聚醚-酯彈性體組合物的製作方法
2023-10-08 00:12:09 2
專利名稱：：聚醚-酯彈性體組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及熱塑性聚醚-酯彈性體，該彈性體含聚三亞甲基醚酯軟鏈段和含成核劑的聚對苯二甲酸乙二醇酯硬鏈段，及其製備和用途。
背景技術：
：熱塑性彈性體(TPEs)是兼備兩類其它聚合物特性的一類聚合物，即為加熱時可被重整的熱塑性塑料，和為橡膠樣聚合物的彈性體。一種形式的TPE為嵌段共聚物，該聚合物通常含其聚合物特性通常象熱塑性塑料特性的某些嵌段，和其特性通常象彈性體特性的某些嵌段。其特性象熱塑性塑料的那些嵌段通常稱為"硬"鏈段，而其特性象彈性體的那些嵌段通常稱為"軟"鏈段。據信，硬鏈段提供類似於傳統熱固性彈性體的化學交聯特性，而軟鏈段提供橡膠樣特性。在例如US6562457中，已知含聚三亞甲基醚酯軟鏈段和丁二醇酯硬鏈段的聚醚-酯熱塑性彈性體。例如在US6599625中，已知含聚三亞曱基醚酯軟鏈段和1,3-丙二醇酯硬鏈段的聚醚-酯熱塑性彈性體。聚醚-酯熱塑性彈性體在這些出版物中公開，並可用於例如製備纖維、膜和其它成型物品。在US20050282966Al中，也描述了含聚三亞甲基醚酯軟鏈段，尤其聚對苯二曱酸1，3-丙二醇酯，和聚乙二醇酯硬鏈段，尤其聚對苯二曱酸乙二醇酯的聚醚-酯熱塑性彈性體。因為聚對笨二曱酸乙二醇酯硬鏈段的熔點和熱穩定性比基於丁二醇酯或1,3-丙二醇酯的那些硬鏈段的高，這些柔韌性材料具有某些用途的潛在優點。但是，它們的實用性受到限制，尤其在工程樹脂上的應用，因為它們相對低的結晶速度。事實上，含聚三亞甲基醚對苯二曱酸酯軟鏈段和聚對苯二甲酸乙二醇酯硬鏈段的未改性聚醚-酯對於大多數注塑應用不適用。低結晶速度引起聚合物難以造粒或形成薄片；難以紡成纖維；和難以通過此類方法例如熱成形、注塑和吹塑加工為成型物品，因為從未充分結晶豐莫塑的模具中噴射將意味著物品可在使用時繼續結晶，並且發生適當的體積變4t。在一般意義上，已知提高聚酯結晶速度的添加劑例如結晶成核劑和增塑劑。例如，在US6245844中公開了含聚(二羧酸l,3-丙二醇酯)和二羧酸一鈉鹽成核劑的聚酯組合物，所述二羧酸鹽選自對苯二甲酸一鈉、萘二曱酸一鈉和間苯二曱酸一鈉。但通常也已知，對特定聚酯作用很有效的特殊添加劑對其它聚酯可能不很有效。在US3761450中描述了基於直鏈飽和聚酯的模塑組合物，該聚酯含少量多羧酸的鋰和/或鈉鹽，致使短時間後在熱才莫具中產生高結晶度。多羧酸的聚酯和鹽通常已公開。舉例說明了聚(對苯二曱酸乙二醇酯)和1,10-十四烷二酸二鈉。在US5264477中^>開了改善的可熔體加工液晶聚酯組合物，通過用0.05-1.0%重量芳族二羧酸的二價金屬鹽，該組合物能形成各向異性熔體相和在負荷下具有升高的熱變形溫度，其中金屬是鋅、鉤、鎘、鋇或其混合物。在US4380621中公開了使聚酯快速結晶的方法，其中聚酯中的至少某些酸端基具有式-CO(TM+,其中M+為鹼金屬離子。作為聚酯公開了聚(對苯二甲酸乙二醇酯)和聚(對苯二曱酸丁二醇酯)。示例性的含鈉類物質包括氫氧化鈉、苯曱酸鈉和鄰氯苯甲酸鈉。仍然需要成核劑，該成核劑可提高含聚三亞曱基醚酯軟鏈段和聚乙二醇酯硬鏈段的聚醚-酯熱塑性彈性體的結晶速度，從而在製備纖維、膜和其它成型物品中利用它們的高熔點。發明概述本發明涉及聚醚-酯彈性體組合物，該組合物含(i)基於聚三亞曱基醚酯軟鏈段和聚乙二醇酯硬鏈段的聚醚-酯彈性體；和(ii)選自鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及其混合物的成核劑。與無成核劑的同樣聚醚-g旨("有效量")相比，使用的成核劑的量應使含成核劑的聚醚-酯顯示較短結晶半衰期和在模塑冷卻期期間結晶時間較早開始。在本發明的一個優選的實施方案中，通過提供以下組分，並在成核劑的存在下使其反應的步驟，製備聚醚-酯組合物(a)聚三亞曱基醚二醇("P03G");(b)乙二醇;和(c)二羧酸等同物。在本發明的另一個優選的實施方案中，通過以下步驟製備聚醚-酯(a)在催化劑的存在下，在約150。C-約250。C溫度下，加熱(i)含至少約50%重量P03G的聚合醚二醇組分(ii)對苯二甲酸和/或對笨二曱酸二甲酯，(iii)含至少約75摩爾％乙二醇的摩爾過量的二元醇組分，和(iv)成核劑，該成核劑選自鹼金屬鹽、^鹹土金屬鹽及其混合物，同時將水或曱醇副產物除去，形成預縮合產物；和(b)在真空下，在約220。C-約290。C溫度下，使預縮合產物聚合，同時將過量二元醇除去，形成具有聚三亞曱基醚對笨二曱酸酯軟鏈段和聚對苯二甲酸乙二醇酯硬鏈段的聚醚-酯。在又另一個優選的實施方案中，通過以下步驟製備聚醚-酯(a)在催化劑的存在下，在約150"-約250。C溫度下，加熱(i)含至少約50%重量P03G的聚合醚二醇組分，(ii)對苯二曱酸和/或對苯二曱酸二曱酯，和(iii)含至少約75摩爾％乙二醇的摩爾過量的二元醇組分，同時將水和/或曱醇副產物除去，形成預縮合產物；(b)將成核劑加入預縮合產物中，成核劑選自鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及其混合物；和(c)在真空下，在約220。C-約290。C溫度下，使預縮合產物聚合，同時將過量二元醇除去，形成具有聚三亞曱基醚對苯二甲酸酯軟鏈段和聚對苯二甲酸乙二醇酯硬鏈段的聚醚-酯。本發明還涉及由聚醚酯製備的成型物品，例如纖維和膜。在加熱和冷卻循環中，通過差示掃描量熱計(DSC)測得，本發明含成核劑的聚醚酯顯示短結晶半襲期01/2)和結晶提早開始。結晶半衰期是達到結晶度最大值一半所需要的時間。起始晶化溫度(Trc)越高，結晶速度越快。通過DSC分析測量，在本發明中，使用的成核劑的存在降低聚合物的結晶半衰期，並在聚合物的冷卻期間加速結晶時間的開始(和結晶峰溫度及早出現)，達到在各種終端用途中有效利用聚合物所必需的程度。存在需要的作用，因為此類聚合物可迅速變堅硬，導致在通過此類方法例如熱成形、注塑和吹塑將它們加工成成型物品時，較快脫才莫時間和較短循環時間。