優選的實施方式中，a表示值0且R2表示甲基或乙基。此外，優選b表示0且R2′表示甲基或乙基。此外，還優選c表示0且R2″表示甲基或乙基。
特別優選a、b和c分別表示值0且R2、R2′和R2″分別表示甲基或乙基，特別是表示甲基。
腳標m和p優選分別表示值1和腳標n表示值1或2。
術語「有機烷氧基矽烷」或者縮寫「矽烷」在本文中表示如下所述的化合物，即，該化合物中一方面有至少一個、通常兩個或三個烷氧基直接鍵接在矽原子上(經由Si-O鍵)，另一方面具有至少一個直接鍵接在矽原子上(經由Si-C鍵)的有機殘基並且不具有Si-O-Si鍵。相應於此地，術語「矽烷基團」表示鍵接在有機烷氧基矽烷的有機殘基上的含矽基團。有機烷氧基矽烷，或者其矽烷基團，具有如下性質在與水分接觸時水解。該過程中形成有機矽烷醇，亦即含有一個或多個矽烷醇基團(Si-OH基團)的有機矽化合物，並且通過隨後的縮合反應形成有機矽氧烷，亦即含有一個或多個矽氧烷基團的(Si-O-Si基團)有機矽化合物。
術語如「氨基矽烷」、「環氧基矽烷」和「巰基矽烷」指的是具有相應官能團(伯氨基、仲氨基或叔氨基，-SH，COC)的矽烷。
式(I)的氨基矽烷優選具有至少一個伯氨基和/或仲氨基並且優選的是下式(IV)、(V)、(VI)或(VII)的氨基矽烷 H2N-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a (IV)
其中，R4表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
這類式(IV)、(V)、(VI)或(VII)的氨基矽烷的實例是3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、3-氨基丙基-二甲氧基甲基矽烷、3-氨基-2-甲基丙基-三甲氧基矽烷、4-氨基丁基-三甲氧基矽烷、4-氨基丁基-二甲氧基甲基矽烷、4-氨基-3-甲基丁基-三甲氧基矽烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基-三甲氧基矽烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基-二甲氧基甲基矽烷、2-氨基乙基-三甲氧基矽烷、2-氨基乙基-二甲氧基甲基矽烷、氨基甲基-三甲氧基矽烷、氨基甲基-二甲氧基甲基矽烷、氨基-甲基甲氧基二甲基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、3-[2-(2-氨基乙基氨基)-乙基氨基]-丙基-三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、雙(三甲氧基甲矽烷基丙基)胺、以及它們的具有代替矽上的甲氧基的乙氧基或異丙氧基的同系物。
已經表明，仲氨基矽烷比伯氨基矽烷更為適合。
經證明特別合適的是式(IV)、(V)、(VI)或(VII)的氨基矽烷，且其中R4表示亞丙基、a表示0和R2表示甲基或乙基。最為優選的是選自3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷和雙(三甲氧基甲矽烷基丙基)胺的氨基矽烷。
式(II)的巰基矽烷優選是下式(VIII)的巰基矽烷 HS-R4′-Si(OR2′)(3-b)(R3′)b (VIII) 其中R4′表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
特別合適的是其中R4′表示亞丙基、b表示0且R2′表示甲基或乙基的式(VIII)的巰基矽烷。極其優選的巰基矽烷是3-巰基丙基-三甲氧基矽烷和3-巰基丙基-三乙氧基矽烷。
式(III)的環氧基矽烷優選是下式(IX)或(XI)的環氧基矽烷
其中R4″表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
特別合適的是式(IX)或(X)的環氧基矽烷，其中R4″表示亞丙基、c表示0且R2″表示甲基或乙基。最優選的環氧基矽烷是2-(3，4-環氧基環己基)-乙基-三甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧基環己基)-乙基-三乙氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基-三乙氧基矽烷和3-縮水甘油基氧基丙基-三甲氧基矽烷。
環氧基矽烷優選是縮水甘油基氧基。優選的環氧基矽烷是3-縮水甘油基氧基丙基-三乙氧基矽烷和3-縮水甘油基氧基丙基-三甲氧基矽烷。最優選的環氧基矽烷是3-縮水甘油基氧基丙基-三甲氧基矽烷。
由反應混合物式(I)的氨基矽烷、式(II)的巰基矽烷和式(III)的環氧基矽烷形成反應產物。這一方面通過熱效應(

)，另一方面通過IR-光譜的變化而得知。因為所進行的反應有時是非常複雜的，所以描述在反應混合物中精確地形成的結構是極其困難的。一般的，在此形成的是式(XI)和/或(XII)的結構。

