向冷性水凝膠及其作為過濾器的用途的製作方法

2023-10-24 02:42:37

專利名稱：向冷性水凝膠及其作為過濾器的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及向冷性水凝膠(cryotropic hydrogel)及其作為過濾器的用途領域。本發明進一步涉及使用交聯多孔材料的包括香菸煙霧過濾器的煙霧過濾器的設計。本發明進一步涉及一種過濾煙霧的方法。
背景技術：
因為有害以及致癌化合物，香菸一直是健康組織和香菸公司之間衝突的主題。20世紀50年代，在快速增長的科學證據一香菸導致肺癌的喚醒下，香菸公司努力開發可以從吸入的煙霧中捕捉焦油和其它成分的特殊過濾器。多年來在過濾器設計方面已經取得多個進步。一般情況下，所述過濾器的設計是使用熱塑性聚合材料製成的纖維。例如，美國專利4，059，121描述了一種由隨機方式定向的固體纖維製成的過濾器元件。這些纖維的直徑高至5μπι。然而，該專利討論的是單一的過濾器元件。美國專利4，149，550描述了一種由隨機定向的纖維製成的過濾器核心和密集地充滿纖維的外殼。由此，所述過濾器的多孔結構的強度也連同過濾效率一起有針對性的通過該過程而提高。由於這些纖維由單一的聚合材料製成，因此美國專利4，579，130建議使用兩種不同類型的結晶聚合材料混合併擠出形成所述纖維。所述專利進一步建議通過提高纖維之間的粘附(其為此目的而進行熱和機械處理)來提高所述過濾器的機械強度。美國專利4，869，275描述了微米尺寸直徑的塑料纖維製成的非常低的堆密度的纏結網。在該過濾器中實現了高達80%的過濾效率。美國專利4，961，415描述了非編織的熱塑性聚丙烯纖維的用途，此外，在該專利中，所述過濾器由融合的柱狀結構製成的區域組成，該融合的柱狀結構不增加壓力降而且賦予該過濾器機械強度。同樣，美國專利5，538，019設想形成在環形彈簧中的隨機定向的細絲，使用它實現了預期程度的硬度和壓力降。美國專利5，586，987中提出了一種不同類型的過濾器，其描述了形成在具有開放、閉合和內部表面的袋式過濾器中的基於熱塑性彈性體的纖維性非編織網的設計。美國專利5，633，082和6，026，819設想雙組分的鞘芯過濾器，其描述了使用如聚丙烯、聚對苯二甲酸丁二酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熱塑性材料。這些聚合物在不同組合物中用於形成所述芯和鞘以及這兩個區域間的無縫連續性。雖然上述專利基本上預期實現了高過濾效率，同時保持了所述過濾器的機械完整性，但是有幾個其它專利建議通過向所述過濾器的基質中添加緩慢擴散到該煙霧中或捕捉有毒物質的不同組分和分子改善吸入煙霧的質量。例如，美國專利5，115，823建議通過新穎的包括過濾區和含有調味劑的味道增強區的設計賦予煙霧味道。同樣，美國專利5，746，231和6，164，288建議向過濾材料中分散例如焦穀氨酸鈉、葉綠酸、植物油等的可以捕獲煙霧中水分的保溼劑(humactant)。然後這些水分幫助潮溼過濾所述煙霧。美國專利6，530，377建議將這些分子摻和到通過所述過濾器基質分散的微囊中。除了這些保溼劑之外，還提出了其它類型的易於移除有毒化學物質的分子。例如，美國專利6，792，953描述了使用浸潰有含有如銅和鐵的金屬離子的卟啉的纖維素纖維。同樣，美國專利7，104，265建議將銅和鐵酞菁染料添加到所述過濾器材料中。除了煙霧的質量，所述過濾器材料的處理也已成為針對性的問題。