皮膚清潔劑以及用於該皮膚清潔劑的n-醯基穀氨酸鹽的製作方法

2023-10-11 23:04:34

專利名稱：：皮膚清潔劑以及用於該皮膚清潔劑的n-醯基穀氨酸鹽的製作方法
技術領域：
：本發明是涉及N-醯基穀氨酸鹽的發明，尤其是涉及調整了N-醯基穀氨酸鹽的脂肪酸組成的N-醯基穀氨酸鹽以及使用該N-醯基穀氨酸鹽的皮膚清潔劑。
背景技術：
：對於洗面劑和身體用等的皮膚清潔劑，期望有高安全性、良好的起沫性以及良好的洗滌時和毛巾擦乾後的使用性。使用性良好是指洗滌時泡消除快，無摩擦聲，具有光滑的觸感，且在用毛巾擦乾之後，皮膚不乾燥，無脹痛，具有溼潤感。N-醯基穀氨酸鹽已知是低刺激性的，安全性高，起沫性、使用後的觸感良好的清潔劑(專利文獻l)。已經開發了許多使用N-醯基穀氨酸鹽的清潔劑(專利文獻2、專利文獻3、專利文獻4)。然而，在調整N-醯基穀氨酸鹽的脂肪酸組成以提高N-醯基穀氨酸鹽作為清潔劑的功能方面沒有任何研究。專利文獻5中公開，用植物油來源的脂肪酸醯化的N-醯基穀氨酸鹽與用動物油來源的脂肪酸醯化的N-醯基穀氨酸鹽相比臭氣更少。雖然公開了脂肪酸組成，但沒有明示由於脂肪酸組成不同而引起的N-醯基穀氨酸鹽的功能不同。在N-醯基穀氨酸鹽的醯基的鏈長較長時，水溶性降低，難以與液體清潔劑配合。然而，可以將醯基的鏈長較長的N-醯基穀氨酸鹽與固體狀或粉末狀的清潔劑配合，並且可以發揮其特有的功能。醯基的鏈長較長的N-醯基穀氨酸鹽具有優異的清洗後的光滑感(洗滌後的皮膚與手指的滑溜感覺)，該使用觸感用其他表面活性劑不能實現。然而，醯基的鏈長較長的N-醯基穀氨酸鹽具有起沫性差的缺點。另一方面，醯基的鏈長較短的N-醯基穀氨酸鹽雖然具有良好的起沫性，但清洗後的光滑感、保溼感低劣。即使將多種的這些N-醯基穀氨酸鹽混合，迄今也沒有獲得清洗後的光滑感、溼潤感(保溼感)和起沫性均優異的清潔劑。專利文獻l:日本特開平6-158089號7>才良專利文獻2:日本特開平6-157292號公報專利文獻3:日本特開2005-60298號7>才艮專利文獻4:日本特開2005國298455號7>才艮專利文獻5:日本特開2003-34670號7^才艮
發明內容發明要解決的問題含有較多的醯基鏈長較長的N-醯基穀氨酸鹽的固體皂用N-醯基穀氨酸鈉是已知的，在用該清潔劑洗面時，清洗後的光滑感、保溼感是優異的。然而，具有起沫性稍差的缺點。在為了改善起沫性而在該固體皂用N-醯基穀氨酸鈉中配合起沫性優異的N-月桂醯基穀氨酸鹽時，具有損害清洗後的光滑感、保溼感的問題。因此，本發明的課題是調製特定脂肪酸組成的N-醯基穀氨酸鹽，提供起沫性、清洗後的光滑感和溼潤感均優異的N-醯基穀氨酸鹽以及含有該N-醯基穀氨酸鹽的皮膚清潔劑。用於解決問題的方案本發明的主要方案如下所述。(1)一種N-醯基穀氨酸鹽，其特徵在於，含有3550質量％的N-月桂醯基穀氨酸鹽，且N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽的總量為3050質量％,還含有14~25質量％的N-油醯基穀氨酸鹽。(2)根據上述第(1)項所述的N-醯基穀氨酸鹽，其通過將在溶液狀態下均勻混合的N-醯基穀氨酸鹽乾燥來獲得。(3)根據上述第(1)或(2)項所述的N-醯基穀氨酸鹽，其為粉末狀或顆粒狀。(4)一種皮膚清潔劑，其特徵在於，含有上述第(1)~(3)項的任一項所述的N-醯基穀氨酸鹽。(5)—種粉末狀或顆粒狀的皮膚清潔劑，其特徵在於，含有上述第(1)~(3)項的任一項所述的N-醯基穀氨酸鹽。發明的效果根據本發明，可以提供具有良好起沫性和優異的皮膚清洗後的光滑感和溼潤感(保溼感)的作為清潔劑原料的N-醯基穀氨酸鹽，另外可以提供利用了該N-醯基穀氨酸鹽的優異的清潔劑。圖l為示意各清潔劑的NMF溶出試驗結果的圖。圖2為示意各清潔劑的角質層水分量的圖。圖3為示意各清潔劑的起沫性試驗結果的圖。具體實施例方式本發明中使用含有35~50質量％的N-月桂醯基穀氨酸鹽的N-醯基穀氨酸鹽。