染髮組合物的製作方法

2023-09-22 01:55:00

專利名稱：染髮組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及染髮組合物及其製備方法，特別是涉及含有酸性pH在約1和小於7之間的預製的有機過氧酸氧化劑和氧化染髮劑的染髮組合物。
背景技術：
改變毛髮顏色並不是現代人才有這方面的需要。從羅馬帝國那時起，人毛髮的顏色就根據流行和時尚的變化進行常規地改變。然而，獲得準確的起始顏色並使之保持理想的期限仍然是非常難以實現的目標。開發能夠產生準確的長時間保持顏色的染髮組合物的困難，部分原因在於毛髮本身固有的結構，而部分原因在於有效染髮方法所需的條件。
一般來說，人毛髮的狀況和結構沿發乾的長度是沒有規律的。人毛髮可用各種化學的和機械的處理如梳理、刷塗、洗髮、加熱、燙髮以及暴露於陽光下。因此，發乾末端的毛髮相對於新生長的靠近頭皮的毛髮來說通常顯示有更多的損傷。當染髮時，這種損傷會由於沿發乾不規則地攝取染髮劑而導致染色的不一致。
一旦將毛髮染色，就需要使顏色耐褪色，如由洗滌(也稱作耐洗性)、出汗、吹發和其他外部因素如陽光的作用引起的，另外需要顏色在預定的時間內保持均一。另外，如上毛髮無規律攝取顏色的損傷可導致毛髮損傷部分的褪色。另外與人毛髮染色有關的困難常常需要染色系統能避免對使用者毛髮和皮膚產生各種副作用(如，使毛髮易碎的、對皮膚刺激或使皮膚染色)。
因此，需要開發一種染髮組合物，該組合物具有不易褪色、能耐有規律的清洗、可在整個毛髮上產生基本一致的毛髮顏色、對皮膚的刺激小、不會對皮膚染色、對使用者毛髮的副作用少，並且也需要開發一種方便和易於使用的用此染髮組合物染髮的方法。
多年來，為了解決與毛髮染色相關的許多問題，人們進行了有效的努力。發展了各種染髮的方法，包括，直接作用的染料、天然染料、金屬染料和氧化染料。
對於使用氧化染料技術進行人或動物毛髮染色來說，通常使用氧化染髮劑和氧化劑的混合物來處理毛髮。過氧化氫是最常用的氧化劑。然而，除了將氧化染髮劑進行氧化外，用過氧化氫處理毛髮也可使毛髮中的染色黑色素成分溶解和脫色，這會導致不理想的毛髮質量，如發脆和毛髮損傷。其原因部分是由於常規過氧化物處理的條件，部分是染髮方法，在高pH(＞pH9)下進行、受氧化劑作用時間長(10-60分鐘)和為產生有效的氧化染色而使用較高濃度的氧化溶液(在約20％-40％體積的氧，即約6-12％重量比)。因此，要求染髮組合物不用過氧化氫作氧化劑，並在減少氧化劑濃度或使用能更有效氧化染料的氧化劑的情況下均有效，並且該組合物能有效地染色、提供理想的毛髮調理作用和避免副作用，如毛髮損傷和對使用者皮膚的刺激和/或染色。
氧化染髮劑和過氧化物氧化劑可用於將各種毛髮顏色染到毛髮上。然而，需要在顏色飽和度、顯色、精確的起始顏色一致性、耐洗性、毛髮調理性和毛髮損傷程度方面有實質性改善。
因此，需要氧化染髮組合物能有效地染髮而又能避免或減少對毛髮的損傷，該組合物可有效地染髮並且避免或減少對使用者皮膚的刺激和/或染色。
一般來說，含有氧化染髮劑的染髮組合物被配製成高pH(pH從約9到12)並且常常含有除氧化染髮劑和無機過氧化物氧化劑之外的過氧化物活化劑和各種其他化妝品中使用的染色劑和過氧化物氧化劑穩定劑。也知道增強染髮劑的氧化性可通過使用毛髮膨脹劑(HSA)來實現。這種HSA通過膨脹毛髮纖維而有助於過氧化物氧化劑的擴散和氧化染髮劑進入毛髮並能夠更快、更徹底地使染料起氧化作用和使毛髮染色來增強氧化和染髮過程。常用的HSA是含有氨源(如氫氧化銨)的水溶液(鹼性的)。然而，氨水可引起皮膚刺激並且還具有不理想的氣味並可引起流淚。
因此，需要開發一種具有理想氣味的染髮組合物，它含有氧化染髮劑而不需要HSA，該染髮劑能改善染髮效果和/或快速染髮。
現已發現在染髮物中預製的有機過氧酸氧化劑與一種或多種低於毛髮本身pH(約在1到6之間)的氧化染髮劑以及有或無某些另外的氧化劑的結合可產生極好的起始毛髮顏色並改善毛髮顏色在一段時間內的顏色耐洗性、具有理想的顏色飽和度和生動的特質、減少毛髮損傷、減少皮膚刺激、減少皮膚染色並更有效地染色。而且，發現由本發明預先形成有機過氧酸氧化劑和特定的氧化染髮劑產生顏色(顏色改變)的效力在本發明的低pH下得到了提高。另外，已經發現本發明的染髮組合物在低pH(約1到小於7)下具有極好的染髮性能，並對毛髮的損傷少。
本發明的目的是提供低pH的染髮組合物，該組合物綜合改善了各種染髮特性，如長時間保持顏色(減少褪色)、起始顏色的產生、增加顏色的提取和對不同毛髮類型的顏色的一致性。本文所定義的毛髮類型是指不同年齡和條件的毛髮，即，原始未處理的、灰色的、燙髮的、變白的等。
本發明的另一目的是提供低pH的染髮組合物，與常規的高pH體系相比，該組合物可減少皮膚刺激和/或皮膚染色程度，並且最大限度地減少對毛髮纖維的損傷和減少對皮膚的染色以及具有可接受的氣味。
本發明的再一個目的是提供低pH的染髮組合物，它具有高的效力(高顯色性)。本文所定義的顯色性是指毛髮顏色的改變，以下實驗部分定義以ΔE表示。本發明的另一目的是提供對皮膚和/或毛髮的損傷性小的染髮組合物，它可產生相同的顏色(與常規的高pH系統相比)並改善耐洗性和顏色一致性，同時使用較少的染色劑和/或較少的氧化劑。
本發明低pH染髮組合物已達到了本發明的目的。
另外，常規的高pH染髮組合物常常含有至少兩種分別包裝的成分，一般來說，這些成分包括氧化劑(低的pH)和氧化染髮劑(高pH。這些分別包裝的成分通常在將染料組合物應用到毛髮之前才進行混合。該混合的步驟對於使用者來說是麻煩的和不方便的。常規的含有氧化劑和氧化染髮劑的染色組合物通常需要在混合之後立即使用，這是由於所得的染髮組合物會降解。因此，使用所需量之後將過量的、混合的染料組合物處理掉。已經發現本發明的氧化劑和染料可被混合成單一包裝的低pH的混合物，與常規的高pH氧化染料系統相比具有改善的穩定性。本發明單一包裝的低pH染髮組合物適於多次使用(即，消費者可在一段時間內將單一包裝的產品使用多次)。也已經發現本發明低pH的氧化劑和氧化染髮劑在一段時間內是穩定的，因此可以儲存。
本發明另一目的是提供單一包裝的染髮組合物，它可以快速起作用，使用簡單並可再用。
本發明的目的是提供染髮組合物，它含有穩定的、分別包裝的氧化劑和氧化染髮劑，它們在低pH分別或混合儲存時均保持穩定。
所有的百分數都使用最終組合物的重量百分數來表示，除非另有特別的說明。
發明概述本發明的主題是一種適於處理人或動物毛髮的染髮組合物。
本發明的一個方面是提供一種染髮組合物，它含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；其中(a)和(b)的pH均在約1到低於7的範圍之內並且(a)和(b)合併混合物的pH在約1到低於7的範圍之內。
本發明組合物成分的重量百分數按總的組合物表示，當然也包括備用形式的組合物。
本發明的再一方面是提供一種染髮的方法，其中染髮混合物以適於直接用於毛髮的單一包裝存在的，所述染髮混合物含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；其中(a)和(b)在溶液中時，pH均在約1到低於7的範圍之內並且(a)和(b)合併混合物在溶液中時，pH在約1到低於7的範圍之內。