在此，R5表示H，C1-C20的烷基、環烷基或芳基或者式-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a的殘基，且R4和R4″相互獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
一般的，巰基矽烷和烷氧基矽烷反應得比環氧基矽烷和氨基矽烷快。從第一個反應得到式(XIII)的結構單元，從第二個反應得到式(XIV)的結構單元。

當氨基矽烷是伯氨基矽烷時，有時也形成式(XV)的結構單元。

式(XIII)、(XIV)和(XV)的這些結構單元也可以同時存在。
由包括氨基矽烷、環氧基矽烷和巰基矽烷的反應混合物得到反應產物。
優選地，以相對於式(II)的巰基矽烷化學計量不足量地使用式(III)的環氧基矽烷。
在一個實施方式中，式(I)的氨基矽烷、式(II)的巰基矽烷和式(III)的環氧基矽烷按如此比例使用，即使得環氧基的數目等於或大於巰基數目與伯氨基數目的總和。
優選的，式(II)的巰基矽烷和式(I)的氨基矽烷以總和相對於式(III)的環氧基矽烷非化學計量的量存在。特別的，該比例大於2或小於0.5。
優選先預置入式(I)的氨基矽烷和式(II)的巰基矽烷，然後添加式(III)的環氧基矽烷。但是也可以有益的是，首先預置入式(III)的環氧基矽烷，然後相互分開地或者共同地添加式(I)的氨基矽烷和式(II)的巰基矽烷。
添加過程均有利地在強烈攪拌下進行。
該組合物可以任選地具有其他成分。但是這類其他的成分應不損害組合物的存儲穩定性。作為額外的成分，例如有溶劑、無機填料、催化劑和穩定劑、表面活性劑、酸、染料、顏料和其他的增粘物質。
已經證明特別有利的是該組合物含有溶劑。一方面，特別合適的是有機溶劑，尤其是具有低於100℃沸點的那些。適合作為這類有機溶劑的特別是烴、酮、羧酸酯或醇。它們的實例是己烷、庚烷、甲乙酮、丙酮、乙酸丁酯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇。
另一方面，水適合作為溶劑。
適合作為增粘物質的特別是四烷氧基矽烷，有機烷氧基矽烷，有機鈦化合物和有機鋯化合物以及它們的混合物。作為有機烷氧基矽烷，除了已經提及的氨基矽烷、環氧基矽烷和巰基矽烷之外，特別還能提及(甲基)丙烯酸酯基矽烷和乙烯基矽烷，特別是3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三乙氧基矽烷，3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷，乙烯基三甲氧基矽烷和乙烯基三乙氧基矽烷。
適合作為有機鈦化合物的，原則上是技術人員已知的所有有機鈦化合物，它們被用作增粘劑。優選的，該有機鈦化合物具有至少一個在水的影響下水解並導致Ti-OH基團鍵合的基團。優選的，這種有機鈦化合物具有至少一個選自烷氧基、磺酸酯基、羧酸酯基、乙醯丙酮根(Acetylace tonat)或者它們的混合物的官能團，並且該官能團經由氧-鈦鍵直接鍵接在鈦原子上。
作為烷氧基，已經證明特別合適的尤其是所謂的新烷氧基取代基。作為磺酸，已經證明特別合適的尤其是芳族磺酸，且它們的芳烴以烷基取代，特別是p-十二烷基苯磺酸。作為羧酸酯基團，已經證明特別合適的特別是脂肪酸的羧酸酯。作為優選的羧酸酯的是癸酸酯。
適合作為有機鋯化合物的，原則上是技術人員已知的所有有機鋯化合物，它們被用作增粘劑。優選的，該有機鋯化合物具有至少一個在水的影響下水解並導致Zr-OH基團鍵合的基團。優選的，這種有機鋯化合物具有至少一個選自烷氧基、磺酸酯基、羧酸酯基、磷酸酯或者它們的混合物的官能團，並且該官能團經由氧-鋯鍵直接鍵接在鋯原子上。
作為烷氧基，已經證明特別合適的尤其是異丙氧基和所謂的新烷氧基取代基。作為磺酸，已經證明特別合適的尤其是芳族磺酸，且它們的芳烴以烷基取代，特別是p-十二烷基苯磺酸。作為羧酸酯基團，已經證明特別合適的尤其是脂肪酸的羧酸酯。作為優選的羧酸酯的是硬脂酸酯。
有機鋯化合物和有機鈦化合物是商業上廣泛可得的，例如從Kenrich Petrochemicals公司或DuPont公司，例如KenrichPetrochemicals的NZ 38J，NZ TPPJ，KZ OPPR，KZ TPP，NZ 01，NZ09，NZ 12，NZ 38，NZ 44，NZ 97，Kenrich Petrochemicals的

