一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法
2023-10-24 04:33:22 2
一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法
【專利摘要】本發明涉及一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法。其特點是，包括如下步驟：1）採用鎳、鈷、錳的可溶性鹽為原料，另外配製氫氧化鈉水溶液和氨水溶液；2）將上述鎳鈷錳鹽混合溶液、氫氧化鈉水溶液、氨水溶液加入到反應釜中進行沉澱反應；3）用離心機脫去母液，然後投到洗滌釜中；4）放入烘箱烘乾；5）將得到的前軀體鎳鈷錳氫氧化物與鋰源混料；6）烘乾水分；7）放入燒結爐中；8）過200目篩。採用本發明方法可以製備出上述性能優良的前軀體和採用溼法混料，以及合理的燒結工藝，避免了物料顆粒之間的板結團聚，所製備的鎳鈷錳酸鋰顆粒分散性好，粒度分布集中，球形度好，具有優良的性能和很好的加工性能。
【專利說明】一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法。
【背景技術】
[0002]鋰離子電池高電壓、高能量、無記憶效應和較長的使用壽命的優越性能，使得它在二次電池中脫穎而出，得到了迅速的發展和應用。鈷酸鋰作為傳統的鋰離子電池正極材料，由於鈷價昂貴、資源稀缺，及鈷酸鋰的熱穩定差，使得它的應用受限，市場份額逐年下降。鎳鈷錳酸鋰由於成本較鈷酸鋰低，容量較鈷酸鋰高，而且熱穩定性好，因此，成為目前鋰離子電池正極材料領域研究開發的主流。鎳鈷錳酸鋰:也稱三元材料或氧化鎳鈷錳鋰，可脫嵌Li,用於製作鋰離子電池正極。化學式可寫為:Lil+aNixCoyMnz02 (0〈a〈l, x+y+z=l,0.5 ≤ X ≤ 0.9，0.05 ≤ y ≤ 0.2，0.05 ≤ ζ ≤ 0.3)。
[0003]要實現鎳鈷錳酸鋰良好的性能和加工使用性能，就必須保證鎳鈷錳元素實現原子級別的均勻混合，以實現三種元素的協同效應，並且鎳鈷錳酸鋰還要有具有一定的相貌、粒徑分布等其它物化性能。現在工業上成熟的方法是先製備鎳鈷錳前軀體，如鎳鈷錳碳酸鹽、鎳鈷錳羥基氧化物，鎳鈷錳高價氧化物和鎳鈷錳氫氧化物等，然後在與鋰源均勻混合後，在高溫下固相燒結製備鎳鈷錳酸鋰。鎳鈷錳酸鋰性能的好壞，70%在於前軀體的製備技術，30%在於後續的燒結技術。前軀體的指標對鎳鈷錳酸鋰具有傳承性，而且也影響著燒結工藝的進行。
[0004]前軀體的製備技術有連續法，一邊進料，一邊溢流出料，各顆粒的生長時間長短、發育程度不一樣，因此顆粒大小也不同，導致粒徑分布很寬，單個反應釜連續法生產很難將平均粒徑做到很大，要做大粒徑一般是幾個反應釜串聯，在不影響產量的情況下，使得顆粒有較長的反應時間。但核心的問題是，連續不能保證顆粒分布的集中性。
[0005]另一種工藝是間歇法，這與本發明製備前軀體的工藝相似。即先加入少量底水或晶種起釜，連續進料直至釜滿時顆粒長到所需的尺寸。此工藝雖能實現顆粒的集中分布，但製備的產品性能不是最佳，如顆粒球形度差，表面粗糙，振實密度低等。按此工藝生產，既要保證產能又要達到較大的粒徑尺寸，勢必要求反應釜的體積很大，反應釜的體積過大時，就會出現攪拌分散不均勻等難題。