本發明的另一方面是提供一種以分別包裝的成分(a)和(b)形式存在的染髮組合物，其中染髮組合物含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑，其中(a)的pH在約1到低於7的範圍內；和(b)氧化染髮劑，其中(b)的pH在約1到低於7的範圍內；其中(a)和(b)的pH在約1到低於7的範圍之內均是穩定的並且(a)和(b)合併混合物在一段時間內是穩定的並pH在約1到低於7的範圍之內。
發明詳述本文所使用的術語被處理的「毛髮」可以是「活的」即活體上的，或者可以是「非活的」即假髮或其他非活的纖維凝聚物，如紡織品和織物中所使用的。優選哺乳動物，優選人毛髮。然而，羊毛、毛皮和其他含有纖維的黑色素都適於作為本發明組合物的底物。
本文所使用的術語「染髮組合物」是廣義的，將要包括組合了含有低pH(約1到低於7)預製的有機過氧酸氧化劑和氧化染色劑的組合物。而且，也要包括含有可以是也可以不是活性組分的其他成分的複合組合物。因此，「染髮組合物」這一詞是要應用於含有除活性氧化劑和氧化染色劑之外的例如氧化助劑、螯合劑、穩定劑、增稠劑、緩衝劑、載體、表面活性劑、溶劑、抗氧劑、聚合物、非氧化性染料和調節劑等這些組分的組合物。
如上所述，本發明染髮組合物含有預製的有機過氧酸氧化劑(a)，與氧化染髮劑(b)組合，其中(a)和(b)的pH在約1到低於7的範圍之內並且(a)和(b)合併混合物pH在約1到低於7的範圍之內。優選地，(a)和/或(b)的pH範圍約為約1-6，更優選約1.5-5.8，甚至更優選1.8-5.5，最優選約2-5，尤其是約3.5-4.5，其中(a)和(b)組合混合物的優選pH範圍為約1-6，更優選約1.5-5.8，甚至更優選1.8-5.5，最優選約2-5，尤其是約3.5-4.5。除預製的有機過氧酸氧化劑之外，該組合物可含或不含(在其他組分中)一種無機過氧化物氧化劑。染料氧化和染色方法本領域技術人員能夠理解用氧化染料成功地染色人和動物毛髮通常必須用氧化劑和氧化染髮劑的混合物處理，如上文所述，最常規的氧化劑是過氧化氫。
過氧化氫具有約11.2-11.6的pKa範圍，因此，通常在約9-12的pH範圍內用作染料氧化劑。
令人驚奇的是，本發明低pH(1到低於7)的含有預製的有機過氧酸氧化劑和氧化染髮劑的染髮組合物改善了顯色性能並改善了顏色的耐洗性。而且，pH在1-6範圍，優選約1.5-5.8，更優選1.8-5.5，甚至更優選約2-5，最優選約3.5-4.5的本發明氧化染色組合物能有效地改善顏色的耐洗性。預製的有機過氧酸本發明組合物作為基本特徵是含有至少一種預製的有機過氧酸氧化劑。該組合物中所使用的預製的有機過氧酸氧化劑應當是安全的和有效的。適合於本發明使用的預製的有機過氧酸氧化劑在液體和/或使用形式時優選是在組合物中可溶解的。適合於本發明使用的預製的有機過氧酸氧化劑優選是水溶性的。本文所定義的水溶性預製的有機過氧酸氧化劑是指在25℃時1000ml去離子水中具有約10g溶解度的試劑(「chemistry」C.E.Mortimer，第5版，277頁)。
已經發現，在本發明低pH條件下，能使起始顯色、顏色的一致性、耐洗性和顏色強度均比常規高pH系統有改進(使用相同濃度的氧化劑和染料)，並且儘管使用明顯少的預製的有機過氧酸氧化劑(與常規使用過氧化物系統的氧化劑濃度相比)，但能產生與常規高pH系統相同的顏色(在以下實驗數據這一節中用ΔE表示)，以及儘管使用明顯少的氧化染髮劑，但能產生與常規高pH系統相同的顏色。因此，可配製本發明的低pH染髮組合物以減少對毛髮的損傷和減少對皮膚的的刺激和染色。而且，由於可配製不含氨的本發明低pH染髮組合物，因此，沒有氨的氣味或與這些組合物相關的皮膚刺激作用。另外，由於可配製不含過氧化氫的本發明組合物，因此，它們能產生有效的染色特性而沒有由於使用過氧化氫而損傷毛髮。
本發明用的預製的有機過氧酸包括任何過氧酸材料，該材料可以單獨或與過氧化物氧化劑一同起氧化染料前體的作用。
用於染色組合物的合適的有機過氧酸氧化劑具有下式結構R-C(O)OOH其中R選自飽和的或不飽和的、取代的或未取代的、直鏈的或支鏈的1到14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
本發明適用的一類有機過氧酸化合物是下式的醯胺取代的化合物
其中R1是具有1到14個碳原子的飽和或不飽和烷基或烷芳基或芳基，R2為具有1到14個碳原子的飽和或不飽和烷基或烷芳基或芳基，並且R5為H或飽和的或不飽和的具有1到10個碳原子的烷基或烷芳基或芳基。這類醯胺取代的有機過氧酸化合物描述在EP-A-0170386。
其他合適的有機過氧酸氧化劑包括過乙酸、過壬酸(pernanoic)、壬基醯氨過氧己酸(NAPAC)、過苯甲酸、間氯過苯甲酸、二-過氧-異鄰苯二甲酸、單-過氧鄰苯二甲酸、過氧月桂酸、己磺醯過氧丙酸、N，N-鄰苯二甲醯氨基過氧己酸、單過琥珀酸、壬醯氧苯甲酸、十二烷二醯基單過氧苯甲酸、壬醯胺的過氧己二酸、二醯基和四醯基過氧化物，特別是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸及其衍生物。單和二過壬二酸、單和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲醯氨基過氧己酸及其衍生物也是適於本文使用的。
適於本文使用的優選的過氧酸材料選自過乙酸和過壬酸及其衍生物。
本發明的染髮組合物中含大約0.0001摩爾到大約0.1摩爾(每100g組合物)量的預製的有機過氧酸氧化劑，該量更優選大約0.001摩爾到0.05摩爾，最優選約0.003摩爾到0.04摩爾，特別是約0.004摩爾到0.03摩爾(每100g組合物)。
本發明染髮組合物中含大約0.01％到8％重量的預製的有機過氧酸氧化劑，更優選大約0.1％到6％，最優選約0.2％到4％，特別是約0.3％到3％。無機過氧化物氧化劑與預製的有機過氧酸的重量比優選在約0.0125∶1到500∶1的範圍內，更優選約0.0125∶1到50∶1。無機氧化劑本發明的組合物可以含或不含除預製的有機過氧酸氧化劑之外的一種或多種無機過氧化物氧化劑。
該另外可加或不加的無機過氧化物氧化劑用於本發明組合物時應當是安全的和有效的。適於本發明的無機過氧化物氧化劑在液體形式和/或備用形式時優選的是溶解在本發明的組合物中的。適於本文使用的無機過氧化物氧化劑將優選是水溶性的。本文所定義的水溶性的無機過氧化物氧化劑是指溶解度在25℃的1000ml去離子水中溶解約10g的試劑(「chemistry」C.E.Mortimer，第5版，277頁)。
本發明使用的另外可加或不加的無機過氧化物氧化劑通常是在水溶液中能夠產生過氧化物的無機過氧化物。無機過氧化物氧化劑在本領域中是公知的，包括過氧化氫、無機鹼金屬過氧化物如過碘酸鹽鈉、過溴酸鈉和過氧化鈉，和無機過水合物鹽氧化化合物，如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過矽酸、過硫酸等的鹼金屬鹽。這些無機過水合物的鹽可以被結合成單水合物、四水合物等。如果需要，可以使用兩種或多種這些無機過氧化物氧化劑的混合物。儘管鹼金屬的溴酸鹽和碘酸鹽都適於本發明使用，但溴酸鹽是優選的。本發明組合物中高度優選的無機氧化劑是過氧化氫。