KR TTS，KR 7，KR 9S，KR 12，KR 26S，KR 33DS，KR 38S，KR 39DS，KR44，KR 134S，KR 138S，KR 158FS，KR212，KR 238S，KR262ES，KR 138D，KR 158D，KR238T，KR 238M，KR238A，KR238J，KR262A，LICA 38J，KR 55，LICA1，LICA 09，LICA 12，LICA 38，LICA 44，LICA 97，LICA 99，KR OPPR，KROPP2，或者DuPont的

ET，TPT，NPT，BTM AA，AA-75，AA-95，AA105，TE，ETAM或OGT。
在本發明的一個實施方式中，所述的組合物是水性組合物，其除了反應產物之外還含有水、表面活性劑和優選含有酸。適合作為酸的特別是具有pKa小於5的有機酸。特別合適的是有機的羧酸和磺酸。作為羧酸尤其值得一提的是選自甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸和檸檬酸以及胺基酸，特別是天門冬氨酸和穀氨酸的那些。優選的，酸具有4.0至5的pKa。這類酸由於其pKa而在對於本發明而言最佳的、3.5至4.5的水性組合物pH範圍內具有突出的緩衝作用。所謂「pKa」，化學工作者顯然理解為是酸解常數Ka的十為底的負對數pKa＝-log10Ka。作為羧酸，優選的是乙酸。
作為有機磺酸，應理解為是具有包含碳原子的有機殘基以及至少一個官能基團-SO3H的化合物。特別的，它們是芳族磺酸，且其是單核或多核的並能夠具有一個或多個磺酸基團。例如它們可以是1-或2-萘磺酸，1，5-萘二磺酸，苯磺酸或烷基苯磺酸。優選的芳族磺酸是p-烷基苯磺酸，特別是p-甲苯磺酸和p-十二烷基苄基磺酸。
所述組合物卓越地適於作為增粘劑並且能被廣泛應用。特別的，它們可以被用作底漆或用作底漆成分。所謂底漆理解為是一種預塗料，其施用於表面上並且在於施用之後的一定等待時間後，即所謂的晾置時間之後，被粘合劑或密封劑或者塗層所覆蓋，並且用於改善粘合劑或密封劑或塗層在所涉及的基材表面上的粘附性。
一般地，這種底漆含有粘結劑，所述粘結劑優選是反應性粘結劑，尤其是基於環氧化物或異氰酸酯的。
但是，該組合物也可以被用作為粘合劑或密封劑或塗層中的增粘劑。特別合適的是用於粘合劑或密封劑中。
為了將該組合物用作底漆，存在著不同的應用途徑 在第一粘合或密封的方法中，包含如下步驟 i)將所述的組合物施用於待粘合或待密封的基材S1上 ii)將粘合劑或密封劑施用於位於基材S1上的經晾置的組合物上 iii)使粘合劑或密封劑與第二基材S2接觸； 在第二粘合或密封的方法中，包含如下步驟 i′)將所述的組合物施用於待粘合或待密封的基材S1上 ii′)將粘合劑或密封劑施用於第二基材S2的表面上 iii′)使粘合劑或密封劑與位於基材S1上的經晾置的組合物接觸； 在第三粘合或密封的方法中，包含如下步驟 i″)將所述的組合物施用於待粘合或待密封的基材S1上 ii″)晾置組合物 iii″)將粘合劑或密封劑施用於基材S1和S2的表面之間。
在所有這三個途徑中，第二基材S2由與基材S1相同或不同的材料構成。
在步驟iii)、iii′)或iii″)之後一般緊接著一個固化粘合劑或密封劑的步驟。技術人員理解，分別根據所用的粘合劑的體系和反應性，在施用期間就已經可能開始交聯反應，並因此也已經可能開始固化。但是，交聯的主要部分並因此在術語的狹義範圍內固化過程在施用之後開始，否則也即會產生有關構建對於基材表面的粘附性的問題。
特別的，基材S1或S2的至少一個是玻璃或玻璃陶瓷。特別的，一個基材是玻璃或玻璃陶瓷，另一個基材是塗漆或經塗漆的金屬或經塗漆的金屬合金。因此，基材S1或S2分別是玻璃或玻璃陶瓷，而基材S2或S1分別是塗漆或經塗漆的金屬或經塗漆的金屬合金。
作為粘合劑或密封劑，可使用各種粘合劑體系或密封體系。特別的，涉及的是基於以異氰酸酯基團和/或烷氧基矽烷封端的預聚物的溼固化性粘合劑或密封劑。
作為合適的基於烷氧基矽烷封端的預聚物的粘合劑或密封劑的，是單組分溼固化性粘合劑或密封劑，所謂的MS-聚合物或烷氧基矽烷封端的聚氨酯預聚物，特別是由多元醇和異氰酸酯和隨後的異氰酸酯反應性的有機矽烷或異氰酸酯官能的有機矽烷的反應而製得的那些。
作為合適的基於異氰酸酯封端的預聚物的粘合劑或密封劑，一方面理解為是雙組分的聚氨酯粘合劑或密封劑，且其第一組分包括胺或多元醇，其第二組分包括含NCO的預聚物或多異氰酸酯。這些雙組分的室溫固化性的聚氨酯粘合劑的實例是來自