例如，有些專利、建議設計可生物降解的香菸過濾器；美國專利5，817，159建議設計一種由兩種水溶性聚合物製成的互穿網狀物。重要地是，這些過濾器的纖維不使用任何有機溶劑製備。同樣，美國專利5，911，224使用聚乙烯醇作為纖維材料，其同樣是可生物降解的。由於聚乙烯醇是吸溼性的，因此所述專利還描述了謹慎控制所述纖維的水分的特殊處理過程。雖然上述專利描述了所述過濾器的纖維性設計，但是美國專利5，360，023設想引入含碳材料的紙的網製成的過濾器。以一種方式排列的紙提供縱向延伸的通道。美國專利申請10/492404和10/552034中描述了製備晶膠(cryogel)的細節。以前晶膠已經用於多種應用，例如用於色譜分離方法以及作為生物材料。美國專利5，288，503和5，460，715給出了其它應用，其分別描述了用於治療藥物釋放的晶膠擴散屏障以及作為從血漿中分離血細胞的過濾介質。雖然現有的過濾器已經提供了一些更安全的吸香菸的希望，但是常規香菸(Capstan, ITC品牌)吸入的煙霧中的微粒計數仍然非常的高109個微粒/每立方釐米煙霧或者更高。因此，關於香菸過濾器仍有改進的餘地。發明概沭 本發明的目的是消除至少一些現有技術的缺點，並且提供一種改善的粒子過濾器以及煙霧的過濾方法。本發明描述了使用稱作晶膠的聚合材料，已經發現其顯著降低粒子計數(IO7粒子/立方釐米)而不任何顯著地增加壓力降。本發明提供一種粒子過濾器，其包含至少一種在低於0°C的溫度下於水溶液中形成的水凝膠。本發明進一步提供一種香菸，其包含至少一種如上所述的粒子過濾器。本發明還提供一種過濾煙霧的方法，該方法包括以下步驟提供至少一種過濾器，該過濾器包含在低於0°C的溫度下於水溶液中形成的大孔水凝膠，以及經過所述過濾器過濾煙霧。在所附的權利要求中限定進一步的方面和實施方式，其通過引用的方式明確地併入到本申請中。本發明的優點包括 所述香菸過濾器不使用任何有機溶劑製備，並且與許多其它類型的過濾器材料相比，交聯網狀物不溶於水。 所述過濾器材料不會對環境或者對人體造成任何傷害，且是可生物降解的。 所述過濾器允許在乾燥條件或通過向其中引入水量下使用。水增強所述煙霧中為焦油物質和其它成分的顆粒的捕捉效果，同時增加壓力降。由於所述過濾器材料是親水性的，因此在它的孔中含有水，但該水不會潤溼它的容器的表面，例如常規過濾器的紙壁。 經過所述晶膠材料的表面上的物理吸附或者如果所述交聯網狀物適當官能化通過特定的化學反應可以實現過濾。 當所述過濾通過物理吸附發生時，所述過濾器可以在簡單的水清洗後循環使用。 所述交聯結構給所述過濾器提供機械強度而不顯著增加壓力降。
所述材料的機械強度，即可變形性可以通過控制所述過濾器的孔徑分布調節。 所述過濾器材料是大孔的，其幫助減小壓力降。 所述大孔結構通過改變預聚物溶液中水與單體的比例以及單體與交聯劑的比例來調節。 所述過濾器可以用作常規香菸過濾器的替代物或者可以用作本來的香菸過濾器的附加過濾器。定義在披露以及詳細描述本發明之前，可以理解，本發明不限於此處披露的特定的化合物、構成、方法步驟、基底和材料，這些化合物、構成、方法步驟、基底和材料可以稍微變化。也可以理解，此處使用的術語僅用於描述特定實施方式的目的而不意於限制，因此本發明的範圍僅由所附的權利要求及其等效物限定。必須說明的是，在本說明書和所附權利要求中使用的單數形式「一個」、「一種」和「這種」包括複數的指示對象，除非上下文清楚地指出其它情況。如果沒有其它的定義，此處使用的任何措辭和科學術語意於具有本發明所屬領域的技術人員通常理解的含義。