本發明組合物中含大約0.0003摩爾(每100g組合物)到大約0.2摩爾(每100g組合物)量的無機過氧化物氧化劑，優選地，無機過氧化物氧化劑以大約0.006摩爾到0.15摩爾存在，更優選約0.009摩爾到0.09摩爾，最優選約0.015摩爾到0.06摩爾(每100g組合物)。
本發明組合物中存在無機過氧化物氧化劑時，其含量大約為組合物重量的0.01％到6％，優選大約0.1％到5％，更優選約0.2％到4％，最優選約0.3％到3％，特別是約0.5％到2％。無機過氧化物氧化劑(如果含有)與預製的有機過氧酸的重量比優選在約0.0125∶1到500∶1的範圍內，更優選約0.0125∶1到50∶1。
除了適合於本發明使用的基本的預製的有機過氧酸氧化劑和另外可加或不加的無機過氧化物氧化劑之外，本發明組合物還可含或不含其他有機過氧化物如脲過氧化物、馬來胺過氧化物及其混合物。含有機過氧化物時其含量約為組合物重量的0.01％-3％，優選0.01％-2％，更優選0.1％-1.5％並且最優選0.2％-1％。染髮劑本發明低pH染髮組合物包括作為必要特徵的氧化染髮劑。此氧化染髮劑與本發明的預製的有機過氧酸氧化劑組合使用以配製成永久的、次永久的、半永久的或暫時的染髮低pH組合物。
本文定義的永久的染髮組合物是一旦用於毛髮就難以洗去的組合物。本文定義的次永久的染髮組合物是在洗滌到24次後基本上從毛髮上除去的組合物。本文所定義的半永久染髮組合物是在洗滌到10次後基本上從毛髮上除去的組合物。本文所定義的暫時染髮組合物是用於毛髮後洗2次後就從毛髮上基本上除去的組合物。這些不同類型的染髮組合物可通過氧化劑和/或染色劑以不同含量和比例的特定組合來配製。這裡所述的洗去是指通過正常的清洗方案將顏色從毛髮上慢慢洗去。本文所述的耐洗性是指對洗去頭髮上所染顏色的抵抗能力。本文定義的耐洗性可通過染色毛髮的相對顏色改變(ΔE)與洗滌次數(香波)來測量。本文定義的從毛髮上基本上除去顏色是指多達10次洗滌後染色毛髮的顏色改變(ΔE)大於2。
在本發明低pH染色組合物中的各氧化染色劑的濃度是約0.001％到3％並且優選約0.01％到2％(重量)。
在本發明組合物中的氧化染髮劑的總合併濃度是約0.001％到5％，優選約0.01％到4％，更優選約0.1％到3％，最優選約0.1％到1％(重量)。
一般來說，在常規的染髮組合物中，氧化染髮劑在組合物中的總含量範圍為約0.2％到3.5％(重量)。因此，與具有類似染料含量的常規的高pH的系統比較，本發明組合物可改善染髮特性，如起始顏色的顯色和起始顏色的一致性以及改善隨時間的耐洗性。本文所使用的顏色一致性是指不同發質中起始顏色顯色的相對可預見性和改善各種髮型隨時間的顏色保留性。
在低pH時改善了氧化染料的效力，使得本發明組合物在減少染料濃度的情況下能產生優良的高強度的顏色(暗的顏色)。特別是，使用本發明的無機過氧化物氧化劑和比常規的高pH染髮組合物明顯少的染料可達到良好的染髮效果並與高pH體系相比具有相同的顯色作用。
因此，本發明的再一方面是提供一種染髮組合物，該組合物含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑；(b)氧化染髮劑；(c)適合於毛髮使用的稀釋劑；其中(a)和(b)的pH均在約1到低於7的範圍之內並且該組合物的pH在約1到低於7的範圍之內。
如上文所述，也已經發現預製的有機過氧酸氧化劑與氧化染髮劑在低pH下的組合對於產生極好的染髮特性以及減少毛髮損傷、皮膚刺激和皮膚染色程度和改善氣味(與常規的高pH組合物相比)是有價值的。本發明低pH染髮組合物的另一優點是與常規高pH組合物相比，本發明組合物能減少對皮膚染色。
因此，本發明的另一方面是提供一種能夠產生淺棗紅色到具有40％灰色的淺棕色的染髮組合物，該組合物含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑；(b)氧化染髮劑；和(c)適合於毛髮使用的稀釋劑；其中成分(a)和(b)的pH均在約1到低於7的範圍之內並且該組合物的pH在約1到低於7的範圍之內，而且應用產品之後皮膚染色程度的變化(ΔE)約小於4，優選約小於3，更優選約小於2.7。具有40％灰色的淺棕色毛髮用L、a、b值來定義，『L』值的範圍在約35到37，『a』值範圍在約4.5到5.5，『b』值範圍在約11.5到12.7。
雖然沒有任何特定的理論上的解釋，但認為這些改善(在減少皮膚刺激和/或染色方面)是由下列綜合原因產生的結果，(a)染料用量少和pH低；(b)在低pH下對苯二胺(PPD)接觸敏感性降低(高濃度的PPD在高pH下顯示接觸敏感性，但在低pH下沒有)；(c)消除硝基苯接觸敏感劑的形成(它可在高pH組合物中產生)；(d)與高pH相比在低pH下減少了對皮膚的染色；和(e)由於在本發明低pH染色組合物中沒有氨水並使用另外的氧化劑，因而減少了皮膚刺激作用和不好的氣味。氧化染髮過程在本發明組合物中可使用任何一種氧化染髮劑。一般來說(但不受此限制)，氧化染髮劑基本上由至少兩種成分組成，總稱為形成染料的中間體(或前體)。形成染料的中間體可在合適的氧化劑存在下反應形成染色分子。
氧化染髮劑中使用的形成染料的中間體包括芳香二胺、氨基酚、各種雜環、酚、萘酚(napthols)及其各種衍生物。這些形成染料的中間體可廣義地分成一級中間體和二級中間體。一級中間體也稱作氧化染料前體，都是化學合成物，氧化變成活化後可相互和/或與偶合劑反應，形成有顏色的染料複合物。二級中間體也稱作顏色修飾劑或偶合劑，它們通常是無色的分子，可在活化的前體/一級中間體存在下形成有顏色物質，並且與其他中間體一起用於產生特定的顏色效果或穩定顏色。
適用於本發明組合物和方法的一級中間體包括芳香二胺、多羥基酚、氨基酚和這些芳香化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。這些一級中間體通常在氧化之前是無色的分子。
儘管沒有任何特定的理論解釋，但本發明提出由這些一級中間體和二級偶合劑化合物產生顏色的過程通常認為是包括一個有序的步驟一級中間體可活化(經氧化)，然後與偶合劑結合而獲得二元的共軛的有顏色物質，接著再與另一「活化的」一級中間體結合產生三元共軛的有色分子。氧化染髮作用與pH的化學關係在無任何特定理論的束縛下，通常的理解是常規的氧化染色作用通常在高pH(8-10)下在氧化前體分子、氧化偶合劑分子和過氧化物氧化劑之間產生。常規的前體包括1，4-二取代的苯衍生物，常規的偶合劑包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。
人毛髮的發乾的pH在5.5到6(C.R.Robbins，Chemical and PhysicalBehaviour of Human Hair，第二版，157頁)和毛髮內在具有的緩衝容量是可以接受的。