-產品系列的那些，例如可從Sika Schweiz AG獲得的那些。
作為合適的基於異氰酸酯封端的預聚物的粘合劑或密封劑，還應理解為反應性的聚氨酯熱熔粘合劑或密封劑，且其含有熱塑性聚合物以及異氰酸酯封端的預聚物或熱塑性異氰酸酯封端的預聚物。這些反應性聚氨酯熱熔粘合劑被熔融並且一方面在冷卻時凝固，另一方面經由與水分的反應而交聯。
作為合適的基於異氰酸酯封端的預聚物的粘合劑或密封劑，還應理解為是單組分的溼固化性聚氨酯粘合劑。這些粘合劑或密封劑在水分、特別是空氣溼氣的影響下交聯。這類單組分溼固化性聚氨酯粘合劑的實例是來自

和

產品系列的那些，例如可從Sika Schweiz AG獲得的那些。
上述的異氰酸酯封端的預聚物由多元醇、特別是聚氧化亞烷基多元醇，和多異氰酸酯，特別是二異氰酸酯製得。
優選的是基於異氰酸酯封端的預聚物的粘合劑。
最優選的是基於異氰酸酯封端的預聚物的單組分溼固化性聚氨酯粘合劑。
已經表明，特別是對於溼固化性聚氨酯粘合劑或聚氨酯密封劑，在低溫下，亦即特別是在低於5℃、尤其是在5℃至-20℃的溫度下，並在使用所述組合物的情況下，能夠實現粘附性的有力改善。顯而易見的是，水性組合物由於會結冰而不太適於低於0℃的施用溫度。
這些粘合和密封方法特別應用於製備工業製造用的製品，特別是製備交通工具。這類製品特別是汽車、公共汽車、載重車輛、軌道機車、船舶或飛行器。
作為最為優選的應用提及的是交通工具、特別是道路機動車和軌道機車的嵌裝玻璃。
由於低溫下粘合劑和密封劑粘附性的卓越改善，該方法特別也適於維修嵌裝玻璃。也即，可以在道路上現場地，特別也能在冬天對運輸工具嵌裝玻璃，而不必首先將運輸工具置於恆溫的車庫中。這尤其是對於在偏遠地區修理運輸工具的窗板而言是重要的，尤其是在那些道路通常具有鬆散石塊或沙礫的偏遠地區。這些區域通常可以在例如斯堪地那維亞，俄羅斯，中國，阿根廷，智利，加拿大或美國找到。
實施例 組合物 根據表2和3製備組合物，其方式是預置入(如果使用的)氨基矽烷和巰基矽烷，隨後在攪拌的情況下緩慢加入(如果存在的)環氧基矽烷。隨後攪拌4天並添加乙酸乙酯。在對比例Ref.7中，添加三乙胺作為催化劑。在製備後將該組合物倒入封閉的玻璃瓶中並在室溫下存儲直至施用之前片刻。
表1所用的縮寫 表2組合物 表3其他組合物 藉助於經浸漬的無絨毛的

織布在23℃或-10℃的施用溫度下(「Tapp」)將這些組合物施用於以下基底之上，並在晾置時間(「tAZ」)內將其晾置 「Scheibe 1」Audi A4的前車窗(Sigla)(施用於玻璃陶瓷邊緣之上) 「Scheibe 2」Toyota Starlet的前車窗(Safevue)(施用於玻璃陶瓷邊緣之上) 「Scheibe 3」Mazda 6的前車窗(Guardian)(施用於玻璃陶瓷邊緣之上) 浮法玻璃，錫側Rocholl GmbH，德國 無論組合物還是基底，都在施用溫度下在至少12個小時內進行調節。
Ref.1是