此處使用「晶膠」意指在零下溫度下於水溶液中形成的水凝膠。此處使用「水凝膠」意指交聯水溶性聚合物鏈的網狀物。「大孔」材料是一種含有孔的材料，該孔的平均直徑大於50nm但是不超過50 μ m,並且所述孔之間互聯。此處使用「煙霧」表示材料經燃燒或熱解時散發的空氣中的固體和液體顆粒以及氣體的集合。例如，煙霧通常包括含有焦油的微粒。香菸的煙霧中物質的實例包括但不限於甲烷、乙炔、乙烷、丙烯、氯甲烷、丙烷、乙醇、乙醛、丁烯、乙醇、乙腈、丙烯醛、丙酮、丙烯腈、異戍二烯、戍二烯、2- 丁酮、己燒、苯、二甲基呋喃、卩比唳、甲苯、苯並花(Benzopyrine)、萘、N-亞硝胺、氯聯苯、苯酚、2-戊酮、3- 丁烯-2-酮、3-戊酮、乙苯、異丁腈、異戊二烯、鄰二甲苯、丙醛、丙腈、間/對二甲苯、苯乙烯和甲苯。「超大孔」材料是包含超過1000nm(l μ m)的孔並所述孔之間互聯的材料。


當結合附圖閱讀時，本發明進一步的目的和優點將從下面的描述中更加明顯，其中圖I顯示典型晶膠樣品的掃描電子顯微鏡圖。所述圖像顯示存在孔和聚合材料製成的孔壁。孔徑隨著聚合物和交聯劑濃度的變化而變化。圖2顯示用於燃燒的香菸散發的煙霧中微粒計數分析的實驗設置示意圖。香菸21首先附著到還包括煙霧過濾器23的圓柱形支持物22的一端。該過濾器為常規過濾器或者一個預設的晶膠材料。SMPS 25 (掃描移動粒子粒度儀分光光度計)以恆定流速吸入所述帶有來自燃燒香菸的焦油和其它成分的煙霧24並分析它，得到所述煙霧24的粒徑分布。圖3顯示每cc體積煙霧中顆粒的數密度Np對顆粒的直徑Dp (nm)的繪圖。給出了單(D)和雙(C)常規香菸過濾器分別釋放的煙霧中的粒子計數，以及約翰銀(John silver)香菸過濾器(E)釋放的煙霧中的粒子計數。進一步給出了分別使用6% (A)和7% (B)重、量的單體製備的聚丙烯醯胺晶膠過濾器散發的煙霧中的粒子計數。兩種凝膠中所述單體與交聯劑的比例保持在2 I。圖4顯示每cc體積煙霧中顆粒的數密度Np對顆粒的直徑Dp (nm)的繪圖。給出了單(H)和雙(G)常規香菸過濾器分別釋放的煙霧中的粒子計數，以及約翰銀香菸過濾器(I)釋放的和瓊脂糖-藻酸鹽(2 : I)晶膠過濾器(F)散發的煙霧中的粒子計數。圖5顯示單體與交聯劑比例變化製備的丙烯醯胺晶膠過濾器釋放的煙霧中每cc體積顆粒的數密度Np對粒徑Dp (nm)的繪圖。此處，所述單體的濃度保持在6%不變。J表示3 I晶膠，K表示4 I晶膠。圖6顯示經過所述過濾器的壓力降(Pa)對經過所述過濾器的氣體的流速(cc/min)的繪圖。給出了經過常規香菸過濾器Capstan(L)和輔助香菸過濾器約翰銀(N)的壓力降。還給出了瓊脂糖-藻酸鹽(2 : I) (M)和丙烯醯胺(6%，3 I) (O)分別製成的晶膠過濾器提供的壓力降。
圖7顯示每cc體積煙霧中顆粒的數密度Np對顆粒的直徑Dp (nm)的繪圖。在潮溼(Q)和乾燥(P)條件下瓊脂糖-藻酸鹽晶膠過濾器減少顆粒的比較。發明詳沭在第一方面，本發明提供一種粒子過濾器，其包含至少一種在低於0°C的溫度下於水溶液中形成的水凝膠。在一個實施方式中，本發明描述了一種高效的粒子過濾器，其包含交聯的互聯大孔水凝膠結構以降低主流香菸煙霧中的顆粒成分。在一個實施方式中，本發明提供一種香菸過濾器，其通過使用交聯材料製備，例如使用丙烯醯胺或N-異丙基丙烯醯胺單體但是不排除其它物質合成的「晶膠」。本發明還描述通過如瓊脂糖和/或藻酸鹽的合成聚合物的晶膠基質合成的過濾器。