令人驚奇的是，現已發現在pH1到低於7的條件下用預製的有機過氧酸氧化劑和氧化染髮劑進行氧化染髮，這對於產生極好的起始顏色，同時改善顏色和顏色隨時間的耐洗性、理想的顏色飽和度和逼真的特性、減少毛髮損傷、減少皮膚刺激、減少皮膚染色和更有效地進行染色都是很重要的。而且，已經發現由本發明無機過氧化物氧化劑和氧化染髮劑的顯色效力(即，提高顏色的變化程度)在本發明的低pH條件下得到了改善。另外，已經發現本發明低pH的染髮組合物可在最大限度地減少毛髮損傷的同時產生極好的染髮作用。
也已經發現，在pH低於7，優選約為1到6，更優選約為1.5-5.8，甚至更優選1.8到5.5，並且最優選約為2到5，特別是約為3.5到4.5時，可實現顯色程度的進一步改善。氧化染料前體一般來說，氧化染料一級中間體包括那些單體物質，它們在氧化時形成低聚物或聚合物，在其分子結構中擴展了電子共軛體系。由於這種新的電子結構，所得低聚物和聚合物的電子譜圖顯示出向可視範圍遷移並顯示顏色。例如，能夠形成染色聚合物的氧化一級中間體包括苯胺等物質，它具有一個功能基並且氧化時形成一系列共軛的亞胺和醌型二聚物、三聚物等，顏色範圍從綠色到黑色。如對苯二胺化合物具有兩個功能團，能夠進行氧化聚合反應產生具有擴展了共軛電子體系的高分子量染色物質。本發明低pH組合物中可使用本領域已知的氧化染料。適合於本發明使用的一系列代表性的一級中間體和二級偶合劑參見Sagarin，「cosmetic Science and Technology」，Interscience，Special編輯，第二卷，第308到310。下文詳細描述的一級中間體當然僅僅是列舉，並不打算限制本發明的組合物和方法。
上文作為一級中間體描述的典型的芳香二胺、多羥基酚、氨基酚及其衍生物也可以在其芳香環上具有另外的取代基，如滷原子、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代的和未取代的烴基，以及在氨基氮和酚基氧上的另外的取代基，如取代的和未取代的烷基和芳基。
合適的芳香二胺、氨基酚、多羥基酚及其衍生物的例子分別是具有下列通式(I)、(II)和(III)的化合物
其中Y為氫、滷素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羥基、-CHO、-COOM或SO3M(其中M是氫或鹼金屬或鹼土金屬、銨或取代的銨，其中銨離子上的一個或多個氫原子被1到3個碳原子烷基或羥基烷基基團取代)，其中R1、R2、R3和R4相互是相同的或不同的並且選自氫、C1到C4烷基或鏈烯基和C6到C9芳基、烷芳基或芳烷基，R5是氫、C1到C4未取代的或取代的烷基或鏈烯基(其中取代基選自上文Y指定的那些基團)或C6到C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基(其中取代基選自上文Y指定的那些基團)。因為式(I)的前體是胺，因此本文可以使用其與過氧化物相容的鹽的形式，作為注釋，其中X表示上文所述的與過氧化物相容的陰離子。所述的通式的鹽被理解為包含那些具有單、二和三個負離子的鹽。
式(I)化合物的具體例子是鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、2-氯-對苯二胺、2-碘-對苯二胺、4-硝基-鄰苯二胺、2-硝基-對苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羥基-對苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸鈉、二-2，4-二氨基苯甲酸鈣、2，4-二氨基苯甲酸銨、2，4-二氨基苯甲酸三甲基銨、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羥基乙基)銨、2，4-二氨基苯甲醛碳酸鹽、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸鉀、N，N-二異丙基對苯二胺碳酸氫鹽、N，N-二甲基對苯二胺、N-乙基-N』-(2-丙烯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、N-苯基-N-苯甲基-對苯二胺、N-乙基-N』-(3-乙基苯基)對苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基對苯二胺、2-(2-溴乙基)對苯二胺、2-苯基對苯二胺月桂酸鹽、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苯甲基對苯二胺乙酸鹽、2-(4-硝基苯甲基)對苯二胺、2-(4-甲基苯基)對苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基對苯二胺、二甲基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、2-甲基-5-甲氧基對苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基-對苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-二(β-羥基乙基)對苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二(β-羥基乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-二(β-羥基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙醯氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙醯氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺醯基氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺醯基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)嗎啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基對苯二胺、異丙基對苯二胺、N，N-二-(2-羥基乙基)對苯二胺硫酸鹽。
或者
其中X和Y與式(I)定義相同，R1和R2相互可以相同或不同並且與式(I)定義相同，R5與式(I)定義相同，R6為氫或C1到C4取代的或未取代的烷基或鏈烯基，其中取代基選自式(I)中Y定義的那些。