成核劑的作用也可大大增強使聚醚-酯熔紡成纖維的能力。通過實施本發明得到的進一步結果是通過增加結晶速度和增加結晶度改善聚酯聚合物的物理特性。當本發明組合物與不含成核劑的相同聚醚-酯聚合物相比時，含成核劑的聚合物顯示較短結晶半衰期和在冷卻期期間結晶時間較早開始(及早達到結晶峰溫度)。還發現，含聚三亞曱基醚酯軟鏈段和聚乙二醇酯硬鏈段的聚醚-酯顯示脆度、耐熱性和衝擊強度的改善。優選的實施方案詳述除非另有其它說明，本文中提及的所有出版物、專利申請、專利和其它參考文獻為了所有的目的通過？I用整體結合到本文中，如同其完全描述的那樣。除另外定義外，本文中使用的所有技術和科學術語的含義與本發明所屬領域的普通技術人員通常理解的相同。如果發生衝突，按包括定義在內的本發明說明書為準。除明確說明外，商標用大寫字母顯示。除另有說明外，所有百分率、份、比例等均按重量計。當數量、濃度或其它值或參數按範圍，優選的範圍或優選的上限值和優選的下限值的列表給出時，可理解為具體公開的由任何一對任何上限範圍或優選值和任何下限範圍或優選值形成的所有範圍，無論範圍是否分別公開。在本文中引用的數值範圍中，除另有說明外，該範圍包括其端點和範圍內的所有整數和分數。當定義範圍時，本發明範圍不受所引用的具體值的限制。當用術語"約，，描述範圍的值或端點時，應理解公開值包括所涉及的具體值或端點。本文中使用的術語"包含"、"含"、"包括"、"具有"或其任何其它變化形式將非窮盡性包括其包含物。例如，含一列元素的過程、方法、物品或裝置無需僅限於那些元素，而是可包括未特別地列舉的其它元素或此類過程、方法、物品或裝置固有的元素。另外，除非另有相反的說明，"或，，是指包括或而非排除或。例如，條件A或B通過以下任一條件滿足A正確(或存在)，且B錯誤(或不存在)，A錯誤(或不存在)，且B正確(或存在)，以及A和B均正確(或存在)。用"一"描述本發明元素和組分。這樣i故的目的僅為方便，並給出本發明的一般含義。除非其明顯表示其他含義，該描述應理解為包括l或至少l,且該單數形式也包括其複數形式。9本文中的物質、方法和實施例僅為示例性的，除另有具體說明外，它們為非限制性的。儘管類似於或等同於本文中上述那些的方法和物質可用於本發明實踐或檢驗，但在本文中描述合適的方法和物質。如上所述，本發明涉及含一定聚醚-酯彈性體的聚醚-酯組合物，該聚醚-酯彈性體含特定成核劑。聚醚-酯彈性體優選含按聚醚-酯彈性體重量計，約10-約90%重量，更優選約20-約80%重量，還更優選約30-約70%重量聚三亞曱基醚酯軟鏈段，和約10-約90%重量，更優選約20-約80%重量，還更優選約30-約70%重量聚乙二醇酯硬鏈段。聚醚-酯彈性體的特性粘度優選為至少約0.6dl/g,更優選至少約1.0dl/g,優選最高達約2.4dl/g,更優選最高達約1.9dl/g。用於本發明的"聚三亞曱基醚酯軟鏈段"和"軟鏈段"是指聚合醚二醇和"二羧酸等同物"通過酯鍵的反應產物，其中形成軟鏈段所用的至少約50%重量，更優選至少約85%重量，還更優選約95-100%重量聚合醚二醇為P03G。用於本發明的"聚乙二醇酯硬鏈段"和"硬鏈段"是指一種或多種二元醇和一種或多種二羧酸等同物通過酯鍵的反應產物，其中形成硬鏈段所用的大於約50摩爾％,更優選至少約75摩爾％,甚至更優選至少約85摩爾％，還更優選約95-100摩爾％二元醇為乙二醇。"二羧酸等同物"表示二羧酸及其等同物，相關領域普通技術人員一般會認識到，它們是在與聚合二醇和二元醇反應中，性能基本上與二羧酸相同的化合物。除二羧酸外，對於本發明的目的，二羧酸等同物包括例如二羧酸的單酯和二酯，和二酯-形成的衍生物例如醯卣(例如醯氯)和酸酐。軟鏈段的聚合醚二醇為了本發明的目的，P03G是低聚和/或聚合醚二醇，其中至少50%重複單元是三亞曱基醚單元。更優選約75%-100%,還更優選約90%-100%,甚至更優選約99%-100%重複單元是三亞曱基醚單元。優選通過含1,3-丙二醇的單體縮聚，從而得到含-(CH2CH2CH20)-連接體(例如三亞曱基醚重複單元)的聚合物或共聚物，製備P03G。除三亞曱基醚單元外，可存在較少量的其它單元例如其它聚亞烷基醚重複單元。在本發明上下文中，術語"聚三亞甲基醚二醇，，包括由基本上純1，3-丙二醇製備的P03G,和含最高達50%重量共聚單體的那些低聚物和聚合物(包括下述那些)。可通過任何各種熟知的化學途徑或通過生物化學轉化途徑得到用於製備P03G的1,3-丙二醇。在例如以下專利中描述了優選的途徑US5015789,US5276201,US5284979,US5334778,US5364984,US5364987,US5633362,US5686276,US5821092,US5962745,US6140543，US6232511,US6235948,US6277289.US6297408,US6331264,US6342646,US7038092,US20040225161A1,US20040260125A1，US20040225162A1和US20050069997A1.優選，由可再生來源("生物衍生"l,3-丙二醇)通過生物化學方式得到1,3-丙二醇。尤其優選的1,3-丙二醇來源是用可再生生物來源通過發酵方法得到。作為可再生來源的原料的示例性實例，已有利用由生物和可再生資源例如玉米飼料根莖得到1，3-丙二醇(PDO)的生物化學途徑的描述。例如，在克雷白桿菌(《/6&^//")、檸檬酸桿菌(C"ra^cfw)、梭狀芽月包桿菌屬(ao幼'Wwm)和乳酸桿菌屬(^cto/a"7/wO屬中發現了可將甘油轉化為1，3-丙二醇的細菌菌株。該技術在若千出版物中公開，包括前文引用的US5633362、US5686276和US5821092。US5821092尤其公開了用重組微生物從甘油通過生物方式製備1,3-丙二醇的方法。該方法採用用異源pdu二醇脫水酶基因轉化的大腸埃希氏桿菌(E.co/z〕，它對1,2-丙二醇具有特異性。使轉化的大腸埃希氏桿菌(E.a/,')在作為碳源的甘油存在下生長，將1,3-丙二醇與生長培養基分離。