一種氣相色譜檢測羧酸類化合物過程中的衍生化方法
2023-10-24 02:43:22
專利名稱：：一種氣相色譜檢測羧酸類化合物過程中的衍生化方法
技術領域：
：本發明屬於分析化學領域，涉及食品、土壤、水等樣品中的羧酸類化合物檢測方法，尤其是一種氣相色譜檢測羧酸類化合物過程中的衍生化方法。
背景技術：
：羧酸類化合物的檢測方法一般使用液相色譜方法。而使用氣相色譜方法則需要衍生羧酸類化合物；傳統的衍生方法使用重氮甲烷作為衍生試劑，但是重氮甲烷具有致癌性、穩定性差等缺點。
發明內容本發明要解決的技術問題是提供一種氣相色譜檢測羧酸類化合物過程中的衍生化方法。本方法在醋酸溶劑中以原乙酸三甲酯(TM0A)作為衍生化試劑，對羧酸類化合物進行衍生，衍生後的產物用氣相色譜檢測；本方法可以廣泛用於食品、土壤、水等樣品中的痕量羧酸類除除草劑如2，4-滴(又稱2，4-D)、氨氯吡啶酸、乙烯利(C2H6CI03P)等化合物。為解決上述技術問題，本發明一種氣相色譜檢測羧酸類化合物過程中的衍生化方法，包括如下步驟將濃度為o.05-5ppm的1毫升標準品溶液在濃縮瓶中蒸乾，然後在濃縮瓶中依次加入0.75-1.25毫升乙酸和1.5-2毫升原乙酸三甲酯，密封條件下，超聲波輻射3-lOmin，在60-80°C的溫度下衍生1_2小時，然後將衍生後的殘留液在減壓蒸乾，加入lmL正己烷定容後進GC檢測。以2，4-滴為例，其衍生反應式formulaseeoriginaldocumentpage3以氨氯吡啶酸為例，其衍生反應式formulaseeoriginaldocumentpage3本方法適用範圍廣，不但可以適用於衍生化羧酸類除草劑如2，4_滴、氨氯吡啶酸、2甲4氯等化合物，還可以用於衍生乙烯利。使用該方法可以用於檢測土壤、麵粉中的殘留羧酸類除草劑。本發明的衍生化方法具有操作簡單、適用範圍廣、節省有機溶劑和能夠同時衍生多個羥基的優點。本方法可以用於檢測各種食品以及環境樣品中的農藥殘留，具有靈敏度高的優點。圖1是2，4-D衍生物的質譜圖；圖2是氨氯吡啶酸衍生物的質譜圖；圖3是麵粉添加色譜圖；圖4是土壤添加色譜圖。具體實施例方式實施例1以土壤、麵粉樣品為例，用氣相色譜檢測其中的羧酸類化合物1)土壤、麵粉樣品的前處理稱取lO.Og樣品於100mL具塞三角瓶中，準確加入10mL、pH=2的硫酸水溶液和30mL乙腈後，振蕩提取lh；轉移提取液在4000rpm/min的轉速下離心lOmin(其中麵粉取一半的提取液)，將上清液於150mL濃縮瓶中，將乙腈蒸乾，濃縮瓶中剩餘體積約為5mL；2)陰離子交換柱淨化稱取陰離子交換樹脂(cr型)1.0g，裝入固相萃取小柱(6mL)中，分別用10mL甲醇、10mL去離子水預淋，將上述蒸去乙腈後的樣品提取液加入柱中，依次用10mL2%的氨水溶液、10mL30%的甲醇水溶液(還有2%的甲酸)、10mL甲醇淋洗，棄去，再用15mL含有0.5mol/L鹽酸的甲醇溶液淋洗收集，蒸乾淋洗液後衍生，如果沒有蒸乾可以採用加入乙腈的方法直至淋洗液被蒸乾；3)衍生化方法將濃度為0.05ppm的1毫升標準品溶液在濃縮瓶中蒸乾，然後在濃縮瓶中依次加入0.75毫升乙酸和1.5毫升原乙酸三甲酯，密封條件下，超聲波3min，在一定的溫度60°C下衍生1小時，將衍生後的殘留液在減壓蒸乾，加入lmL正己烷定容後進GC檢測；4)結果對未施用過氨氯吡啶酸和2，4-滴的麵粉和土壤，添加氨氯吡啶