這些材料不使用任何有機溶劑製備且是可生物降解的。經過所述晶膠材料表面上的物理吸附或如果所述交聯網狀物適當官能化通過特定的化學反應可以實現過濾過程。所述過濾器可循環使用且可生物降解。所述交聯結構的一個優點是它給所述過濾器提供機械強度而不顯著增加壓力降。此外，這兩個參數可以通過控制孔徑分布調節。已發現該香菸過濾器降低香菸煙霧中包含焦油的微粒的含量比香菸中使用常規過濾器達到的要降低數個數量級。所述過濾器可以同時在潮溼和乾燥的條件下使用。所述大孔的本性和互聯性使得這些晶膠過濾器成為常規香菸過濾器的高效替代物或者可以用於本來的香菸過濾器的附加過濾器。本發明披露了如晶膠的多孔交聯材料作為用於設計香菸煙霧過濾器的基體材料的應用。在一個實施方式中，為了實現特定尺寸的圓柱形結構(整體)過濾器適合用作過濾器的應用，所述交聯聚合反應在空心固體圓筒內部進行。在一個實施方式中，所述粒子過濾器是香菸過濾器。在一個實施方式中，所述粒子過濾器的水凝膠不溶於水。在一個實施方式中，所述粒子過濾器的水凝膠包含水。這樣的優點是水捕捉微粒，例如香菸煙霧中包含焦油的微粒。在一個實施方式中，所述粒子過濾器的水凝膠是親水性的。這樣的優點是所述過濾器在它的孔內含有水而該水不會潤溼它的容器的表面，例如常規過濾器的紙壁。在一個實施方式中，所述粒子過濾器的水凝膠是超大孔的。
在一個實施方式中，所述粒子過濾器的水凝膠包含至少一種選自聚丙烯醯胺、瓊脂糖和藻酸鹽中的材料。在一個實施方式中，所述水凝膠在低於_10°C的溫度下形成。在一個實施方式中，所述水凝膠在低於含有單體的溶液的凝固點的溫度下形成。在其它的實施方式中，所述水凝膠在低於含有單體的溶液的凝固點10攝氏度的溫度下形成。在一個實施方式中，所述粒子過濾器的水凝膠不使用任何有機溶劑形成。這樣的優點是它不會對環境和人體造成傷害。在第二方面，本發明提供一種香菸，其包含至少一種如上所述的粒子過濾器。在第三方面，本發明提供一種過濾煙霧的方法，該方法包括以下步驟提供至少一種過濾器，該過濾器包含在低於0°C的溫度下於水溶液中形成的大孔水凝膠，以及經過所述過濾器過濾煙霧。在一個實施方式中，所述至少一種過濾器循環使用。在一個實施方式中，當所述至少一種過濾器循環使用時，用水清洗。在一個實施方式中，所述煙霧中的顆粒物質減少。在一個實施方式中，顆粒物質的減少超過95wt%。在另一實施方式中，顆粒物質的減少超過99wt%。在又一實施方式中，顆粒物質的減少超過99. 9wt%。在其它實施方式中，顆粒物質的減少基本上移除全部的微粒。在一個實施方式中，所述煙霧中至少一種物質的量減少，其中，所述至少一種物質是選自甲烷、乙炔、乙烷、丙烯、氣甲烷、丙烷、乙醇、乙醛、丁烯、乙醇、乙腈、丙烯醛、丙酮、丙烯腈、異戊二烯、戊二烯、2-丁酮、己烷、苯、二甲基呋喃、吡啶、甲苯、苯並芘、萘、N-亞硝胺、氯聯苯、苯酚、2-戊酮、3- 丁烯-2-酮、3-戊酮、乙苯、異丁腈、異戊二烯、鄰二甲苯、丙醛、丙腈、間/對二甲苯、苯乙烯和甲苯中的至少一種物質。在大多數情況下，所述煙霧中數種或全部上述物質的量減少。在一個實施方式中，全部的上述物質減少。所述上述物質在例如香菸煙霧的煙霧中是豐富的。在一個實施方式中，所述煙霧中上述至少一種物質的量減少超過90wt%。在進一步實施方式中，所述煙霧中至少一種物質的量減少超過95wt%。在另一實施方式中，所述煙霧中至少一種物質的量減少超過99wt%。在另一實施方式中，所述煙霧中至少一種物質的量減少超過99. 9wt %。