式(II)化合物的具體例子是鄰氨基酚、間氨基酚、對氨基酚、2-碘-對氨基酚、2-硝基對氨基酚、3，4-二羥基苯胺、3，4-二氨基酚、氯乙酸鹽、2-羥基-4-氨基苯甲酸、2-羥基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羥基苯磺酸、N，N-二異丙基對氨基酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)對氨基酚、N-苯基-N-苯甲基-對氨基酚硫酸鹽、N-甲基-N-(3-乙基苯基)對氨基酚、2-硝基-5-乙基對氨基酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)對氨基酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基對氨基酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基對氨基酚棕櫚酸鹽、2-(4-硝基苯基)對氨基酚、2-苯甲基對氨基酚、2-(4-氯苯甲基對氨基酚)高氯酸鹽、2-(4-甲基苯基)對氨基酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)對氨基酚、對甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸鹽、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羥基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚異丁酸鹽、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羥基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基對氨基酚、3-甲基-4-氨基酚、2-氯-4-氨基酚、3-氯-4-氨基酚、2，6-二甲基-4-氨基酚、3，5-二甲基-4-氨基酚、2，3-二甲基-4-氨基酚、2，5-二甲基-4-氨基酚、2-羥基甲基-4-氨基酚、3-羥基甲基-4-氨基酚。
其中Y、R5和R6定義與式(II)相同。
式(III)化合物的具體例子是鄰羥基苯酚(兒茶酚)、間羥基苯酚(雷瑣酚)、對羥基苯酚(氫醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羥基苯酚(2-氯氫醌)、2-硝基-4-羥基苯酚(2-硝基氫醌)、2-氨基-4-羥基苯酚、1，2，3-三羥基苯(連苯三酚)、2，4-二羥基苯甲醛、3，4-二羥基苯甲酸、2，4-二羥基苯磺酸、3-乙基-4-羥基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羥基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羥基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羥基苯酚、2-苯基-4-羥基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羥基苯酚、2-苯甲基-4-羥基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羥基苯酚、3-甲氧基-4-羥基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷瑣酚、α-萘及其鹽。
二級偶合化合物(顏色修飾劑)，如下文詳細描述的那些，優選與本發明的一級中間體結合使用並認為在其形成期間本身插入有顏色聚合物中並引起其電子譜遷移，因此產生輕度的顏色改變。
適於包含在上文所述的染髮組合物和方法中的二級偶合化合物包括某些芳香胺和苯酚及其衍生物，不單獨產生顏色，而是修飾由一級氧化染料中間體所顯的顏色、顏色的陰暗度或強度。某些芳香胺和苯酚化合物及其衍生物(包括上文式(I)、(II)和(III)中描述的某些芳香二胺和多羥基酚)在本領域中是公知的但不適於作為一級中間體，適於作為本發明的偶合劑。多元醇也適於用作本發明的偶合劑。
作為偶合劑的上文所述的芳香胺和苯酚及其衍生物也可在其芳香環上具有另外的取代基，如，滷素、醛、羧酸、硝基、磺醯基並且被烴基取代和未取代，以及在氨基氮或酚基氧上的另外的取代基，如，取代的和未取代的烷基和芳基。而且，其與過氧化物相容的鹽也適用於本發明。
芳香胺、苯酚及其衍生物的例子是下列通式(IV)和(V)的化合物
其中Z為氫、C1和C3烷基、滷素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、-CHO、-COOM或SO3M(其中M是氫或鹼金屬或鹼土金屬、銨或取代的銨，其中銨離子上的一個或多個氫原子被1到3個碳原子烷基或羥基烷基基團取代)，其中R1和R2相互是相同的或不同的並且選自氫、C1到C4烷基或鏈烯基和C6到C9芳基、烷芳基或芳烷基，R7是氫、C1到C4未取代的或取代的烷基或鏈烯基(其中取代基選自上文Z指定的那些基團)或C6到C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基(其中取代基選自上文Z指定的那些基團)並且X定義同式(I)。
式(IV)化合物的具體例子是苯胺、對氯苯胺、對氟苯胺、對硝基苯胺、對氨基苯甲醛、對氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸鈉、對氨基苯甲酸鋰、二對氨基苯甲酸鈣、對氨基苯甲酸銨、三甲基銨對氨基苯甲酸鹽、三(2-羥基乙基)對氨基苯甲酸鹽、對氨基苯磺酸、對氨基苯磺酸鉀、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙基苯胺、N-苯甲基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸鹽、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸鹽、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苯甲基苯胺、4-(4-碘苯甲基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。
其中Z和R7定義同式(IV)並且R8為氫或C1到C4取代的或未取代的烷基或鏈烯基，其中取代基選自式(IV)中Z定義的那些。
式(V)化合物的具體例子是苯酚、對氯苯酚、對硝基苯酚、對羥基苯甲醛、對羥基苯甲酸、對羥基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羥基苯基)乙醛、(4-羥基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苯甲基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苯甲基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-木糖醇、2，5-二氨基吡啶、2-羥基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羥基苯、1，2，4-三羥基-5-(C1-C6-烷基)苯、1，2，4-三羥基苯、4-氨基雷瑣酚、1，2-二羥基苯、2-氨基-1，4-二羥基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羥基-苯、1，4-二羥基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羥基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羥基苯、2，6-二甲基-4-[N-(對羥基苯)氨基]-1-羥基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(對羥基苯)氨基]苯及其鹽。