因為細菌和酵母菌可將葡萄糖(例如玉米糖)或其它碳水化合物轉化為甘油，在這些出版物中公開的方法提供快速、廉價和環保的1,3-丙二醇單體來源。生物衍生的1,3-丙二醇例如通過所述方法和上述參考文獻製備的1，3-丙二醇含源自植物吸收的大氣二氧化碳的碳，植物中含有製備1,3-丙二醇的原料。按該方式，優選的用於本發明上下文的生物衍生的1，3-丙二醇只含可再生碳，而不含化石燃料類或石油類碳。因此，利用生物衍生的1,3-丙二醇的基於可再生碳的P03G和彈性體對環境的影響較小，因為用於組合物的1,3-丙二醇不消耗逐漸減少的化石燃料，且降解後，將碳釋放回大氣，可供植物再次使用。因此，本發明組合物的天然性特徵可更強，與類似的含基於石油的二醇的組合物相比，對環境影響較小。可通過雙碳同位素指紋識別，將生物衍生的1，3-丙二醇和基於其分。該方法可有效地區分化學上相同的物質，通過生物圈(植物)組分生長源(和可能的年齡)確定共聚物中碳的歸屬。同位素14C和13C為解決該問題提供補充信息。核半衰期為5730年的放射性碳測定同位素("C)可使人清晰地確定化石("死亡，，)和生物圈("存活，，)原料中的樣品碳6々(Currie,L.A."SourceApportionmentofAtmosphericParticles,"(大氣鬥立子的來源歸眉;確定)CharacterizationofEnvironmentalParticles,丄BuffleandH.P.vanLeeuwen,Eds"Vol.I陽l，theIUPACEnvironmentalAnalyticalChemistrySeries(LewisPublishers,Inc)(1.992)3-74)。在放射性碳測定中的基本假設是大氣中的"C濃度的恆定性導致活的有機體中14C恆定性。當處理分離樣品時，可通過以下關係式推導樣品的年齡t=(-5730/0.693)ln(A/Ao)其中t-年齡，5730年為放射性碳的半衰期，A和A。分別是樣品和現代標準品的特定i4C活度(Hsieh，Y.,SoilSci.Soc.AmJ.,56,460,(1992))。但是，因為自1950年以來大氣層核試驗和自1850年以來化石燃料的燃燒，14C獲得第二種地球化學時間特性。其在大氣C02和因此在活生物圈中的濃度在核試驗高峰時的I960年代中期大約翻倍。後來該濃度逐漸回到約1.2xl(T12穩態宇生(大氣)基線同位素率(14C/12C),具有7-10年的大約馳豫"半衰期"。(後面這個半衰期絕不能按字面意義理解；而是自核時代起，人們必須用詳細的大氣層核注入(加clearinput)/衰變函數追蹤大氣和生物圏中14C的變化)。正是後面的這個生物圈14C時間特性提供了測定最近生物圈碳年齡的希望。可通過加速器質譜法(AMS)測量14C,按"現今碳的分數"(fM)單位給出結果，按照國家標準和技術協會(NIST)標準參照材料(SRMs)4990B和4990C定義fw,4990B和4990C分別稱為草酸標準HOxI和HCbdl。該基本定義涉及0.95x14C/]2C同位素比率HOxI(參照AD1950)。這基本上相當於衰變校正的工業革命前的樹木。對於目前現存生物圈(植物材料)，fM-l.l。穩定的碳同位素比率fC嚴C)提供尋找區別和歸屬的補充途徑。在給出的生物來源物質中的13C/12C比率是在二氧化碳固定時的大氣二氧化碳中13C/'2C比率的結果，也反映確切的代謝途徑。也存在區域差異。石油、C3植物(闊葉樹)、C4植物(草)和海產碳酸鹽均顯示顯著13C/12C差異,和相應的513(3值。另外，由於代謝途徑的緣故，C3和C4植物中的脂質分析顯示與由相同植物的碳水化合物組分衍生的物質不同。在測量精度範圍內，因同位素分級作用，^C顯示大的變異，其對本發明最重要的是光合成機制。植物中碳同位素比率差異的主要原因與植物中光合成碳機制的途徑差異緊密相關，尤其在初步羧化即大氣C02初始固化期間發生反應時。2大類植被是採用"CV'(或Calvin-Benson)光合成周期的那些植被和採用"Q"(或Hatch-Slack)光合成周期的那些植被。C3植物例如硬樹木和針葉樹在溫帶地域佔據主要地位。在Q植物中，初級C02固定或羧化反應涉及核酮糖-l,5-二磷酸羧化酶，第一個穩定產物是3-碳化合物。在另一方面，C4植物包括此類植物例如熱帶草、玉米和甘蔗。在C4植物中，涉及另一種磷雜環戊二烯醇(phosphenol)丙酮酸羧化酶的另一種羧化反應是初步羧化反應。第一種穩定碳化合物是4-碳酸，該化合物隨後脫羧。因此，釋放的C02通過Q周期再固定。C4和Q植物均顯示13C/12C同位素比率範圍，但典型值是約-10至-14/mil(C4)和-21至-26/mil(C3)(Weberetal.,J.Aqric.FoodChem..45,2942(1997))。煤和石油通常在後一個範圍內。l3C測量標度的原始定義為將白堊系皮狄組中美洲擬箭石化石(PDB)定為0，其中按偏離該物質的千分率給出數值。"S"C"值是千分率單位(每mil),縮寫為％。，按以下方程式計算513C=(^C嚴C)樣品-(1307120標準品x1000%。(BC嚴C)標準品因為PDB參照物(RM)已耗竭，與IAEA、USGS、NIST和其它選擇的國際同位素試驗室合作共同開發了一系列RM代替物。偏離PDB的每mil記數法為5"C。通過對分子離子質量44、45和46的高精度穩定比質譜(IRMS)測量C02。根據鑑定新物質組合物的14C(fM)和雙碳-同位素指紋識別，可完全將生物衍生的1,3-丙二醇和含生物衍生的1,3-丙二醇的組合物與它們的石化衍生同類相區別。區分這些產物的能力有利於在商業上跟蹤這些物質。例如可將具有"新，，和"舊，，碳同位素特性的產物與僅由"舊，，材料製成的產物相區分。因此，可根據它們的獨特特性，在商業上跟蹤即時材料，和達到規範竟爭、確定保質期，尤其是評價環境影響的目的。優選作為反應物或反應物組分使用的1，3-丙二醇的純度按氣相色譜分析測定的重量計，大於約99%,更優選大於約99.9%。尤其優選在前文引用的US7038092、US20040260125A1、US20040225161Al和US20050069997AI中公開的純化1，3-丙二醇，和在US20050020805A1中公開的由其製備的P03G。