[0006]燒結過程中，混料是關鍵工序，一般所介紹的混料方式為乾料混合，但也有不少資料介紹使用純水、酒精等液體幫助物料分散混合，一是可以混的更均勻，而是不破壞前軀體的相貌，但混完的漿料很少介紹烘乾除去水分。溼法混合的漿料若直接裝入燒結爐中，在升溫過程中，容易爆沸，會有物料的損失。在燒結過程中，O2是要參與反應的，一般空氣氛圍的O2量足夠使用，但對於鎳含量較高的鎳鈷錳酸鋰，為了完成Ni價態的轉化，需要增加氧氣含量。一般燒結溫度資料介紹為700-1000°C，這與前軀體的種類、性能和所選擇的鋰源種類有關，重要的是燒結過程中的溫度控制點和保溫時間及升溫速率的選擇，它影響到過程中化學反應進行的程度、物料的擴散、滲透及產品晶體結構的發育。例如，剛開始升溫速率過快，前軀體分解會很劇烈，物料會被分解產生的水分帶著撲出燒結匣體；後續升溫太慢的話，Li的揮發損失會很大。
[0007]總體來說現有技術製備的鎳鈷錳酸鋰存在下列缺陷:1)現有技術製備的鎳鈷錳酸鋰粒度分布不均勻，有過大的顆粒和過小的顆粒。導致小顆粒易過充電或過放電，大顆粒卻充放電不足，影響材料比容量和循環性能。本發明的鎳鈷錳酸鋰粒度分布集中，保證了顆粒充放電的一致性。2)現有技術製備的鎳鈷錳酸鋰平均粒徑多在8-12um，限制了在高電壓下的使用。本發明的鎳鈷錳酸鋰粒徑在13-18um，在高電壓下使用具有很好的穩定性。3)現有技術製備的鎳鈷錳酸鋰雖是球形或類球形，但表面比較粗糙，內部疏鬆，壓片時壓實密度低，相對來說加工性能就較差。
【發明內容】
[0008]本發明的目的是提供一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，該方法製備的鎳鈷錳酸鋰顆粒的粒度分布集中並且鋰源分布均勻，能夠得到平均粒徑在13-18um的大顆粒產品。
[0009]一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特別之處在於，包括如下步驟:
[0010]I)採用鎳、鈷、錳的可溶性鹽為原料，按照鎳、鈷、錳的摩爾比為X:y:z，其中x+y+z=l並且0.5≤X≤0.9，0.05≤y≤0.2，0.05≤ζ≤0.3配製成鎳鈷錳鹽混合溶液，控制鎳鈷錳鹽混合溶液中鎳、鈷、錳的總濃度在1.5-2mol/L，另外配製2_4mol/L的氫氧化鈉水溶液和8-10mol/L的氨水溶液，並在氨水溶液中按氨的摩爾數0.1-0.5%計加入檸檬酸鈉；
[0011]2)將上述鎳鈷錳鹽混合溶液、氫氧化鈉水溶液、氨水溶液加入到反應釜中進行沉澱反應生成鎳鈷猛氫氧化物，即NixCoyMnz (OH) 2,其中，x+y+z=l並且0.5≤x≤0.9,0.05 ^ y ^ 0.2,0.05 ^ z ^ 0.3，控制反應溫度在 50_60°C，反應 pH 在 11.2-12.6，母液中Ni2+在50-100mg/L，攪拌轉速在110_150r/min，並通氮氣進行保護；
[0012]反應時控制三種溶液連續加入帶有過濾排液裝置的反應釜進行沉澱反應，母液連續排出，從而使反應釜內的反應總體積保持不變而固液比逐漸增大並且使生成的物料顆粒尺寸逐漸增大，直到物料顆粒平均粒徑尺寸在13-18um，反應結束；
[0013]3)將步驟2)中反應釜的料液用離心機脫去母液，然後投到洗滌釜中，按照每I噸鎳鈷錳氫氧化物物料顆粒加入2-3m3體積0.1-0.5mol/L的氫氧化鈉水溶液，攪拌均勻後，開始離心洗滌，用純水洗至洗滌出水PH〈8，然後繼續離心脫幹水分；
[0014]4)將得到的物料放入烘箱烘乾，得到前軀體鎳鈷錳氫氧化物；
[0015]5)將得到的前軀體鎳鈷錳氫氧化物與鋰源按摩爾數比(Ni+Co+Mn):Li=l:l_l.1混料，並按It混合物中加入0.5-lm3的純水量加入純水，攪拌混合1-2小時；
[0016]6)將混合好的漿料烘乾水分；
[0017]7)將所得產物放入燒結爐中，升溫至500°C，保溫2-4小時，然後繼續升溫至750-950°C，並通入氧氣，保溫10-20小時，然後在燒結爐內自然冷卻至室溫；
[0018]8)將得到的產物過200目篩，並用除磁器除磁，真空包裝存儲，即得到大顆粒鎳鈷錳酸鋰氧化物顆粒。