適於本發明使用的另外的一級中間體包括兒茶酚類，特別是兒茶酚「二羥苯基丙氨酸」類，它包括二羥基苯基丙氨酸本身及其同系物、類似物和衍生物。合適的兒茶酚類化合物的例子包括半胱氨醯二羥基苯基丙氨酸、在烷基上具有1-4，優選1-2個碳原子的α烷基二羥基苯基丙氨酸、腎上腺素和在烷基上具有1-6，優選1-2個碳原子的二羥基苯基丙氨酸烷基酯。
通常，合適的兒茶酚由下式(VI)表示
其中R1、R2和R3可相同或不同，是電子供體或受體取代基，選自H、低級(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、滷素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5，條件是R1、R2或R3中只有一個可為CN、COOH、滷素、NO2、CF3或SO3H；R4和R5可以相同或不同，是H、低級(C1-C6)烷基或取代的低級(C1-C6)烷基，其中取代基可以是OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6；R6是低級(C1-C6)烷基、通過鏈烯基鏈連接到氮上的低級(C1-C6)羥基烷基苯基、苯基或被定義為R1的取代基取代的苯基，並且R為C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
本發明也包括下式的氧化染髮劑
其中R1＝取代的或未取代的苯環、叔丁基等；R＝取代的或未取代的苯環和下式結構
其中R＝氨基烷基、醯胺基烷基、氨基苯(取代的或未取代的)、醯胺基苯(取代的或未取代的)、烷基、取代的或未取代的苯環；R1＝取代的或未取代的苯環。
本發明可以單獨使用一級中間體或與其他一級中間體組合使用，一種或多種一級中間體可與一種或多種偶合劑組合使用。一級中間體和偶合劑的選擇取決於所需染色的顏色、暗度和強度。有19種本發明可使用的優選的一級中間體和偶合劑，它們單獨或組合使用以提供具有各種從淺灰色到黑色暗度範圍的顏色；這些是1，2，3-三羥基苯、雷瑣酚、對甲苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、鄰氨基酚、對氨基酚、4-氨基-2-硝基酚、硝基對苯二胺、N-苯基對苯二胺、間氨基酚、2-氨基-3-羥基吡啶、1-萘酚、N，N-二(2-羥基乙基)對苯二胺、4-氨基-2-羥基甲苯、1，5-二羥基萘、2-甲基雷瑣酚和2，4-二氨基苯甲醚。可使用分子形式或與過氧化物相容的鹽的形式如上文所述。
前文的一級中間體和偶合化合物可被組合來產生各種各樣的毛髮顏色。毛髮的顏色可通過顏色的深度和顏色的強度來改變。如上文所述，本發明組合物對於產生高強度的顏色是有價值的。本發明定義的顏色強度是指在毛髮上形成的和保持的有色化合物的量。一般來說，本發明定義的高強度是指暗或深色如暗紅色、暗棕色或黑色等。因此，通過調節各氧化染料的起始含量來配製顏色強度可變的毛髮染料是可能的。
例如，低強度顏色如天然的金髮到淺棕色的毛髮色調在染髮組合物中一般含有約0.001％到5％，優選約0.1％到2％，更優選約0.2％到1％重量比的總氧化染色劑並且可通過一級中間體如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯甲醚、4-氨基酚、2，5-二氨基苯甲醇和2-(2』，5』-二氨基)苯基乙醇與偶合劑如雷瑣酚、2-甲基雷瑣酚或4-氯雷瑣酚組合來實現。
上述一級中間體與偶合劑以約0.5％到1％總染色劑的量的類似組合，如5-氨基-2-甲基苯酚和1，3-二氨基苯衍生物如2，4-二氨基苯甲醚，可產生中等強度的紅色。高強度的顏色如藍到藍-紫色的毛髮色調可通過上述一級中間體與偶合劑(如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯)以約1％到6％重量的總染色劑組合物的量的組合來產生。黑的毛髮顏色可通過上文所述的一級中間體與偶合劑如1，3-二氨基苯或其衍生物組合來獲得。
然而，常用於頭髮染紅色的對氨基酚對其生理相容性問題現已提出一些意見。同樣，一些對產生黑色的試劑如對苯二胺(PPD)的生理相容性也受到懷疑。因此，需要有安全性好的氧化染髮組合物，特別是需要產生暗色(即高顏色強度染料)的安全性高的氧化染髮組合物。如上所述，本發明低pH組合物具有極好染髮特性並減少對毛髮損傷和皮膚染色和/或刺激的程度。
因此，除了減少對毛髮損傷和皮膚刺激和/或染色外，本發明組合物能有效地改善染髮特性並具有良好的起始顏色的顯色性和一致性以及改善了的耐洗性。非氧化性的和其他染料除了必要的氧化染髮劑之外，本發明染髮組合物還可含或不含非氧化性的和其他染料。適於本發明染髮組合物和方法使用的任選的非氧化性的其他染料包括半永久的、暫時的和其他的染料。本文定義的非氧化性染料包括所謂的『直接作用的染料』、金屬染料、金屬螯合染料、纖維活性染料和其他合成的和天然的染料。各種類型的非氧化性染料描述在『Chemical andPhysical Behaviour of Human Hair』第3版，Clarence Robbins著(250-259頁)；『The Chemistry and Manufacture of Cosmetics』第IV卷，第2版，Maison G.De Navarre第45章，G.S.Kass(841-920頁)；『cosmeticScience and Technology』第2版，第2卷，Balsam Sagarin，第23章，F.E.Wall(279-343頁)；『The Science of Hair Care』C.Zviak編，7章(235-261頁)和『Hair dyes』J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A(1973)，(3-91和113-139頁)。
直接作用染料不需要由氧化作用來顯色，也被稱作毛髮著色劑，是本領域中早就知道的。它們用於染髮的基質通常包含表面活性劑材料。直接作用染料包括硝基染料如硝基氨基苯或硝基氨基酚的衍生物；分散染料如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；鹼性染料如吖啶橙C.I.46005。
在使用之前，將硝基染料加到染髮組合物中以增強染料的顏色並適當增加該染料混合物的美觀色彩。