純化的1，3-丙二醇優選具有以下特性(1)在220nm處的紫外吸收度小於約0.200,在250nm處的吸收度小於約0.075，在275nm處的吸收度小於約0.075;和/或(2)具有小於約0.15的LV"b*"b色值(ASTMD6290),和在270nm處的吸光度小於約0.075的組合物；和/或(3)過氧化物組合物小於約10ppm;和/或(4)按氣相色譜測定的總有機雜質濃度(非1,3-丙二醇有機化合物)小於約400ppm,更優選小於約300ppm,還更優選小於約150ppm。製備P03G的原料取決於需要的P03G、原料的利用度、催化劑、設備等，並包括"]，3-丙二醇反應物"。"l，3-丙二醇反應物"表示1,3-丙二醇，和1,3-丙二醇的低聚物和預聚物及其混合物，優選它們的聚合度為2-9。在某些情況下，當它們可得到時，可能需要使用高達10%或更高或更低分子量低聚物。因此，優選原料含1,3-丙二醇及其二聚物和三聚物。按1,3-丙二醇反應,的重量計，尤其優選的原料由約90%重量或更高的1,3-丙二醇，更優選約99%重量或更高的1,3-丙二醇組成。可通過多種本領域中已知方法例如在US6977291和US6720459中公開的方法製備P03G。優選的方法如前文中引用的US20050020805A1中所述。如上所述，除含三亞曱基醚單元外，P03G還可含較少量的其它聚亞烷基醚重複單元。除含1,3-丙二醇反應物外，用於製備聚三亞甲基醚二醇的單體因此還可含最高達50%重量(優選約20%重量或更低，更優選約10%重量或更低，還更優選約2%重量或更低)共聚單體多元醇。合適的共聚單體多元醇包括脂族二元醇，例如乙二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、3，3,4,4,5，5-六氟-1,5-戊二醇、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1,6-己二醇和3,3,4,4,5,5,6,6，7，7，8,8,9,9,10,10-十六氟-1，12-十二烷二醇；月旨環族二元醇例如l,4-環己二醇、1，4-環己烷二曱醇和異山梨醇；和多羥基化合物例如甘油、三羥曱基丙烷和季戊四醇。優選的一組共聚單體二醇選自乙二醇、2-曱基-1,3-丙二醇、2,2-二曱基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-(羥基曱基)-l,3-丙二醇、C6-d。二醇(例如1,6-己二醇、1,8-辛二醇和1,10-癸二醇)和異山梨醇及其混合物。尤其優選的非1,3-丙二醇的二醇包括乙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇和C6-do二元醇。一種優選的含P03G的共聚單體是聚(三亞甲基-亞乙基醚)二醇，例如US20040030095A1中所述。通過將大於50-約99摩爾％(優選約60-約98摩爾％,更優選約70-約98摩爾％)1,3-丙二醇和高達50-約1摩爾％(優選約40-約2摩爾％，更優選約30-約2摩爾％)乙二醇，通過酸催化縮聚，製備優選的聚(三亞甲基-亞乙基醚)二醇。優選，純化後的P03G基本上不含酸催化劑端基，但可含極低水平的不飽和端基，主要為約0.003-約0.03meq/g的烯丙基端基。可認為這種P03G包括(主要由其組成)具有下式(II)和(III)的化合物HO-((CH2)30)m-H(II)HO-((CH2)3-0)mCH2CH=CH2(川)其中m在使Mn(數均分子量)為約200-約5000範圍的範圍，式(III)化合物按使烯丙基端基(優選所有不飽和末端或端基)的存在量為約0.003-約0,03meq/g的量存在。P03G中少量烯丙基端基可有效控制彈性體分子量，而不受到不適當的限制，以便可製備非常適合例如纖維終端用途的組合物。優選的用於本發明的P03G具有至少約250，更優選至少約1000,還更優選至少約2000的Mn。優選Mn小於約5000，更優選小於約4000,還更優選小於約3500。也可使用P03G的摻混物。例如，P03G可含高分子量和低分子量P03G的摻混物，優選其中高分子量P03G的數均分子量為約1000-約5000,低分子量P03G的數均分子量為約200-約950。摻混P03G的M.n優選仍為上述範圍。本文中優選使用的P03G通常為具有優選約l，O-約2.2,更優選約1.2-約2.2,還更優選約1.5-約2.1的多分散度(即Mw/Mn)的多分散性聚合物。可用P03G^^混物調節多分散度。用於本發明的P03G的色值優選小於約100APHA,更優選小於約50APHA。當用基本上基於1，3-丙二醇的P03G形成軟鏈段時，軟鏈段可表示為包含由以下結構代表的單元formulaseeoriginaldocumentpage17其中R代表從二羧酸等同物中除去羧基官能團後剩餘的二價基團，x為代表P03G中三亞甲基醚單元數目的所有數值。用於製備聚醚-酯的聚三亞甲基醚酯軟鏈段的聚合醚二醇也可包含最高達50%重量非P03G的聚合醚二醇。優選的此類其它聚合醚二醇包括例如聚亞乙基醚二醇、聚亞丙基醚二醇、聚四亞曱基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇、四氬呋喃和34克基四氫呋喃的共聚物及其混合物。硬鏈段的二醇當用乙二醇形成硬鏈段時，硬鏈段可表示為包含具有以下結構的其中R'代表從二羧酸等同物中除去羧基官能團後剩餘的二價基團。在多數情況下，用於製備本發明聚醚-酯的軟鏈段和硬鏈段的二羧酸等同物相同。單元:硬f連^R也可用小於50摩爾％,優選最高達約25摩爾％，更優選最高達約15摩爾％,還更優選最高達約5摩爾％的非乙二醇的二元醇製備，優選分子量小於約400。其它二元醇優選為脂族二元醇，且可為無環或環狀。優選具有3-15個碳原子例如三亞甲基、四亞曱基、異亞丁基、亞丁基、1,5-亞戊基、2,2-二曱基三亞曱基、2-曱基三亞曱基、1,6-亞己基的二元醇和l,lO-癸二醇；二羥基環己烷；環己烷二甲醇；和氫醌二(2-羥基乙基)醚。