在N-月桂醯基穀氨酸鹽的含量低於35質量%時，不能獲得充分的起沫性(起沫力)，在超過50質量％時，清洗後的光滑感和溼潤感降低。本發明中所述的起沫性、溼潤感和光滑感例如可以通過後述的試驗例來評價。起沫性可以通過起沫的泡沫量多少來評價，例如可以以起沫力形式來測定。溼潤感，亦可稱為保溼感，可5以通過清洗後擦拭掉水分後的皮膚與手掌的貼緊感覺、NMF溶出試驗、測定角質層水分量等來評價。光滑感可以通過清洗後的皮膚與手指的滑溜感覺來評價。此外，本發明的N-醯基穀氨酸鹽含有總計30~50質量％的N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽，含有14~25質量%的N-油醯基穀氨酸鹽。在N-棕櫚醯基穀氨酸鹽與N-硬脂醯基穀氨酸鹽的總含量低於30質量％時，光滑感、溼潤感變差，而在超過50質量％時，難以獲得充分的起沫性。在N-油醯基穀氨酸鹽的含量低於14質量％時，光滑感、溼潤感和起沫性的某一種變差，或者光滑感、溼潤感和起沫性全部惡化。在N-油醯基穀氨酸鹽的含量超過25質量％時，粉末經時熔合，難以維持粉末狀態。N-醯基穀氨酸鹽的脂肪酸組成只要在上述範圍內即可，其中，尤其N-月桂醯基穀氨酸鹽的濃度為3641質量。/。、N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽的總濃度為38~46質量％時，由於起沫性優異，更優選用作清潔劑。本發明的N-醯基穀氨酸鹽可以通過公知的方法獲得，例如可以通過脂肪酸醯氯與穀氨酸的反應來獲得。醯基是由碳原子數8~22的飽和或不飽和脂肪酸衍生的醯基，例如可以是來自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等單一組成的脂肪酸的混合物的醯基，此外可以是來自棕櫚油脂肪酸、椰子油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等天然獲得的混合脂肪酸的精製物或者來自通過合成而獲得的脂肪酸混合物的醯基。本發明的粉末狀或顆粒狀的N-醯基穀氨酸鹽，可以通過製備脂肪酸組成不同的多種粉末狀或顆粒狀的N-醯基穀氨酸鹽並將它們混合而使其含有35~50質量％的N-月桂醯基穀氨酸鹽、30~50質量％的N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽的混合物以及14~25質量％的N-油醯基穀氨酸鹽，但為了提高起沫性，優選的是，將上述組成的N-醯基穀氨酸鹽在溶液狀態下均勻化再將其乾燥，加工成例如粉末狀或顆粒狀。作為將本發明的含有35~50質量％的N-月桂醯基穀氨酸鹽、30~50質量％的N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽的混合物以及14~25質量％的N-油醯基穀氨酸鹽的N-醯基穀氨酸鹽在溶液狀態下均勻化再將其加工成粉末狀或顆粒狀的方法，例如，可以列舉出使含有適當量的月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸的脂肪酸混合物的醯卣與穀氨酸反應，將所得N-醯基穀氨酸中和，再粉末化或顆粒化的方法。作為將本發明的含有35~50質量％的N-月桂醯基穀氨酸鹽、30~50質量％的N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽的混合物以及14~25質量％的N-油醯基穀氨酸鹽的N-醯基穀氨酸鹽在溶液狀態下均勻化並將其乾燥的方法，可以列舉出將35~50質量％的N-月桂醯基穀氨酸鹽、30~50質量％的N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽的混合物以及1425質量％的N-油醯基穀氨酸鹽混合併溶解在溶劑中而均勻化，然後使之乾燥的方法。