[0019]步驟2)中的反應釜帶有用於冷卻或加熱的夾套、攪拌機構和母液排出機構。
[0020]步驟2)中攪拌系統輸入到反應物料內的功率密度為2-3kw/m3 ;步驟3)中控制攪拌時間30分鐘；步驟8)中採用不鏽鋼篩。[0021]步驟4)中烘乾是指在100_120°C下烘乾，直至水分含量〈0.5%。
[0022]步驟4)中得到的鎳鈷錳氫氧化物平均粒徑在13-18um，振實密度≤2.2g/cm3,比表面積在l_3m2/g，S042_含量≤0.3%，Na+含量≤0.005%,綜合晶粒度在150-200入。
[0023]步驟5)中鋰源是碳酸鋰或氫氧化鋰。
[0024]步驟6)中烘乾溫度在80_90°C。
[0025]步驟7)中控制平均升溫速率5°C /min升溫至500°C，控制平均升溫速率10°C /min升溫至 750-950°C。
[0026]步驟I)中分別配製濃度l_2mol/L的鎳鹽水溶液、濃度l_2mol/L的鈷鹽水溶液、濃度l-2mol/L的猛鹽水溶液,再按三種水溶液體積比X:y:z,其中x+y+z=l,0.5 ^ x ^ 0.9,
0.05^y^0.2,0.05^ z ^ 0.3配製成鎳鈷錳鹽混合溶液。
[0027]步驟2)中進行沉澱反應時採用間歇式進料和排母液方式，即進料一段時間後至反應釜滿則停止進料，等待澄清後，排去40-50%的母液後，繼續進料直至反應釜滿；按照上述方式重複操作，直到物料顆粒平均粒徑尺寸在13-18um，反應結束。
[0028]經過試驗證明，採用本發明方法製備的鎳鈷錳酸鋰為球形形貌，表面光滑，內部緻密，一次枝晶大小均勻，製作電極時易於混料、塗布，加工性能好，可以提高材料的壓實密度，而且由於顆粒大，表面光滑，自然比表面積就小，使用的導電劑和粘結劑量就少，活性物質鎳鈷錳酸鋰佔的質量分數越大，那麼就可以提高單位體積內的能量密度。因此本發明的製備的鎳鈷錳酸鋰球形度好，表面光滑，內部緻密，用於製作電極將會提高壓實密度。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0029]附圖1為實施例1中前驅體鎳鈷錳氫氧化物在電鏡下的形貌圖；
[0030]附圖2為實施例1中大顆粒鎳鈷錳酸鋰氧化物在電鏡下的形貌圖；
[0031 ] 附圖3為實施例2中前驅體鎳鈷錳氫氧化物在電鏡下的形貌圖；
[0032]附圖4為實施例2中大顆粒鎳鈷錳酸鋰氧化物在電鏡下的形貌圖。
【具體實施方式】
[0033]本發明方法製備出的鎳鈷錳酸鋰顆粒粒度分布集中，無過大的和過小的顆粒，這樣就保證了各個顆粒在充放電過程的一致性，有利於提高材料的循環使用性能。而現有的技術生產的鎳鈷錳酸鋰粒度分布不均勻，一方面是有使用的前軀體鎳鈷錳氫氧化物粒度分布不集中，另一方面是燒結工藝帶來的物料板結，導致破碎時有較細顆粒和較粗的顆粒。
[0034]本發明很好的解決的了這一問題:使用了粒度分布集中的前軀體鎳鈷錳氫氧化物，燒結工藝中採用溼法混料，使得鋰源分布均勻，而且燒結溫度和燒結時間合理，顆粒表面不會過多殘留鋰，物料自然不會板結，容易粉碎，粒度分布集中。本發明方法製備的鎳鈷錳酸鋰平均粒徑在13-18um，這樣大的顆粒的產品，市場上鮮有供應，大顆粒的好處是可以耐濫使用，並且在高電壓下表現穩定。現有技術提供的鎳鈷錳酸鋰平均粒徑在8-12um，因為製備過大顆粒本身就比較困難，顆粒過大時會有破裂的現象。