更優選含3-8個碳原子的脂族二元醇，尤其1,3-丙二醇(三亞曱基二醇)和/或1，4-丁二醇(四亞曱基二醇)。可使用兩種或多種其它二元醇。二羧酸等同物二羧酸等同物可為芳族、脂族或脂環。在這點上，"芳族二羧酸等同物，，為二羧酸等同物，其中各羧基與苯環系統例如下述那些中的碳原子連接。"脂族二羧酸等同物"為二羧酸等同物，其中各羧基與全飽和碳原子或是烯烴雙鍵的一部分的碳原子連接。如果碳原子在環中，等同物是"脂環"。二羧酸等同物可含任何取代基或其組合，只要該取代基不幹擾聚合反應，或不利影響聚醚-酯產物的特性。優選的二羧酸等同物選自二羧酸和二羧酸的二酯。更優選二羧酸的二曱酯。優選芳族二羧酸或它們的二酯，或少量脂族或脂環二羧酸或二酯。尤其優選芳族二羧酸的二曱酯。可用於本發明的代表性芳族二羧酸包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、聯苯曱酸、萘二曱酸；具有苯核的取代二羧酸化合物例如二(對-羧基苯基)甲烷、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、4，4'-磺醯基聯苯曱酸，和C]-CIO烷基和其它環取代衍生物例如囟素、烷氧基或芳基衍生物。也可使用羥基酸例如對-(羥基乙氧基)笨甲酸，條件是也存在芳族二羧酸。可用於本發明的代表性脂族和脂環二羧酸是癸二酸、1,3-或1,4-環己烷二羧酸、己二酸、十二烷二酸、戊二酸、琥珀酸、草酸、壬二酸、二乙基丙二酸、富馬酸、檸康酸、烯丙基丙二酸、4-環己烯-1,2-二羧酸、庚二酸、辛二酸、2,5-二乙基己二酸、2-乙基辛二酸、2，2,3,3-四曱基琥珀酸、環戊烷二羧酸、十氫-l,5-(或2,6-)萘二羧酸、4，4，-二環己基二羧酸、4,4，-亞曱基二(環己基羧酸)、3，4-呋喃二羧酸酯和1,1-環丁烷二#友酸酯。前述脂族二羧酸的二酯、醯卣和酸酐形式的二羧酸等同物也可用於提供本發明聚醚-酯。代表性的芳族二酯包括對苯二甲酸、聯苯甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和萘二曱酸二甲酯。在上述中，優選對苯二曱酸、聯苯甲酸、間苯二曱酸和萘二曱酸；對苯二甲酸、聯苯曱酸、間苯二曱酸、萘二曱酸和鄰苯二曱酸二曱酯；及其混合物。尤其優選的二羧酸等同物是苯二羧酸的等同物，尤其選自以下的那些對苯二甲酸和間苯二甲酸及其二酯尤其二甲酯、對笨二曱酸二甲酯和間苯二甲酸二曱酯。另外，也可使用兩種或多種二羧酸等同物。例如，對苯二曱酸和/或對苯二甲酸二曱酯可與少量其它二羧酸等同物一起使用。在優選的實施方案中，至少約70摩爾％(更優選至少約80摩爾％，還更優選至少約90摩爾％，還更優選約95-100摩爾％)二羧酸等同物為對苯二甲酸和/或對苯二曱酸二甲酯。成核劑本發明組合物包含成核劑。用於本發明的優選的成核劑是鹼金屬(IA族)或鹼土金屬(IIA族)鹽，例如亞磺酸鹽、亞膦酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物、脂族羧酸鹽和芳族羧酸鹽。即鹽含鹼金屬(鋰、鈉、鉀、銣或銫)或鹼土金屬(鎂、鈣、鍶或鋇)陽離子和陰離子優選選自羧酸根、亞磺酸根、亞膦酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根、氳氧根、脂族羧酸根和芳族羧酸根。優選的金屬陽離子為鋰、鈉、鉀和鈣。優選的陰離子為磷酸根、碌u酸根；脂族羧酸根例如乙酸根和丙酸根；和芳族羧酸才艮例如苯曱酸、對苯二曱酸根、間苯二甲酸根和鄰苯二曱酸根。尤其優選的成核劑為磷酸三鈉和乙酸鈉。按聚乙二醇酯硬鏈段的重量計，優選存在的成核劑水平為約0.005-約2%重量，更優選約0.01-約1%重量。製備方法優選通過提供以下組分和使它們反應製備聚醚-酯(a)P03G，(b)乙二醇和(c)二羧酸等同物。也可提供上述其它二醇、二元醇等並使它們反應。可根據二羧酸等同物原料，從常規酯交換反應、酯化或酯交換開始，便利地製備本發明聚醚-酯。例如，在催化劑的存在下，將對苯二曱酸二甲酯與聚三亞甲基醚二醇和過量乙二醇在150-250。C下加熱，同時將酯交換形成的甲醇蒸去。該反應通常在約1大氣壓下進行。本文中稱為"預縮合產物"的反應產物是對苯二曱酸二曱酯和聚三亞甲基醚二醇和乙二醇，主要為對苯二甲酸二(羥乙基)酯和各種量的(羥基-聚三亞曱基醚)對笨二甲酸酯的酯交換反應產物和少量相應的低聚物的混合物。然後使該預縮合產物混合物經歷聚合或縮聚為含聚三亞甲基醚二醇軟鏈段和聚對苯二曱酸乙二醇酯硬鏈段(乙二醇和對苯二曱酸二曱酯的縮合產物)的彈性體聚醚-S旨共聚物。聚合(縮聚)涉及另外的酯交換和蒸餾，將二元醇除去，以增加分子量。通常在真空下進^f亍縮聚。壓力通常為約0.01-約18mmHg(1.3-2400Pa),優選約0.05-約4mmHg(6.7-553Pa),更優選約0.05-約2mmHg。通常在約22(TC-約29(TC下進行縮聚。預縮合(酯交換)和聚合步驟可涉及上述那些的替代方法。例如，可在催化劑(例如所述用於酯交換的那些，優選鈦催化劑例如鈥酸四丁酉旨)的存在下，使聚三亞曱基醚二醇與聚乙二酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯)反應直至發生無規聚合(randomizatk)n)。兩種方法均可得到嵌段共聚物。為避免在高溫下過度停留時間和可能伴隨的熱降解，催化劑可(並優選)用於酯交換。可用於酯交換方法的催化劑包括有機和無積4太、鑭、錫、銻、鋯、錳、鋅、磷化合物及其混合物。乙酸錳是優選的酯交換催化劑，三氧化銻是優選的縮聚催化劑。還優選鈥催化劑例如鈦酸四異丙酯和鈦酸四丁酯，以成品聚合物重量計，按至少約25ppm(優選至少約50ppm,更優選至少約100ppm)-高達約1000ppm(優選高達約500ppm,更優選高達約400ppm)鈦重量的量加入。可在酯交換或直接酯化反應後且在聚合前再加入催化劑。通常在熔體中進行酯交換聚合，不加入溶劑，但可加入惰性溶劑，以在低溫下促進將揮發性組分例如水和二元醇除去。