直接作用的染料的其他例子包括Arianor染料鹼性棕17，C.I(顏色指數)-12251號；鹼性紅76，C.I.-12245；鹼性棕16，C.I.-12250；鹼性黃57，C.I.-12719和鹼性藍99，C.I.-56059和其他直接作用的染料如酸性黃1，C.I.-10316(DC黃7號)；酸性黃9，C.I.-13015；鹼性紫3，C.I.-45170；分散黃3，C.I.-11855；鹼性黃57，C.I.-12719；分散黃1，C.I.-10345；鹼性紫1，C.I.-42535；鹼性紫3，C.I.-42555；呈綠色的藍，C.I.-42090(FDC藍1號)呈黃色的紅，C.I.-14700；(FDC紅4號)；黃，C.I.-19140(FDC黃5號)；呈黃色的橙色，C.I.-15985(FDC黃6號)；藍綠色，C.I.-42053(FDC綠3號)；黃紅色，C.I.-16035(FDC紅40號)；藍綠色，C.I.-61570(DC綠3號)；橙色，C.I.-45370(DC橙色5號)；紅色，C.I.-15850(DC紅色6號)；藍紅色，C.I.-15850(DC紅色7號)；淺藍紅色，C.I.-45380(DC紅色22號)；藍紅色，C.I.-45410(DC紅色28號)；藍紅色，C.I.-73360(DC紅色30號)；紅紫色，C.I.-17200(DC紅色33號)；汙藍紅色，C.I.-15880(DC紅色34號)；亮黃紅色，C.I.-12085(DC紅色36號)；亮橙色，C.I.-15510(DC橙色4號)；綠黃色，C.I.-47005(DC黃色10號)；藍綠色，C.I.-59040(DC綠色8號)；藍紫色，C.I.-60730(Ext.DC紫色2號)；綠黃色，C.I.-10316(Ext.DC黃色7號)。
纖維活性染料包括分別從ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst購得的普施安(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)染料。
本文定義的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsonia alba)、洋甘菊(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛藍、洋蘇木和胡桃殼提取物。
暫時染髮劑或染髮漂洗劑通常所含的染料分子太大以至於不能擴散進入發乾而只作用於毛髮外部。它們常常用保留方法塗敷，使染料溶液在毛髮表面乾燥。因此，這些染料通常對使用表面活性劑洗滌和清洗作用的耐洗性差，較易從毛髮上洗去。任何暫時染髮劑都適用於本發明組合物中，優選的暫時染髮劑舉例如下。
半永久性染髮劑的作用通常比暫時染髮劑小但比永久性(氧化性)染料大。一般來說，半永久染料的作用類似於氧化染料因而具有擴散進入發乾的能力。然而，半永久性染料通常比上文所述的共軛氧化染料分子小並因此先傾向於逐漸擴散出毛髮。簡單的洗髮和清洗將有助於該過程，並且一般來說，半永久性染料在大約5-8次洗滌後大量從毛髮中洗出。任何半永久性染料系統都適用於本發明組合物。適於本發明組合物使用的半永久性染料是HC藍2、HC黃4、HC紅3、分散紫4、分散黑9、HC藍7、HC黃2、分散藍3、分散紫1及其混合物。半永久性染料的例子描述如下
通常的半永久性染料系統包括大染色分子的和小染色分子的混合物。由於毛髮的粗細從髮根到發梢是不均勻的，小分子將在髮根和發梢擴散，但不會保留在發梢中，同時大分子通常僅僅能夠擴散進入髮根部分。使用這種大小組合的染料分子有助於在起始染色過程中和隨後的洗滌中從髮根到發梢獲得一致的顏色。緩衝劑本發明的染髮組合物的pH範圍約為1到低於7，優選約1.5到5.8，更優選1.8到5.5，最優選約2到5，特別是約3.5到4.5。
如上文所述，本發明優選的染髮組合物的pH通過預製的無機過氧化物氧化劑的作用使其維持在所需的範圍之內。然而，如果需要，組合物可含或不含一種或多種的緩衝劑和/或毛髮蓬鬆劑(HSA)。一些不同的pH修飾劑可用於調節最終組合物或其任何組成部分的pH。
通過使用處理角質纖維，特別是人毛髮領域公知的酸化劑可實現pH的調節，酸化劑如無機和有機酸，如鹽酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗壞血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸銨和磷酸二氫鈉/磷酸、磷酸氫二鈉/磷酸、氯化鉀/鹽酸、鄰苯二甲酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘氨酸/鹽酸、琥珀酸及其混合物。
鹼性緩衝劑的實例是氫氧化銨、乙基胺、二丙基胺、三乙基胺和鏈烷烴二胺如1，3-二氨基丙烷、無水鹼性烷醇胺如單或二乙醇胺，優選胺基團上完全取代的那些如二甲基氨基乙醇、聚鏈烯烴聚胺如二-1，2-亞乙基三胺或雜環胺如嗎啉以及鹼金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉和鉀、鹼土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和鈣、鹼性胺基酸如L-精氨酸、賴氨酸、丙氨酸、亮氨酸、異-亮氨酸、氧基賴氨酸和組氨酸和烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇及其混合物。在水中解離形成HCO3-的化合物(下文稱作「形成離子化合物」)也適於本發明使用。合適的形成離子化合物的例子是Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3、CaCO3和Ca(HCO3)及其混合物。
本發明用作緩衝劑的優選化合物是具有一級pKa低於約pH6的有機和無機酸及其共軛的鹼。本文定義的一級pKa是指負對數(以10為底)的平衡常數(K)，其中K為酸解離常數。本文使用的合適的有機和無機酸是天門冬氨酸、馬來酸、酒石酸、穀氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸及其混合物。特別優選的是乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
本發明的低pH染髮組合物(如下文所述)可由含有預製的有機過氧酸氧化劑和氧化染髮劑的最終溶液(氧化染髮劑在用於毛髮之前混入)或一種單一成分體系組成。因此，本發明組合物可含有各個分裝成分的染色盒。
在含有一部分預製的有機過氧酸氧化劑(可以是固體也可以是液體形式，如過氧乙酸)的氧化並染色的染色盒中，緩衝劑溶液可用於穩定過氧酸。過氧酸在1-6的pH範圍內是穩定的，因而要使用pH在該範圍內的緩衝劑。