在其它實施方式中，所述水凝膠由至少一種類型的選自丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、丙烯腈、N-乙烯基己內醯胺、殼聚糖、明膠、藻酸鹽、瓊脂糖和聚乙烯醇的單體或聚合物前體製成。在一個實施方式中，所述晶膠在形成海綿狀、彈性和超大孔材料的凍結條件下於水介質中通過使用聚合反應合成。通常，所述凍結條件低於o°c。一般而言，根據本發明的過濾器用於過濾在氣相中含有顆粒物和物質的氣體，例如香菸產生的煙霧，許多工業場合(舉個例子，礦山、高爐、水泥廠等)下載有粉塵的煙霧。晶膠過濾器可以在用於過濾空氣中懸浮的氣溶膠和微細顆粒的一次性微粒呼吸器中使用，其與如哮喘、肺癌等的人類疾病有關。通過閱讀本說明書和實施例，本發明的其它特徵和用途以及與它有關的優點對於、本領域技術人員來說將變得明顯。應當理解，本發明不限於此處給出的特定實施方式。下面提供的實施例僅用於說明的目的而不意於限定本發明的範圍，因此本發明的範圍僅由所附的權利要求及其等效物限定。
實施例使用丙烯醯胺(AAm)單體和作為交聯劑的N，N-乙烯雙丙烯醯胺(MBAAm)，通過在-12°C持續12小時的自由基聚合反應合成聚丙烯醯胺[聚(AAm)]的晶膠。同樣，通過在_12°C在戊二醛幫助下持續16小時交聯瓊脂糖和藻酸鹽製備瓊脂糖-藻酸鹽晶膠。當所述聚合反應在零度以下的溫度發生時，水凍結並形成有核的晶體，其生長並 防止聚合反應在水晶體的內部發生。當聚合反應完成之後，將所述凝膠帶回到常溫，在此溫度下晶體熔融形成多孔結構。這些孔的尺寸取決於聚合物濃度、交聯劑濃度和冷卻速率。通過將其乾燥到所需的程度來控制所述過濾器的水分含量。通過掃描電子顯微術和ESEM(水合狀態下的水凝膠)視覺確定這些水凝膠的超大孔性質。通過水銀孔隙度計、水分吸收和環己烷進行定量估計。估計的孔徑高至200 μ m。所述方法是利用稱作「晶膠」的聚合基質的過濾性質，通過使用晶膠作為常規過濾器的輔助品或替代品來降低煙霧的粒子計數。晶膠過濾器已被用作輔助過濾器來觀察主流香菸煙霧中總顆粒物(TPM)的降低。從具有單一常規香菸過濾器的香菸菸蒂出來的香菸煙霧具有約IO9個顆粒/立方釐米(圖3中的「D」)。這些「晶膠過濾器」是與目前使用的香菸過濾器相比具有許多優點的大孔材料，與常規的輔助過濾器(如用作輔助過濾器的約翰銀或Capstan香菸過濾器)相比，它們移除顯著更高數目的含有焦油的粒子。從圖3中可以看出，與具有它的過濾器的香菸的TPM比較，作為輔助過濾器的丙烯醯胺晶膠(7%單體，2 I)減少總顆粒計數約IO4倍(圖3中的「D」)。即使附加的香菸過濾器用作該香菸的輔助過濾器(圖3，「C」)，與晶膠過濾器提供的減少相比，所述TPM的降低也更少。同樣，分別與輔助Capstan香菸過濾器和輔助約翰銀過濾器相比時，6%丙烯醯胺晶膠也降低粒子計數IO3 IO2倍(圖3)。當它們兩者用於輔助過濾器時，與常規香菸過濾器的微粒減少相比，瓊脂糖-藻酸鹽晶膠過濾器顯示微粒減少IO4倍(圖4)。此外，所述晶膠過濾器的合成規程可以不同以設計具有期望的粒子計數減少和最佳吸阻的香菸過濾器。隨著所述晶膠的聚合物濃度的增加，所述粒子計數降低，例如具有7% (總單體)濃度的丙烯醯胺晶膠過濾器提供的顆粒減少高於6%丙烯醯胺晶膠過濾器提供的顆粒減少(圖3)。同樣，一旦降低所述晶膠中所述聚合物與交聯劑的比例，經過「晶膠過濾器」的粒子計數也降低(圖5)。通過改變所述聚合物濃度和所述交聯劑與聚合物的比例的孔隙率的變化得到了改變所述煙霧中總粒子計數(TPM)的不同孔隙率的晶膠。和粒子計數減少一起，所述過濾器的吸阻也是一個重要的性質。為了表徵這些晶膠過濾器的吸阻，我們測量了當氮氣以不同流速流經這些晶膠時經過這些過濾器的壓力降，並且將它們與capstan香菸過濾器和約翰銀過濾器的壓力降進行比較。圖6顯示，丙烯醯胺和瓊脂糖-藻酸鹽晶膠過濾器兩者具有與capstan香菸過濾器相當的壓力降，由此使得它們成為用作香菸過濾器的合格候選物。