在聚三亞甲基醚二醇或二元醇與二羧酸等同物反應期間，尤其當它涉及直接酯化即二羧酸等同物為二酸時，該技術有效。可用其它特殊聚合技術製備特定聚合物。也可通過將從聚三亞甲基醚二醇、二羧酸等同物和乙二醇反應分離得到的固體產物在真空或惰性氣流中加熱，將釋放的二元醇除去，在固體相中完成聚合(縮聚)。這種縮聚在本文中稱為"固體相聚合"(或縮寫為"spp";)。間歇或連續方法可用於上述方法或聚醚-酯製備的任何階段。優選通過酯交換的連續聚合。在製備本發明聚醚-酯彈性體時，有時需要摻入已知支化劑，增加熔體的強度。在此類情況中，通常使用的支化劑濃度為約0.00015-約0.005當量/100克聚合物。支化劑可為具有3-6個羥基的多元醇、具有3或4個羧基的多羧酸或總共3-6個羥基和羧基的羥基酸。代表性多元醇支化劑包括甘油、山梨醇、季戊四醇、1,1，4,4-四(羥曱基)環己烷、三羥曱基丙烷和1,2,6-己三醇。合適的多羧酸支化劑包括1,2,3-苯三曱酸、偏苯三酸、1,3,5-苯三曱酸1，2,4,5-苯四酸、1,1，2，2-乙烷四曱酸、1,1,2-乙烷三曱酸、1，3，5-戊烷三曱酸、1,2,3,4-環戊烷四曱酸等酸。儘管可按原樣使用酸，但優選按它們的低級烷基酯形式使用它們。通過改變成分(二羧酸等同物、乙二醇、聚三亞曱基醚二醇、其它二元醇、其它乙二醇等)、硬鏈段的重量％和硬鏈段與軟鏈段的摩爾比可影響聚醚-酉旨的特性。根據摻入的聚三亞曱基醚二醇量，從軟橡膠狀彈性體到硬樹脂均可製備。按聚合物的重量計，對於軟級聚合物，優選的聚三亞甲基醚二醇量為約60-約90%;對於中等級聚合物，為約30-約59%;對於硬級聚合物，為約1-約29%重量。對於軟聚合物，優選的聚三亞曱基醚二醇的分子量(Mn)為約1500-約5000，對於中等級聚合物，為約800-約2000;對於硬級聚合物，為約250-約1200。可按幾種方式將成核劑引入聚醚-酯。可在聚合物合成期間，在任何時間加入它。即可在(酯交換)酯化和/或縮聚步驟期間加入。也可以將成核劑與成品聚醚-酉旨混合，同時將它在擠出機或其它熔體混合器中處理。優選，在(酯交換)酯化階段其間加入成核劑。在向其中加入它的相同或不同的聚醚-酉旨中，它可以純化合物加入，或以母料加入。本發明組合物可包含增塑劑，以改善它們的加工性能。優選的增塑劑包括例如聚乙二醇的二酯例如二甘醇二(2-乙基己糖酸)酯、三甘醇二(2-乙基己糖酸)S旨、四甘醇二庚酸酯、三甘醇二(2-乙基丁酸)酯、鄰笨二甲酸二-2-乙基己基酯和己二酸二-2-乙基己酯。按聚合物的總重計，組合物中優選的增塑劑量為約0.1-約15%，更優選約卜約10%重量。除成核劑和增塑劑外，本發明組合物還可包含其它熟知的添加劑，例如抗氧化劑、支化劑、熱和uv穩定劑、填充劑、染料、顏料和環氧化物。聚醚酯的終端用途本發明成核聚醚酯可用於例如製備纖維、膜和其它成型物品。纖維包括單組分和多組分纖維例如雙組分纖維(含作為至少一種組分的聚醚-酯)，可以為連續長絲或短纖維。用這些纖維製備織造、針織和非織造織物。可用常規技術例如使用熔噴、紡粘和將織物梳理和粘合包括熱粘合(熱空氣和點粘合)、空氣纏結等技術，製備非織造織物。紗(又稱為"束")優選含至少約2個，更優選至少約25個長絲。紗通常具有約1-約500,優選至少約20,更優選至少約50，甚至更優選約50-約100總旦尼爾。長絲優選為至少約0.5旦尼爾/長絲(dpf)，更優選至少約1dpf-高達約20或更大dpf,更優選高達約10dpf。典型的長絲為約3-10dpf，細長絲為約0.5-約2.5dpf。紡絲速度可至少為約200米/分鐘(m/min),更優選至少約1000m/min,甚至更優選至少約500m/min,並可最高達約4000m/min或更高。纖維可拉伸約1.5x-約6x，優選至少約1.5x,優選最高達約4x。單步拉伸為優選的拉伸技術。在多數情況下，優選不拉伸纖維。可將纖維熱設定，優選溫度為至少約14(TC,優選最高達約160°C。^修整可用於紡紗或隨後處理，並包括矽油、礦物油和用於聚酯和聚醚-酯彈性體的其它紡絲油劑等。纖維可拉伸，具有良好耐氯性，可在正常聚酯染色條件下染色，並具有優良物理特性，包括出色的強度和拉伸恢復特性，尤其是4是高的卸荷能力和應力衰減。可通過已知技術將常規添加劑摻入聚醚-酯或纖維。添加劑包括去光劑(例如Ti02、硫化鋅和/或氧化鋅)、著色劑(例如染料)、穩定劑(例如抗氧化劑、紫外線穩定劑、熱穩定劑等)、填充劑、阻燃劑、顏料、抗菌劑、防靜電劑、螢光增白劑、增量劑、加工助劑、粘度促進劑和其它功能添加劑。尤其有用的成型物品是柔韌性膜和片，尤其具有約1-約500!im厚度的那些。成型物品可例如包含多層，其中至少一層的厚度為約5|im或更小。本發明提供含聚三亞甲基醚酯彈性體的柔韌性膜，該彈性體具有需要的機械特性例如韌性、彈性、剛性和柔韌性，任選不使用增塑劑。另外，膜還具有極佳的透氣性(高透水蒸汽率)。此類膜可用於製備包和包裝例如用於食物、貯存和運輸的包裝。可用本領域技術人員已知的方法由聚合物製備膜。柔韌性膜可以為流延膜或定向膜。定向膜可單軸取向或雙軸取向。可通過本領域中已知的任何方法例如管狀膜或平膜方法實現定向。在例如WO01/48062中^Hf了膜的定向。實施例為了舉例說明本發明而非限定的目的，提供以下實施例。除另有說明外，所有份、百分率等均按重量計。通過US2005/0069997A1中所述生物方法製備用於實施例的1,3-丙二醇，1,3-丙二醇的純度>99.8%按US20050020805A1中所述，由1,3-丙二醇製備P03G。通過端基分析，用NMR光譜方法測定數均分子量(Mn)。按照ASTMD-3418(1988),用DuPontDSC儀器2100型(E丄duPontdeNemoursandCo.，Wilmington,DE)測定熔點(Tm)、(重)結晶溫度(Trc)、玻璃化轉變溫度(Tg)和AH(聚合物結晶產生的熱量)。將約3mg樣品密封在DSC鋁盤中，在氮氣氛下，將樣品加熱至270。C,然後冷卻。加熱和冷卻速度為](TC/分鐘。通過差示掃描量熱法(DSC)研究聚醚-酯彈性體的結晶行為。