倍半萜烯酚醛樹脂的製造方法
2023-10-24 04:19:37 1
專利名稱：倍半萜烯酚醛樹脂的製造方法
技術領域：
本發明涉及淺色油溶狀倍半萜烯酚醛樹脂的製造方法。
已知的製造倍半萜烯酚醛樹脂的方法，至今未見報導。但按技術實質較為接近的是「萜烯酚醛樹脂的製造方法」，見前蘇聯於82年6月30日公布的發明專利939459及中國於90年5月2日公布的發明專利88101994.9。其方法是將苯酚與甲醛在用硫酸為催化劑的作用下，加熱縮合，苯酚與甲醛的克分子之比為1∶0.7～0.8，然後用萜烯進行烴化，反應是在水介質下進行，且使揮發組份不斷地循環，苯酚與萜烯的克分子比為1∶1。
用已知方法製造的樹脂，由於所用的烴化劑為松節油的單萜烯，故不能保證有較低的成本和較高的產率。
本發明的目的是在保證樹脂質量的前提下，降低原料成本、提高產率。
為達到此目的，製造可替代現有萜烯酚醛樹脂的倍半萜烯酚醛樹脂的方法是在由硫酸與三氟化硼乙醚絡合物構成的複合催化劑的作用下，將苯酚與甲醛加熱縮合，硫酸與三氟化硼乙醚絡合物的重量比為1∶0.2～2.0，苯酚與甲醛的克分子比為1∶1.2～2.0，然後用重質松節油類的倍半萜烯烴化，苯酚與倍半萜烯的克分子比為1∶0.8～1.2，複合催化劑佔苯酚重量0.2～3%。反應結束後，可根據對軟化點的不同要求，蒸餾出低沸點組份。
由於倍半萜烯的分子量為204，萜烯的分子量為136，同樣是一克分子參與反應，倍半萜烯的用量比萜烯用量多50%，而倍半萜烯的價格僅為萜烯的50～60%，故可降低原料成本15～20%。
例1 將重量100份的熔融苯酚加入-裝配有攪拌器、溫度計、冷凝器的三口燒瓶後，再加入0.3份濃硫酸和0.2份三氟化硼乙醚絡合物，於95～105℃時緩慢滴加70份甲醛(含量37%的水溶液)，將此混合物回流冷凝煮沸一小時，仍在95～105℃時加入200份倍半萜烯，並蒸餾出其中水份，之後升溫至180～210℃進行烷基化反應，反應結束後升溫至250℃蒸餾出低沸點組份，得產品倍半萜烯酚醛樹脂，經分析測試，其軟化點為84℃、顏色碘值為45mgl/g，產率為91.3%，完全能與植物油混溶。
例2 這不是本發明的例子，而是作為對比用的。操作步驟、工藝條件同例1，加入重量0.4份的濃硫酸進行加熱縮合，隨後加入140份萜烯進行烴化，蒸餾出低沸點組分，得產品萜烯酚醛樹脂的軟化點為77℃，顏色碘值為45mgl/g，產率為78%，完全能與植物油混溶。
例3 這不是本發明的例子，而是作為比較用的。操作步驟與工藝條件同例1，加入0.3份濃硫酸和0.2份三氟化硼乙醚絡合物，先加熱縮合，隨後加入140份萜烯進行烴化，蒸餾出低沸點組分，得產品萜烯酚醛樹脂的軟化點為78℃，顏色碘值為50mgl/g，產率為90.5%，完全能與植物油混溶。
所建議製造倍半萜烯酚醛樹脂的方法，保證產品能與植物油相混溶，是萜烯酚醛樹脂及幹性油的有效代用品，原料成本可降低15～20%，產率高達90%以上，而且仍具顏色淺、軟化點高等優點。
權利要求
1.製造倍半萜烯酚醛樹脂的方法是將苯酚與甲醛在硫酸的催化作用下加熱縮合，隨後用烴化劑烴化、蒸餾出低沸點組份，其特徵是為了降低成本和提高產率，用硫酸與三氟化硼乙醚絡合物為複合催化劑，烴化劑為倍半萜烯，苯酚與倍半萜烯的克分子比為1∶0.8～1.2。
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵是倍半萜烯為重質松節油類。
3.根據權利要求1所述的方法，其特徵是複合催化劑中硫酸與三氟化硼乙醚絡合物的重量比為1∶0.2～2.0，以1∶0.5～1.5為佳。
4.根據權利要求1至3所述的方法，其特徵是複合催化劑佔苯酚重量0.2～3%，以0.5～1.5%為佳。
全文摘要
本發明涉及製造淺色油溶狀倍半萜烯酚醛樹脂的方法。即在硫酸與三氟化硼乙醚絡合物的複合催化劑作用下，使苯酚與甲醛加熱縮合，然後用倍半萜烯烴化，反應結束後可根據對軟化點的不同要求，蒸餾出低沸點組分。採用本方法製造倍半萜烯酚醛樹脂，可降低成本15～20％，產率提高至90％以上，且具油溶性好、顏色淺、軟化點高等優點，產品是萜烯酚醛樹脂及幹性油的有效代用品，可廣泛應用於橡膠、油漆、油墨、電纜、塑料、膠粘劑等行業。
文檔編號C08G8/30GK1077460SQ9310495
公開日1993年10月20日 申請日期1993年5月12日 優先權日1993年5月12日
發明者林捷, 張建軍, 洪法來 申請人:福建省龍巖地區林產工業公司