[0035]目前能製備粒度分布均勻的現有技術為間歇法製備前軀體然後高溫燒結製備鎳鈷錳酸鋰，但間歇法製備的前軀體受反應釜體積的制約，平均粒徑很難達到13-18um，而且製備的顆粒內部疏鬆，球形度不好，顆粒有團聚現象，導致最後製備的鎳鈷錳錳酸鋰性能也不佳。而本發明在製備前軀體時:連續進料，產能高；顆粒在母液中長時間的陳化、生長、結晶完整，夾雜的SO42' Na+少；顆粒之間的摩擦、碰撞，使得顆粒表面光滑，球形度好；隨著固液比的增大，顆粒生長減慢，一次枝晶較細、枝晶之間結合緻密；由於生長的顆粒數目多，過飽和度控制較好，很難有小晶核生成，因此能保證前軀體粒度分布的集中性；平均粒徑尺寸隨時間而逐漸增大，容易控制。
[0036]採用本發明方法可以製備出上述性能優良的前軀體和採用溼法混料，以及合理的燒結工藝，避免了物料顆粒之間的板結團聚，所製備的鎳鈷錳酸鋰顆粒分散性好，粒度分布集中，球形度好，具有優良的性能和很好的加工性能。
[0037]實施例1:
[0038]I)採用鎳、鈷、錳的可溶性鹽為原料，分別配製濃度2mol/L的鎳鹽水溶液、濃度2mol/L的鈷鹽水溶液、濃度2mol/L的錳鹽水溶液，按三種水溶液體積比5:2:3配製成鎳鈷錳鹽混合溶液，控制鎳鈷錳鹽混合溶液中鎳鈷錳的總濃度在2mol/L，另外配製3mol/L的氫氧化鈉水溶液和9mol/L的氨水溶液，並在氨水溶液中按氨的摩爾數0.3%計加入檸檬酸鈉；
[0039]2)將上述鎳鈷錳鹽混合溶液、氫氧化鈉水溶液、氨水溶液加入到反應釜中進行沉澱反應生成鎳鈷錳氫氧化物，即Nia5Coa2Mna3 (OH)2，控制反應溫度在55°C，反應pH在12，母液中Ni2+在80mg/L，攪拌轉速在120r/min，攪拌系統輸入到反應物料內的功率密度在
2.5kw/m3，並通氮氣進行保護；
[0040]反應時控制三種溶液連續進入反應爸進行沉澱反應,母液連續排出，使反應爸內的反應總體積保持不變而固液比逐漸增大，使生成的物料顆粒尺寸逐漸增大，直到物料顆粒平均粒徑尺寸在16.5um,反應結束；
[0041]上述反應釜帶有過濾排液裝置、用於冷卻或加熱的夾套、攪拌機構和母液排出機構。
[0042]3)將步驟2)中反應釜的料液用離心機脫去母液，然後投到洗滌釜中，按照每I噸鎳鈷錳氫氧化物物料顆粒加入2m3體積0.lmol/L的氫氧化鈉水溶液，攪拌30分鐘後，開始離心洗滌，用純水洗至洗滌出水PH〈8，然後繼續離心脫幹水分；
[0043]4)將得到的物料放入烘箱烘乾，得到前軀體鎳鈷錳氫氧化物(參見圖1)Nia5Coa2Mna3 (OH) 2 ;烘乾是指在110°C下烘乾，直至水分含量〈0.5%。得到的鎳鈷錳氫氧化物平均粒徑在16.4um，振實密度2.5g/cm3,比表面積在2.3m2/g，S042_含量0.28%，Na+含量0.0034%,綜合晶粒度在丨75λ。
[0044]5)將得到的前軀體鎳鈷錳氫氧化物與碳酸鋰按摩爾數比(Ni+Co+Mn):Li=l:1混料，並按It混合物中加入0.7m3的純水量加入純水，攪拌混合1.5小時；
[0045]6)將混合好的漿料烘乾水分，烘乾溫度在85°C。
[0046]7)將所得產物放入燒結爐中，升溫至500°C，保溫3小時，然後繼續升溫至880°C，並通入氧氣，保溫15小時，然後在燒結爐內自然冷卻至室溫；第一步升溫時控制平均升溫速率5°C /min，第二部升溫時控制平均升溫速率10°C /min。
[0047]8)將得到的產物過200目不鏽鋼篩，並用除磁器除磁，真空包裝存儲，即得到大顆粒鎳鈷錳酸鋰氧化物(參見圖2) LiNia5Coa2Mna3O2顆粒。此鎳鈷錳酸鋰球形度好，表面光滑，平均粒徑尺寸在17um，粒度分布集中，比表面積在0.2m2/g。[0048]實施例2:
[0049]I)採用鎳、鈷、錳的可溶性鹽為原料，分別配製濃度1.5mol/L的鎳鹽水溶液、濃度1.5mol/L的鈷鹽水溶液、濃度1.5mol/L的錳鹽水溶液，按三種水溶液體積比8:1:1配製成鎳鈷錳鹽混合溶液，控制鎳鈷錳鹽混合溶液中鎳鈷錳的總濃度在1.5mol/L，另外配製2mol/L的氫氧化鈉水溶液和10mol/L的氨水溶液，並在氨水溶液中按氨的摩爾數0.3%計加入檸檬酸鈉；