在0.5%濃度的間-曱酚中，在30。C下，在PolyVISC⑧自動粘度計(CannonInstrumentCo.)上，分析聚合物樣品的特性粘度(IV)。比較實施例1該比較實施例描述了聚醚-酯的合成，該聚醚-酯具有45%重量聚對苯二甲酸乙二醇酯和5%重量聚對苯二曱酸丁二醇酯硬鏈段和50%重量聚三亞甲基醚對苯二甲酸酯軟鏈段。不使用成核劑。向25加侖高壓釜中加入33.2磅對苯二甲酸二甲酯、30磅PO3G(Mn為2250)、14磅乙二醇、2磅1,4-丁二醇、80gETHANOX330抗氧化劑(Albemarle)和12gTYZORTPT催化劑(E丄DuPontdeNemoursandCompany)。i殳計反應物的力口津+,以達到聚對苯二曱酸乙二醇酯聚對苯二甲酸丁二醇酯聚三亞曱基醚對笨二曱酸乙二醇酯的重量比為45:5:50。在氮氣氛下，使溫度升至215r，通過蒸餾將生成的曱醇作為液體冷凝物除去。將溫度保持在21(TC約1.5小時，直至不再有曱醇i文出，表明酯交換反應結束。然後將溫度升至250。C,在該溫度下，在0.3mmHg壓力下保持3小時。未能成功地將得到的聚合物擠成帶狀物。實施例1該實施例描述了按與比較實施例1中製備相同的化學計量學製備聚醚-酯，但在該情況中，包含磷酸三鈉成核劑。向25加侖高壓釜中加入33.2磅對苯二曱酸二曱酯、30磅PO3G(Mn為2440)、4磅乙二醇、2磅l,4-丁二醇、80gETHANOX330抗氧化劑、12gTYZOR⑧TPT催化劑和136g磷酸三鈉成核劑。使溫度升至215°C,通過蒸餾將生成的甲醇作為液體冷凝物經氮氣吹掃除去。將溫度保持在210。C約1.5小時，直至不再有曱醇放出，表明酯交換反應結束。然後卩吏溫度升至250。C，在該溫度下，在0.3mmHg壓力下保才寺2.5小時。將聚合物擠出成為帶狀物，然後轉化為薄片。比專交實施例2該比較實施例描述了聚醚-酯的合成，該聚醚-酯具有55%重量聚對苯二甲酸乙二醇酯硬鏈段和45%重量聚三亞曱基醚對苯二曱酸酯軟鏈段。未使用成核劑。向250ml三頸瓶中加入42.1g對苯二甲酸二甲酯、29.3gP03G(Mn為1770)、20g乙二醇、0.]5gIRGANOX1098抗氧化劑(CibaSpecialtyChemicalsInc.)和25mgTYZORTPT催化劑。在氮氣吹掃下，將溫度升至215。C,通過蒸餾將生成的曱醇作為液體冷凝物除去。將溫度保持在210。C約1.5小時，直至不再有甲醇放出，表明酯交換反應結束。然後〗吏溫度升至250。C,在該溫度下，在0.2mmHg壓力下保持2小時。通過撤去熱源和真空，將反應終止。實施例2該實施例描述了按與比較實施例2中製備相同的化學計量學製備聚醚-酯，但包含磷酸三鈉成核劑。向250ml三頸燒瓶中加入42.1g對苯二曱酸二甲酯、29.3gP03G(Mn為1770)、20g乙二醇、0.15gIRGANOX1098抗氧化劑、25mgTYZORTPT催化劑和0.36g磷酸三鈉(2100卯m鈉，按最終聚合物計)成核劑。在氮氣下，將溫度升至215。C,通過蒸餾將生成的曱醇作為液體冷凝物除去。將溫度保持在210。C約1.5小時，直至不再有曱醇放出，表明酯交換反應結束。使溫度升至25(TC,在該溫度下，在0.2mmHg壓力下保持2小時。然後通過撤去熱源和真空，將反應終止，收集聚合物。實施例3除磷酸三鈉的用量為0.26g(對應於1700ppm鈉，按最終聚合物計)外，其餘按實施例2中所述製備聚醚-酯。實施例4除用0.41g乙酸鈉(對應於1700卯m鈉，按最終聚合物計)替換實施例2中磷酸三鈉外，其餘按實施例2中所述製備聚醚-酯。實施例5該實施例描述了在磷酸三鈉成核劑存在下的聚醚-酯的合成，該聚醚-酯具有50%重量聚對苯二曱酸乙二醇酯硬鏈段和50%重量聚三亞曱基醚對苯二甲酸酯軟鏈段。向25加侖高壓釜中加入36.5磅對苯二甲酸二曱酯、30磅PO3G(Mn為1770)、16磅乙二醇、87gETHANOX330抗氧化劑、12gTYZORTPT催化劑、22g偏苯三酸三甲酯(l,2，4-苯-三曱酸曱酯)和150g磷酸鈉成核劑。在氮氣下，使溫度升至215。C,通過蒸餾將生成的曱醇作為液體冷凝物除去。將溫度保持在21(TC約1.5小時，直至不再有甲醇放出，表明酯交換反應結束。然後使溫度升至250。C，在該溫度下，在0.3mmHg壓力下保持2.5小時。將聚合物擠出成為帶狀物，然後轉化為薄片。以上實施例中製備的聚合物的特性列於表1。tableseeoriginaldocumentpage27Trc增加和t]/2減少提示彈性體中成核劑的存在有效增加結晶速度。將在實施例5中製備的聚合物的機械特性與HYTREL5556聚合物樹脂的那些特性相比，HYTREL5556聚合物樹脂是可自E丄duPontdeNemoursandCompany得到的商品熱塑性彈性體。表2中數據顯示本發明組合物的優良機械特性。表2tableseeoriginaldocumentpage28由表2中數據可知，實施例5的聚合物具有獨特的特性組合較低玻璃化轉變溫度、較高熔化溫度和優良機械特性。實施例6該實施例證明由實施例5的成核聚醚-酯製備膜。用配備Foremost#]5進料裝置、#3流延鼓和#4巻繞機的28mm擠出機(Werner&Pfleidener)製備膜。擠出機的料鬥和喉部具有氮氣層。將實施例5中所述聚醚-酯乾燥，並通過料鬥加料至雙螺杆擠出機中。將樣品加熱熔化，加料至膜模頭。將模頭的孔徑設定為約5mil厚度(lmi^1/1000英寸=25.4微米)，按約3英尺/分鐘的速度，將膜連續擠出。然後在配備冷卻水夾套的流延鼓上將膜冷卻至29。C。然後用巻繞器將冷卻的膜巻到輥上。該膜的特性見表3。表3-聚醚酯膜的特性tableseeoriginaldocumentpage29實施例7該實施例描述在磷酸三鈉成核劑的存在下聚醚-酯的合成，該聚醚-酯具有28%重量聚對苯二甲酸乙二醇酯硬鏈段和72%重量聚三亞甲基醚對苯二甲酸酯軟鏈^:。向25加侖高壓釜中加入19.8磅對苯二曱酸二甲酯、40磅P03G(Mn為2270)、10,7磅乙二醇、79.6gETHANOX330抗氧化劑、24gTYZOR⑧TPT催化劑和73.5g磷酸鈉成核劑。