活化劑，從Sika Schweiz AG商購獲得。
在歷經晾置時間之後，分別在

-Move Goes Cool，或者

-Drive(兩者都從Sika Schweiz AG商購獲得)的施用溫度下作為三角形膠條(12mm的底，8mm的高)的形式施用，並藉助於背覆紙壓成4mm的層厚。
如下固化該粘合劑 在施用溫度下存儲1天 在23℃/50％相對空氣溼度下存儲6天 然後藉助於膠條測試(「KR」-氣候條件存儲(Klimalagerung))評價粘合劑的粘附性。
隨後進行進一步的存儲並分別同樣地藉助於膠條測試評價粘附性 水中存儲7天(23℃，「W」-水中存儲) 70℃/100％相對空氣溼度下存儲7天(「CP」-巴布劑(Cataplasma)) 粘附性測試(「膠條測試」) 藉助於「膠條測試」測試粘合劑的粘附性。該過程中，在幾乎超出粘合面的一端切入。用圓頭鉗將被切入的膠條端固定住並從基底上剝離。這一過程通過在鉗端謹慎地卷繞膠條而進行，以及垂直於膠條剝離方向地措置直至空白基底上的一段膠條段。選擇膠條的剝離速率，使得必須約每3秒鐘製造一段。測試長度必須對應於至少8cm。評價在將膠條拉去之後殘留於基底上的粘合劑(內聚破壞)。通過評估粘附面的內聚比例來評價粘附性能 1＝＞95％的內聚破壞 2＝75-95％的內聚破壞 3＝25-75％的內聚破壞 4＝＜25％的內聚破壞 5＝0％的內聚破壞(純粹的粘合破壞) 具有小於75％的內聚破壞值的測試結果被視作為是不足夠的。結果列於表3，4，5和6中。
表3Scheibe 1上