酸和2，4-滴的標準溶液，麵粉中中添加濃度為0.10,0.50,2.0mg/kg，土壤中的添加濃度為0.050，0.250，1.0mg/kg，獲得的添加回收率以及標準偏差(見表1、表2)；氨氯吡啶酸在在麵粉中的添加平均回收率在69.781.1%，相對標準偏差6.115.2%;在土壤中的添加平均回收率在78.682.9%，相對標準偏差9.916.4%;2，4-滴在麵粉中的添加回收率在土壤中的平均回收率75.280.4%，變異係數10.116.2%；在土壤中的添加回收率在土壤中的平均回收率75.383.8%，變異係數10.215.5%。表1氨氯吡啶酸和2，4-滴麵粉中添加回收率tableseeoriginaldocumentpage5表2氨氯吡啶酸和2，4-滴在土壤中的添加回收率tableseeoriginaldocumentpage5實施例2重複實施例1，其不同之處在於步驟3)衍生化方法如下將濃度為5ppm的1毫升標準品溶液在濃縮瓶中蒸乾，然後在濃縮瓶中依次加入1.25毫升乙酸和2毫升原乙酸三甲酯，密封條件下，超聲波輻射lOmin，在80°C的溫度下衍生2小時，將衍生後的殘留液在減壓蒸乾，加入lmL正己烷定容後進GC檢測。實施例3重複實施例1，其不同之處在於步驟3)衍生化方法如下將濃度為2ppm的1毫升標準品溶液在濃縮瓶中蒸乾，然後在濃縮瓶中依次加入1毫升乙酸和1.75毫升原乙酸三甲酯，密封條件下，超聲波輻射6min，在70°C的溫度下衍生1.5小時，將衍生後的殘留液在減壓蒸乾，加入lmL正己烷定容後進GC檢測。顯然，本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而並非是對本發明的實施方式的限定。對於所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這裡無法對所有的實施方式予以窮舉。凡是屬於本發明的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處於本發明的保護範圍之列。權利要求一種氣相色譜檢測羧酸類化合物過程中的衍生化方法，其特徵在於，包括如下步驟將濃度為0.05-5ppm的1毫升標準品溶液在濃縮瓶中蒸乾，然後在濃縮瓶中依次加入0.75-1.25毫升乙酸和1.5-2毫升原乙酸三甲酯，密封條件下，超聲波輻射3-10min，在60-80℃的溫度下衍生1-2小時，然後將衍生後的殘留液在減壓蒸乾，加入1mL正己烷定容後進GC檢測。全文摘要本發明公開了一種氣相色譜檢測羧酸類化合物過程中的衍生化方法，包括如下步驟將濃度為0.05-5ppm的1毫升標準品溶液在濃縮瓶中蒸乾，然後在濃縮瓶中依次加入0.75-1.25毫升乙酸和1.5-2毫升原乙酸三甲酯，密封條件下，超聲波輻射3-10min，在60-80℃的溫度下衍生1-2小時，然後將衍生後的殘留液在減壓蒸乾，加入1mL正己烷定容後進GC檢測。本發明的衍生化方法具有操作簡單、適用範圍廣、節省有機溶劑和能夠同時衍生多個羥基的優點；本方法可以用於檢測各種食品以及環境樣品中的農藥殘留，具有靈敏度高的優點。文檔編號C07D213/803GK101798283SQ201010126740公開日2010年8月11日申請日期2010年3月15日優先權日2010年3月15日發明者餘蘋中,朱曉丹,賀敏,賈春虹,趙爾成,陳莉申請人:北京市農林科學院