在氮氣下，使溫度升至215°C，通過蒸餾將生成的曱醇作為液體冷凝物除去。將溫度保持在2]0。C約1.5小時，直至不再有曱醇》文出，表明酯交換反應結束。然後使溫度升至250。C，在該溫度下，在0.3mmHg壓力下保持2.5小時。將聚合物擠出成為帶狀物，然後轉化為薄片。聚合物具有216.5。C的Tm、184。C的Trc和1.105dL/g的IV。實施例8-纖維紡絲方法-通過砂濾器噴絲組件和三孔噴絲板(0.3mm直徑和0.56mm毛細管深度孔)擠出實施例7的聚合物，保持在257-259°C。在21。C下，用空氣使離開噴絲板的長絲流猝滅，並聚集成束。表4中描述了紗的紡絲條件。表4中報導了按2種不同纏繞速度得到的纖維的特性(按照ASTMD2731方法)。表4tableseeoriginaldocumentpage30權利要求1.一種聚醚-酯彈性體組合物，所述組合物包含(i)基於聚三亞甲基醚酯軟鏈段和聚乙二醇酯硬鏈段的聚醚-酯彈性體；和(ii)成核劑，所述成核劑選自鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及其混合物。2.權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物，所述組合物包含按聚醚-酯彈性體重量計，約10-約90%重量聚三亞曱基醚酯軟鏈段和約10-約90%重量聚乙二醇酯硬鏈段。3.權利要求1的聚醚-酉旨彈性體組合物，其中按聚乙二醇酯硬鏈段重量計，所述成核劑以約0.005-約2%重量的水平存在。4.權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物，其中所述成核劑包含選自鋰、鈉、鉀和4丐的金屬陽離子，和選自磷酸根、硫S吏根和羧酸根的陰離子。5.權利要求4的聚醚-酯彈性體組合物，其中所述成核劑包含磷酸三鈉和/或乙酸鈉。6.權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物，其中所述聚三亞曱基醚酯軟鏈段是聚合醚二醇和二羧酸等同物通過酯鍵的反應產物，其中用於形成軟鏈段的至少約50%重量聚合醚二醇為聚三亞曱基醚二醇。7.權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物，其中用於形成軟鏈段的約95-100%重量聚合醚二醇為聚三亞曱基醚二醇。8.權利要求6的聚醚-酯彈性體組合物，其中所述聚三亞甲基醚二醇是低聚和/或聚合醚二醇，其中至少50%重複單元為三亞甲基醚單元。9.權利要求8的聚醚-酉旨彈性體組合物，其中所述聚三亞曱基醚二醇為低聚和/或聚合醚二醇，其中約99-100%重複單元為三亞甲基醚單元。10.權利要求6的聚醚-酉旨彈性體，其中通過包含至少50摩爾％1，3-丙二醇的單體的酸催化縮聚反應，製備所述聚三亞甲基醚二醇。11.權利要求10的聚醚-酯彈性體，其中用可再生生物來源，由發酵方法衍生所述1，3-丙二醇。12.權利要求6的聚醚-酯彈性體組合物，其中所述聚三亞曱基醚二醇的數均分子量為約250-約5000。13.權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物，其中所述聚乙二醇酯硬鏈段是二元醇和二羧酸等同物通過酯^:的反應產物，其中用於形成硬鏈段的大於約50摩爾％二元醇是乙二醇。14.權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物，其中所述二羧酸等同物選自對苯二曱酸、對苯二甲酸二曱酯及其混合物。15.權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物，所述組合物的特性粘度為至少約0.6dl/g-高達約2.4dl/g。16.權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物，所述組合物通過提供以下組分，並在成核劑的存在下使其反應的步驟製備(a)聚合醚二醇組分，所述組分包含至少約50%重量聚三亞甲基醚二醇；(b)二元醇組分，所述組分包含至少約50摩爾％乙二醇；和(c)二羧酸等同物。17.權利要求16的聚醚-酯彈性體組合物，所述組合物通過以下步驟製備(a)在催化劑的存在下，在約150。C-約25(TC的溫度下，將以下組分加熱(i)聚合醚二醇組分，所述組分包含至少約50%重量的聚三亞曱基醚二醇，(ii)對苯二曱酸和/或對苯二曱酸二甲酯，(Ui)摩爾過量的二元醇組分，所述組分包含至少約75摩爾％乙二醇，和(iv)成核劑，同時將水或甲醇副產物除去，形成預縮合產物；和(b)在真空下，在約22(TC-約290。C下，使預縮合產物聚合，同時將過量二元醇組分除去，形成聚醚-酯，所述聚醚-酯具有聚三亞曱基醚對苯二甲酸酯軟鏈段和聚對笨二曱酸乙二醇酯硬鏈段。18.權利要求16的聚醚-酯彈性體，所述彈性體通過以下步驟製備(a)在催化劑的存在下，在約150。C-約250。C的溫度下，將以下糹且分力口熱(i)聚合醚二醇組分，所述組分包含至少約50%重量聚三亞曱基醚二醇，(ii)對笨二曱酸和/或對苯二曱酸二甲酯，和(iii)摩爾過量的二元醇組分，所述組分包含至少約75摩爾％乙(c)在真空下，在約220。C-約29(TC下，使預縮合產物聚合，同時將過量二元醇除去，形成聚醚-酉旨，所述聚醚-酯具有聚三亞曱基醚對苯二甲酸酯軟鏈段和聚對苯二曱酸乙二醇酯硬鏈段。19.一種纖維，所述纖維由權利要求1的聚醚-酯彈性體組合物製備。20.—種柔韌性膜，所迷膜由權利要求l的聚醚彈性體組合物製備。全文摘要公開了聚醚-酯彈性體組合物，該組合物具有聚三亞甲基醚酯軟鏈段和聚乙二醇酯硬鏈段並含有成核劑。可由這些組合物製備成型物品，尤其模塑製品、膜和纖維。文檔編號C08G63/672GK101535371SQ200780040870公開日2009年9月16日申請日期2007年10月31日優先權日2006年10月31日發明者H·B·森卡拉申請人:納幕爾杜邦公司