[0050]2)將上述鎳鈷錳鹽混合溶液、氫氧化鈉水溶液、氨水溶液加入到反應釜中進行沉澱反應生成鎳鈷錳氫氧化物，即Nia8Cotl.^na J(M)2，控制反應溫度在60°C，反應pH在12.5，母液中Ni2+在80mg/L，攪拌轉速在120r/min，攪拌系統輸入到反應物料內的功率密度在
2.5kw/m3，並通氮氣進行保護；
[0051]反應時控制三種溶液連續進入反應釜進行沉澱反應，母液連續排出，使反應釜內的反應總體積保持不變而固液比逐漸增大，使生成的物料顆粒尺寸逐漸增大，直到物料顆粒平均粒徑尺寸在15.5um，反應結束；
[0052]上述反應釜帶有過濾排液裝置、用於冷卻或加熱的夾套、攪拌機構和母液排出機構。
[0053]3)將步驟2)中反應釜的料液用離心機脫去母液，然後投到洗滌釜中，按照每I噸鎳鈷錳氫氧化物物料顆粒加入2m3體積0.lmol/L的氫氧化鈉水溶液，攪拌30分鐘後，開始離心洗滌，用純水 洗至洗滌出水PH〈8，然後繼續離心脫幹水分；
[0054]4)將得到的物料放入烘箱烘乾，得到前軀體鎳鈷錳氫氧化物(參見圖3)Nia8CoaiMnai (OH) 2 ;烘乾是指在120°C下烘乾，直至水分含量〈0.5%。得到的鎳鈷錳氫氧化物平均粒徑在15.5um，振實密度2.3g/cm3,比表面積在2.7m2/g，S042_含量0.28%，Na+含量0.0043%,綜合晶粒度在丨54λ。
[0055]5)將得到的前軀體鎳鈷錳氫氧化物與碳酸鋰按摩爾數比(Ni+Co+Mn):Li=l:1混料，並按It混合物中加入0.7m3的純水量加入純水，攪拌混合1.5小時；
[0056]6 )將混合好的漿料烘乾水分，烘乾溫度在90 0C。
[0057]7)將所得產物放入燒結爐中，升溫至500°C，保溫3小時，然後繼續升溫至800°C，並通入氧氣，保溫15小時，然後在燒結爐內自然冷卻至室溫；第一步升溫時控制平均升溫速率5°C /min，第二部升溫時控制平均升溫速率10°C /min。
[0058]8)將得到的產物過200目不鏽鋼篩，並用除磁器除磁，真空包裝存儲，即得到大顆粒鎳鈷錳酸鋰氧化物(圖4) LiNia8CoaiMnaiO2顆粒。此鎳鈷錳酸鋰球形度好，表面光滑，平均粒徑尺寸在16.1um,粒度分布集中，比表面積在0.28m2/g。
【權利要求】
1.一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟: 1)採用鎳、鈷、錳的可溶性鹽為原料，按照鎳、鈷、錳的摩爾比為X:y:Z，其中x+y+z=l並且0.5≤ X ≤ 0.9，0.05≤ y ≤ 0.2，0.05 ≤ z≤ 0.3配製成鎳鈷錳鹽混合溶液，控制鎳鈷錳鹽混合溶液中鎳、鈷、錳的總濃度在1.5-2mol/L，另外配製2-4mol/L的氫氧化鈉水溶液和8-10mol/L的氨水溶液，並在氨水溶液中按氨的摩爾數0.1-0.5%計加入檸檬酸鈉； 2)將上述鎳鈷錳鹽混合溶液、氫氧化鈉水溶液、氨水溶液加入到反應釜中進行沉澱反應生成鎳鈷猛氫氧化物，即NixCoyMnz (OH) 2，其中，x+y+z=l並且0.5≤ x≤ 0.9,0.05 ≤ y ≤ 0.2,0.05 ≤ z ≤ 0.3，控制反應溫度在 50_60°C，反應 pH 在 11.2-12.6，母液中Ni2+在50-100mg/L，攪拌轉速在110_150r/min，並通氮氣進行保護； 反應時控制三種溶液連續加入帶有過濾排液裝置的反應釜進行沉澱反應，母液連續排出，從而使反應釜內的反應總體積保持不變而固液比逐漸增大並且使生成的物料顆粒尺寸逐漸增大，直到物料顆粒平均粒徑尺寸在13-18um,反應結束； 