作為溶劑，例如可以列舉出熱水等。優選的是，月桂酸主要由椰子油脂肪酸精製物構成，硬脂酸主要由棕櫚油脂肪酸精製物構成，油酸主要由向日葵油脂肪酸精製物構成。尤其，對於油酸而言，與使用對牛脂脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、大豆油脂肪酸進行精製而獲得的物質時相比，使用向日葵油脂肪酸的精製物的話可以減低臭氣。N-醯基穀氨酸優選製成鈉、鉀等金屬鹽、三乙醇胺等有機鹽形式而使用。在不損害本發明的效果的範圍內，本發明的粉末狀或顆粒狀皮膚清潔劑中可以配合N-醯基穀氨酸鹽以外的表面活性劑。表面活性劑可以是陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑等具有表面活性作用的物質，可以是天然物質或合成物質中的任何一種。作為陰離子表面活性劑的代表性例子，可以列舉出脂肪酸鹽、醯基羥乙磺酸鹽、醯基天冬氨酸鹽等。在本發明的皮膚清潔劑中可以含有糖類、糖醇類、有機粉體、無機粉體、高分子類、防腐劑、螯合劑、紫外線吸收劑、紫外線屏蔽劑(ultravioletscreener)、保溼劑、香料、pH調節劑、乾燥劑等。還可以含有維生素類、皮膚活性劑、血液循環促進劑、常居菌(residentskinflora)控制劑、活性氧消除劑、抗炎症劑、美白劑、殺菌劑等其他藥效成分、生理活性成分。作為糖類、糖醇類，可以列舉出葡萄糖、山梨糖醇、甘露糖、甘露醇、半乳糖、半乳糖醇、麥芽糖、麥芽糖醇、海藻糖、赤蘚糖、赤蘚醇、木糖、木糖醇、蔗糖、乳糖、乳糖醇、雙果糖酐等。作為有機粉體，可以列舉出聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚曱基丙烯酸曱酯粉末、尼龍粉末、聚氨酯粉末、瓊脂粉末、軟木(cork)粉末、澱粉等。作為無機粉體，可以列舉出滑石、高嶺土、矽石、雲母、沸石、膨潤土、二氧化鈦等。作為高分子類，可以列舉出阿拉伯樹膠、黃芪膠(TragacanthGum)、半乳聚糖、瓜爾膠、角叉菜膠、果膠、黃原膠、榲梓籽膠、葡聚糖、陽離子化葡聚糖、普魯蘭多糖、羧曱基澱粉、膠原、酪蛋白、明膠、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉(CMC)、羥丙基甲基纖維素、海藻酸鈉、羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL等)等。作為防腐劑，可以列舉出例如對羥基苯曱酸曱酯、對羥基苯甲酸乙酯等。作為螯合劑，例如可以列舉出乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸鈉鹽等乙二胺四乙酸鹽。作為藥效成分，可以列舉出L-抗壞血酸、L-抗壞血酸磷酸酯、L-抗壞血酸單棕櫚酸酯、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯、L-抗壞血酸-2-葡糖苷等維生素C類等，穀胱甘肽、虎耳草提取物等美白劑，蜂王漿、山毛櫸樹提取物等皮膚活性劑，辣椒素、姜油酮、斑蝥酑(Cantharidestincture)、魚石脂、咖啡因、單寧酸、^谷維素等血液循環促進劑，甘草酸衍生物、甘草亭酸衍生物、甘菊環烴等消炎劑，精氨酸、絲氨酸、亮氨酸、色氨酸等胺基酸類，常居菌控制劑中的麥芽糖-蔗糖縮合物，鹽酸溶菌酶等。實施例(N-醯基穀氨酸鹽的製備)使由各種脂肪酸組成的混合物形成的醯氯與反應量的穀氨酸鹽反應，進行中和反應，然後在溶液狀態下均勻化，將其乾燥，製備表l的各種組成的粉末狀醯基穀氨酸鈉鹽。所得各種醯基穀氨酸鈉鹽作為清潔劑用於以下試驗。表l9tableseeoriginaldocumentpage10(試驗例1)清潔劑的使用性評價試驗取0.5g的上述表l所示組成的N-醯基穀氨酸鈉鹽於手掌上，添加N-醯基穀氨酸鹽粉末的約10倍重量的水，使其起沫，用通常的洗面方法洗面，按5級評價標準來評價起沫性、光滑感和溼潤感。