權利要求
1.一種粒子過濾器，其包含至少一種在低於0°c的溫度下於水溶液中形成的水凝膠。
2.根據權利要求I所述的粒子過濾器，其中，所述粒子過濾器是香菸過濾器。
3.根據權利要求1-2任一項所述的粒子過濾器，其中，所述水凝膠不溶於水。
4.根據權利要求1-3任一項所述的粒子過濾器，其中，所述水凝膠包含水。
5.根據權利要求1-4任一項所述的粒子過濾器，其中，所述水凝膠是親水性的。
6.根據權利要求1-5任一項所述的粒子過濾器，其中，所述水凝膠是超大孔的。
7.根據權利要求1-6任一項所述的粒子過濾器，其中，所述水凝膠包含至少一種選自聚丙烯醯胺、瓊脂糖和藻酸鹽中的物質。
8.根據權利要求1-7任一項所述的粒子過濾器，其中，所述水凝膠在低於-10°C的溫度下形成。
9.根據權利要求1-8任一項所述的粒子過濾器，其中，所述水凝膠不使用任何有機溶劑形成。
10.一種香菸，其包含至少一種根據權利要求1-9任一項的粒子過濾器。
11.一種過濾煙霧的方法，該方法包括以下步驟 提供至少一種過濾器，該過濾器包含在低於0°C的溫度下於水溶液中形成的大孔水凝膠，以及 經過所述過濾器過濾煙霧。
12.根據權利要求11所述的方法，其中，所述至少一種過濾器循環使用。
13.根據權利要求11-12任一項所述的方法，其中，所述至少一種過濾器用水清洗。
14.根據權利要求11-13任一項所述的方法，其中，所述煙霧中的顆粒物質減少。
15.根據權利要求14所述的方法，其中，所述顆粒物質的量減少超過99wt%。
16.根據權利要求11-15任一項所述的方法，其中，所述煙霧中至少一種物質的量減少，其中，所述物質是選自甲烷、乙炔、乙烷、丙烯、氯甲烷、丙烷、乙醇、乙醛、丁烯、乙醇、乙腈、丙烯醛、丙酮、丙烯腈、異戊二烯、戊二烯、2-丁酮、己烷、苯、二甲基呋喃、吡啶、甲苯、苯並芘、萘、N-亞硝胺、氯聯苯、苯酚、2-戊酮、3- 丁烯-2-酮、3-戊酮、乙苯、異丁腈、異戊二烯、鄰二甲苯、丙醛、丙腈、間/對二甲苯、苯乙烯和甲苯中的至少一種物質。
17.根據權利要求16所述的方法，其中，所述煙霧中至少一種物質的量減少超過95wt % ο
全文摘要
本發明提供一種包含至少一種在低於0℃的溫度下於水溶液中形成的水凝膠的粒子過濾器。所述過濾器可以通過所述凝膠的固體表面上的物理吸附或者如果所述凝膠適當官能化通過化學吸附捕捉煙霧的顆粒。可以通過改變所述過濾器的孔隙率和孔徑分布控制該過濾器捕捉固體微粒的效力和壓力降，而所述過濾器的孔隙率和孔徑分布可以通過改變預聚物溶液中單體與水以及單體與交聯劑的比例調節。所述過濾器能夠降低所述煙霧的微粒含量。本發明進一步提供一種包含至少一種所述粒子過濾器的香菸以及一種用於過濾煙霧的方法。
文檔編號B01D39/16GK102740946SQ201080011387
公開日2012年10月17日 申請日期2010年3月16日 優先權日2009年3月16日
發明者海德爾·薩米, 阿克沙伊·斯裡瓦斯塔瓦, 阿尼芒蘇·加塔克, 阿肖克·庫馬爾 申請人:原生生物國際股份公司