3)將步驟2)中反應釜的料液用離心機脫去母液，然後投到洗滌釜中，按照每I噸鎳鈷錳氫氧化物物料顆粒加入2-3m3體積0.1-0.5mol/L的氫氧化鈉水溶液，攪拌均勻後，開始離心洗滌，用純水洗至洗滌出水PH〈8，然後繼續離心脫幹水分； 4)將得到的物料放入烘箱烘乾，得到前軀體鎳鈷錳氫氧化物； 5)將得到的前軀體鎳鈷錳氫氧化物與鋰源按摩爾數比(Ni+Co+Mn):Li=l:l-l.1混料，並按It混合物中加入0.5-lm3的純水量加入純水，攪拌混合1-2小時； 6)將混合好的漿料烘乾水分； 7)將所得產物放入燒結爐中，升溫至500°C，保溫2-4小時，然後繼續升溫至750-950°C，並通入氧氣，保溫10-20小時，然後在燒結爐內自然冷卻至室溫； 8)將得到的產物過200目篩，並用除磁器除磁，真空包裝存儲，即得到大顆粒鎳鈷錳酸鋰氧化物顆粒。
2.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟2)中的反應釜帶有用於冷卻或加熱的夾套、攪拌機構和母液排出機構。
3.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟2)中攪拌系統輸入到反應物料內的功率密度為2-3kw/m3 ;步驟3)中控制攪拌時間30分鐘；步驟8)中採用不鏽鋼篩。
4.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟4)中烘乾是指在100-12(TC下烘乾，直至水分含量〈0.5%。
5.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟4)中得到的鎳鈷錳氫氧化物平均粒徑在13-18um，振實密度≥ 2.2g/cm3,比表面積在l_3m2/g，SO/—含量≤ 0.3%，Na+含量≤ 0.005%,綜合晶粒度在150-200A。
6.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟5)中鋰源是碳酸鋰或氫氧化鋰。
7.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟6)中烘乾溫度在80-90°C。
8.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟7)中控制平均升溫速率5°C /min升溫至500°C，控制平均升溫速率10°C /min升溫至750_950°C。
9.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟I)中分別配製濃度l-2mol/L的鎳鹽水溶液、濃度l-2mol/L的鈷鹽水溶液、濃度l-2mol/L的錳鹽水溶液，再按三種水溶液體積比X:y:z,其中x+y+z=l,0.5 ≤ X ≤0.9,0.05 ≤y ≤0.2,0.05 ≤z ≤ 0.3配製成鎳鈷錳鹽混合溶液。
10.如權利要求1所述的一種大顆粒鎳鈷錳酸鋰的製備方法，其特徵在於:步驟2)中進行沉澱反應時採用間歇式進料和排母液方式，即進料一段時間後至反應釜滿則停止進料，等待澄清後，排去40-50%的母液後，繼續進料直至反應釜滿；按照上述方式重複操作，直到物料顆粒平均粒徑尺寸在13-18um,反應結束。
【文檔編號】H01M4/505GK103928671SQ201410087036
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年3月11日 優先權日:2014年3月11日
【發明者】晁鋒剛, 賈庭慶, 文榮, 賈效旭, 沈立芳, 徐娟 申請人:寧夏東方鉭業股份有限公司