-Move Goes Cool的粘附結果
表4Scheibe 2上

-Move Goes Cool的粘附結果
表5Scheibe 3上的粘附結果(Tapp＝23℃)
表6浮法玻璃上(錫側)的粘附結果(Tapp＝23℃)
結果表明，本發明的組合物非常適合作為增粘劑。此外，相比於伯氨基矽烷，仲氨基矽烷的有益效果也顯現出來。
特別的，其顯示出了對於低溫施用的有益的適宜性。
權利要求
1、組合物，該組合物含有至少一種反應產物或者其由至少一種該反應產物組成，所述的反應產物由包含以下物質的反應混合物得到
至少一種式(I)的氨基矽烷
至少一種式(II)的巰基矽烷
至少一種式(III)的環氧基矽烷
其中，R1表示n價的、具有至少一個伯氨基和/或仲氨基的有機殘基，
R1′表示m價的、具有至少一個巰基的有機殘基，
R1″表示p價的、具有至少一個環氧基的有機殘基，
R2、R2′和R2″相互獨立地表示具有1至4個C原子的烷基；
R3、R3′和R3″相互獨立地表示H或表示具有1至10個C原子的烷基；
a、b和c相互獨立地表示0、1或2的值；
和n、m和p相互獨立地表示1、2、3和4的值。
2、如權利要求1所述的組合物，其特徵在於，a表示0，R2表示甲基或乙基。
3、如權利要求1或2所述的組合物，其特徵在於，b表示0，R2′表示甲基或乙基。
4、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，c表示0，R2″表示甲基或乙基。
5、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，m和p分別表示數值1，n表示數值1或2。
6、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，所述氨基矽烷具有式(IV)或(V)或(VI)或(VII)，
H2N-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a (IV)
其中R4表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
7、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，所述的巰基矽烷具有式(VIII)
HS-R4′-Si(OR2′)(3-b)(R3′)b (VIII)
其中R4′表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
8、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，所述環氧基矽烷具有式(IX)或(X)
其中R4″表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
9、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，所述組合物額外還含有至少一種溶劑。
10、如權利要求9所述的組合物，其特徵在於，所述溶劑是有機溶劑，特別是具有低於100℃的沸點的有機溶劑，特別是烴、酮、羧酸酯或醇。
11、如權利要求9所述的組合物，其特徵在於，所述溶劑是水。
12、如權利要求9、10或11所述的組合物，其特徵在於，所述組合物還含有表面活性劑。
13、如權利要求9至12之一所述的組合物，其特徵在於，所述組合物還含有酸，特別是具有小於5的pKa的有機酸。
14、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，以相對於式(II)的巰基矽烷化學計量不足量地使用式(III)的環氧基矽烷。
15、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，以這樣一種比例使用式(I)的氨基矽烷、式(II)的巰基矽烷和式(III)的環氧基矽烷，所述比例使得環氧基的數目等於或大於巰基數和伯氨基數的總和。
16、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，所述反應產物含有至少一種式(XI)的化合物，
其中R5表示H，C1-C20的烷基、環烷基或芳基或者式-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a的殘基，且R4和4″相互獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
17、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，所述的反應產物含有至少一種式(XII)的化合物，
且R4′和R4″相互獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈或支鏈的亞烷基，特別是亞丙基。
18、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，所述反應產物含有至少一種化合物，且該化合物含有至少一種式(XIII)的結構單元和至少一種式(XIV)的結構單元，
其中R5表示H，C1-C20的烷基、環烷基或芳基或者式-R4-Si(OR2)(3-a)(R3)a的殘基。
19、如前述權利要求之一所述的組合物，其特徵在於，所述反應產物含有至少一種化合物，且所述化合物含有至少一種式(XIII)的結構單元和至少一種式(XV)的結構單元
20、製備如權利要求1至19之一所述的組合物的方法，其特徵在於，預置入式(I)的氨基矽烷和式(II)的巰基矽烷並隨後添加式(III)的環氧基矽烷。
21、如權利要求1至19之一所述的組合物作為增粘劑的用途。
22、如權利要求1至19之一所述的組合物作為底漆的用途。
23、如權利要求1至19之一所述的組合物作為粘合劑或密封劑中的增粘劑的用途。
24、在使用如權利要求1至19之一所述的組合物的情況下改善單組分溼固化性聚氨酯粘合劑或聚氨酯密封劑在低於5℃的溫度下、特別是在5℃至-20℃的溫度下的粘附性的方法。
25、粘合或密封的方法，該方法包括以下步驟
i)將如權利要求1至19之一所述的組合物施用於待粘合或待密封的基材S1上
ii)將粘合劑或密封劑施用於位於基材S1上的經晾置的組合物上
iii)使所述粘合劑或密封劑與第二基材S2接觸；
或者
i′)將如權利要求1至19之一所述的組合物施用於待粘合或待密封的基材S1上
ii′)將粘合劑或密封劑施用於第二基材S2的表面上
iii′)使所述的粘合劑或密封劑與位於基材S1上的經晾置的組合物接觸；
或者
i″)將如權利要求1至19之一所述的組合物施用於待粘合或待密封的基材S1上
ii″)晾置所述組合物
iii″)將粘合劑或密封劑施用於基材S1和S2的表面之間；
其中，第二基材S2由與基材S1相同或不同的材料構成。
26、如權利要求25所述的方法，其特徵在於，緊接著步驟iii)、iii′)或iii″)之後是固化所述粘合劑或密封劑的步驟iv)。
27、如權利要求25或26所述的方法，其特徵在於，在5℃至-20℃的溫度下、特別是在0℃至-15℃的溫度下進行步驟i)、i ′)或i″)。
28、如權利要求25至27之一所述的方法，其特徵在於，所述基材S1或S2的至少一個是玻璃或玻璃陶瓷。
29、如權利要求25至27之一所述的方法，其特徵在於，基材S1或S2分別是玻璃或玻璃陶瓷，而基材S2或S1分別是塗漆或經塗漆的金屬或經塗漆的金屬合金。
30、進行如權利要求24至28之一所述的方法而製得的製品。
31、如權利要求30所述的製品，其特徵在於，所述製品是交通工具，特別是汽車、公共汽車、載重車輛、軌道機車、船舶或飛行器。
全文摘要
本發明涉及一種組合物，該組合物含有反應產物或者由該反應產物組成，其中所述反應產物由包含式(I)的氨基矽烷、式(II)的巰基矽烷和式(III)的環氧基矽烷的反應混合物得到。所述組合物適合作為增粘劑，特別是底漆形式的增粘劑。它們具有良好的粘附性並且特別適於低溫施用和特別適於粘合玻璃。
文檔編號C09D183/10GK101605857SQ200680056784
公開日2009年12月16日 申請日期2006年11月20日 優先權日2006年11月20日
發明者W-R·胡克 申請人:Sika技術股份公司