受試者為10名專業評委。標準如下使用比較例l組成的固體急用N-醯基穀氨酸鈉(以下簡稱為比較例l成分)，將對其的評價作為5級評價中的3。根據以下的評價標準進行評價。結果在表l中示出。(l)起沫性按照起沫的泡沫量(多5—少1)評價，比較例l成分由於起沫性稍差，因此將標準中的"3分"定為"A:起沫性低劣"，設置以下標準。4.5分以上到5分以下3.5分以上到小於4.5分2.5分以上到小於3.5分小於2.5分◎:起沫性非常優異,o:起沫性優異。△:起沫性低劣。x:起沫性非常低劣。(2)光滑感按洗滌後的皮膚與手指的滑溜感覺(光滑5—不光滑l)評價。由於比較例l成分具有優異的光滑感，因此將標準中的"3分"定為"o:光滑感優異"，設置以下標準。3.5分以上到小於5分◎:光滑感非常優異。2.5分以上到小於3.5分o:光滑感優異。1.5分以上到小於2.5分△:光滑感低劣。小於1.5分x:光滑感非常低劣。(3)溼潤感按擦掉水分後的皮膚與手掌的貼緊感覺(溼潤5~>乾爽1)評價。由於比較例l成分具有優異的溼潤感，因此將標準中的"3分"定為"o:溼潤感優異"，設置以下標準。3.5分以上到小於5分◎:溼潤感非常優異。2.5分以上到小於3,5分o:溼潤感優異。1.5分以上到小於2.5分△:溼潤感低劣。小於1.5分x:溼潤感非常低劣。表2和表3中示出了實施例l組成的N-醯基穀氨酸鈉(以下筒稱為實施例l成分)與比較例2的月桂醯基穀氨酸鈉(以下簡稱為比較例2成分)的評價數值。檢驗法使用威氏符號秩次檢驗法。另外，使用比較例l成分作為標準。表2實施例l成分的評價tableseeoriginaldocumentpage12比較例2成分與作為標準的比較例1成分相比，雖然起沫性顯著優異，但光滑感和溼潤感顯著差。(試驗例2)潔麵粉(cleansingpowder)的使用性評價試驗對配合有作為標準的比較例l成分的潔麵粉與配合有實施例l成分的潔麵粉，進行起沫性、光滑感和溼潤感的比較、評價。以配合有比較例l成分的潔麵粉作為標準，定為"3分"，按照與試驗例1同樣的評價標準進行評價。表4中示出了各潔麵粉的組成，表5中示出了評價數值。通過攪拌混合各組成成分(粉體)來製備潔麵粉。表4成分配合有比較例1成分的潔麵粉配合有實施例1成分的潔麵粉比較例1成分40-實施例1成分-40甘露醇3030葡萄糖1010滑石2020表5配合有實施例1成分的潔麵粉的評價起沫性光滑感溼潤感平均值4.53.03.4差異顯著性1%下有顯著性無無評價◎oo標準333配合有實施例l成分的潔麵粉維持了與配合有作為標準的t匕較例1成分的潔麵粉同等程度的光滑感和溼潤感，同時顯著改善了起沫性。(試-瞼例2)NMF溶出試馬全以表6所示的清潔劑作為試樣，以NMF成分中有代表性的尿刊酸、吡咯烷酮羧酸(PCA)和乳酸三種成分作為指標成分，測定通過用試樣成分清洗而除去的這些指標成分的量。測定按照以下步驟對6個人進行，其平均值在表6和圖l中示出。(i)在受試者的前臂內側部放置杯子。(ii)在杯子內》丈入2mL試樣，蓋上。(iii)放置有杯子的臂放在振動器上，並保持溶液不漏出。(iv)在該狀態下振動10分鐘，才是取NMF。(v)此後，用滴管耳又出杯內的溶液，》文入2mL管內。(vi)用0.45ium膜濾器過濾該溶液，用高效液相色i普法定曰f。13(vii)各取20iuL的試樣溶液和標準溶液，才艮據下述條件用高效液相色譜法測定，使用標準曲線法從所得峰面積計算各自的量。高效液相色譜法(HPLC)分析條件柱TSK-GELODS-80Ts4.6mmcpxl50mm檢測器光電二極體陣列UV210nm洗脫液0.5M碌u酸鈉，0.1M石舞酸7K溶液流速0.4mL/min注入量20|iltableseeoriginaldocumentpage14從表6可以定量地得知，在使用實施例1成分作為清潔劑時，皮膚上所需的尿刊酸、PCA和乳酸的總量比其他清潔劑少，根據本清潔劑，即使清洗後，皮膚的NMF成分也殘留，維持了保溼效果，溼潤感是優異的。(試驗例3)角質層水分量以表7的清潔劑作為試樣，按照以下步驟，測定清洗前、清洗5分鐘後、IO分鐘後、15分鐘後的角質層水分量。測定按照以下步驟對1個人進行5次，平均值在表7和圖2中示出。另外，清洗前的角質層水分量為100%。(i)使0.5g試樣充分起沫。(ii)用步驟(i)的泡沫清洗前臂內側部。(iii)清洗後，用流水洗滌30秒鐘。(iv)洗滌後，用毛巾擦拭水分。(v)此後，在室溫23。C、溼度40%的恆溫室下靜置。(vi)在靜置狀態下經過一定時間之後，用SKICON-200EX(I.B.S.CO.,LTD.製造)測定5次水分量，求取平均值。表7清潔劑角質層7j〈分量(％)清洗前清洗5分鐘後清洗10分鐘後清洗15分鐘後實施例1成分100.088.285.384.8比較例2成分100.089.480.679.3比較例1成分100.089.685.785.6月桂酸鈉100.059.155.756.2水100.086.078.776.4從表7可以定量地得知，在使用實施例l成分作為清潔劑時，清洗後的角質層水分量與比較例1成分大致相同，比其他清潔劑保溼性(溼潤感)優異。(試驗例4)起沫性試驗以表8的清潔劑作為試樣，按照以下步驟，通過反覆攪拌法測定起沫力。結果在表8和圖3中示出。(i)製備試樣0.5%濃度的溶液，力p熱至40。C。(ii)加熱後，以j吏得不起沫的方式將溶液注入到帶有刻度的1L高型燒杯內。(iii)將1L高型燒杯安裝在反轉攪拌裝置(PROMIXPR-1200,柴田科學器械工業(林)公司製造)中，攪拌，起沫。(右旋轉20秒鐘+左旋轉20秒鐘+右旋轉20秒鐘)(iv)起沫l分鐘後，讀取泡沫量。(數據為N-3的平均值)表8清潔劑成分起沫力(ml)比較例1成分300實施例1成分360將用單一脂肪酸醯化的N-醯基穀氨酸鈉在粉末狀態下混合而獲得的與實施例l組成相同的成分310(試驗例5)基於脂肪酸組成不同的各種評價為了對所有的由表1中各組成的醯基穀氨酸鹽構成的清潔劑調查基於脂肪酸組成不同而導致的性能差異，分別進行與試驗例1同樣的使用性評價試驗和與試驗例4同樣的起沫性試驗。結果在表l中示出。(試驗例6)穩定性評價對於表l的各組成的醯基穀氨酸鹽，觀察40。C保管1個月後粉體是否固結。根據以下標準評價穩定性。結果在表l中示出。o:粉體沒有產生固結。x:粉體固結，不能用作粉末狀或顆粒狀的皮膚清潔劑。產業上的可利用性根據本發明，可以提供起沫性良好、皮膚清洗後的光滑感和溼潤感(保溼感)優異的清潔劑。權利要求1.一種N-醯基穀氨酸鹽，其特徵在於，含有35～50質量％的N-月桂醯基穀氨酸鹽，且N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽的總量為30～50質量％，還含有14～25質量％的N-油醯基穀氨酸鹽。2.根據權利要求l所述的N-醯基穀氨酸鹽，其通過將在溶液狀態下均勻混合的N-醯基穀氨酸鹽千燥來獲得。3.根據權利要求l或2所述的N-醯基穀氨酸鹽，其為粉末狀或顆粒狀。4.一種皮膚清潔劑，其特徵在於，含有權利要求13的任一項所述的N-醯基穀氨酸鹽。5.—種粉末狀或顆粒狀的皮膚清潔劑，其特徵在於，含有權利要求l~3的任一項所述的N-醯基穀氨酸鹽。全文摘要本發明提供了具有優異的起沫性、清洗後的光滑感和溼潤感的N-醯基穀氨酸鹽以及含有該N-醯基穀氨酸鹽的皮膚清潔劑。該N-醯基穀氨酸鹽以及使用該N-醯基穀氨酸鹽的皮膚清潔劑特徵在於含有35～50質量％的N-月桂醯基穀氨酸鹽，且N-棕櫚醯基穀氨酸鹽和N-硬脂醯基穀氨酸鹽的總量為30～50質量％，還含有14～25質量％的N-油醯基穀氨酸鹽。文檔編號A61K8/02GK101688151SQ20088002250公開日2010年3月31日申請日期2008年7月1日優先權日2007年8月27日發明者人見高正,今須壽晃申請人:株式會社芳珂