在含有氧化劑(可以是固體或液體形式)和一種或多種染色劑的氧化並染色的染色盒中，緩衝劑能夠將溶液的pH維持在約1到低於7的範圍中，優選約1.5-5.8，更優選約1.8-5.5，最優選約2-5，特別是約3.5-4.5。因此，需要使用具有該範圍pH的緩衝劑。催化劑本發明的染髮組合物可含或不含一種含有過渡金屬的催化劑用於預製的過氧酸氧化劑和任選的過氧化物氧化劑。一種合適的催化劑類型是含有一種確定漂白催化活性的重金屬陽離子(如銅、鐵或錳陽離子)、一種具有很小和無漂白活性的輔助金屬陽離子(如鋅或鋁陽離子)、和一種具有催化和輔助金屬陽離子的確定穩定常數的螯合劑的一種催化體系，螯合劑特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基磷酸)及其水溶性鹽。此催化劑公開在美國專利4430243中。
其他類型的合適的催化劑包括公開在美國專利5246621和5244594中的錳複合物。這些催化劑優選的實例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環壬烷)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2-(ClO4)3及其混合物。其他描述在歐洲專利0549272。其他適於本文使用的配體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷及其混合物。
合適的催化劑的例子參見美國專利4246612和5227084。也參見美國專利5194416，該專利中指出了單核錳(IV)複合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)(OCH3)3-(PF6)。公開在美國專利5114606中的另一類型的合適催化劑是錳(III)和/或(IV)與配體的水溶性複合物，所述配體是具有至少三個連續的C-OH基團的非羧基化多羥基化合物。其他實例包括與四-N-配位基和二-N-配位基配體複合的二核Mn，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[BiPy2MnIII(u-O)2MnIVBiPy2]-(ClO4)3。
另外合適的催化劑被描述在如歐洲專利0408131(鈷複合催化劑)、歐洲專利0384503和0306089(金屬-卟啉催化劑)、美國專利4728455(錳/多配位基配體催化劑)、美國專利4711748和歐洲專利0224952(在矽酸鋁上吸附的錳的催化劑)、美國專利4601845(具有錳和鋅或錳鹽的矽酸鋁載體)、美國專利4626373(錳/配體催化劑)、美國專利4119557(鐵複合物催化劑)、德國專利2054019(鈷螯合劑催化劑)、加拿大專利866191(含有過渡金屬的鹽)、美國專利4430243(具有錳陽離子和非催化的金屬陽離子的螯合劑)和美國專利4728455(葡萄糖酸錳催化劑)。重金屬離子螯合劑本發明染髮組合物可以含有作為可有可無成分的重金屬離子螯合劑。關於重金屬離子螯合劑，本文是指起螯合(螯合或清除)重金屬螯合劑的成分。這些成分也可以具有鈣和鎂螯合能力，但優選地，它們選擇性地結合重金屬離子如鐵、錳和銅。這些螯合劑在本文所述的染髮組合物中對於產生可控制的氧化作用以及提供好的儲存穩定性的染髮產品是有價值的。
重金屬離子螯合劑通常以組合物重量的約0.005％-20％含量存在，優選約0.01％-10％，更優選約0.05％-2％。
作為此用途的各種螯合劑是已知的，包括氨基磷酸鹽(可從Monsanto購得的Dequest(RTM))、次氮基乙酸鹽、羥基乙基乙三胺等。適於本發明使用的重金屬離子螯合劑包括有機磷酸鹽，如氨基亞烷基聚(亞烷基磷酸酯)、鹼金屬乙烷1-羥基二磷酸鹽和次氮基三亞甲基磷酸鹽。
上述優選的是二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸鹽)、亞乙基二胺三(亞甲基磷酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基磷酸鹽)和羥基亞乙基1，1二磷酸鹽。
適於本發明使用的優選的可生物降解的不含磷的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二胺四乙酸、乙三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其每種鹽。特別優選的是乙二胺-N，N』-二琥珀酸(EDDS)(參見美國專利4704233)或其鹼金屬、鹼土金屬、銨或取代的銨鹽或其混合物。
適於本發明使用的其他合適的重金屬離子螯合劑是在歐洲專利317542和歐洲專利399133中描述的亞氨二乙酸衍生物如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨二乙酸。在歐洲專利516102中描述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和氨基丁二酸N-羧基甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑也適用於本發明。在歐洲專利509382描述的β-丙氨酸-N，N』-二乙酸、天冬氨酸-N，N』-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑。
歐洲專利476257描述合適的氨基螯合劑。歐洲專利510331描述合適的由膠原、角蛋白或酪蛋白衍生的螯合劑。歐洲專利528859描述一種合適的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦醯基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合適的。甘氨醯胺-N，N』-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N』-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N-N』-二琥珀酸(HPDDS)也是合適的。
本發明的重金屬離子螯合劑可使用在鹼金屬或鹼土金屬鹽中。增稠劑本發明的染髮組合物可另外包括增稠劑，其濃度約為0.05％-20％，優選約0.1％-10％，更優選約0.5％-5％。適於本發明使用的增稠劑選自油酸、鯨蠟醇、油醇、氯化鈉、軟酯醇(cetearyl alchohol)、硬脂醇、合成的增稠劑如carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本發明使用的優選的增稠劑是Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；Aculyn 44(RTM)聚氨酯樹脂和Acusol 830(RTM)、丙烯酸酯共聚物，它們可從Rohm和Haas，Philadelphia，PA，美國購得。另外適於本發明使用的增稠劑包括藻酸鈉或阿拉伯膠，或者纖維素衍生物，如甲基纖維素或羧甲基纖維素鈉或丙烯酸聚合物。稀釋劑水是本發明組合物優選的稀釋劑。然而，本發明組合物可包括一種或多種作為另外的稀釋材料的溶劑。一般來說，適於本發明染色組合物使用的溶劑選自與水混溶的並且對皮膚無害的。適於作為另外的稀釋劑使用的溶劑包括C1-C20單或多羥基醇及其醚，優選甘油、具有單羥基和二羥基的醇及其醚。在這些化合物中，含有2到10個碳原子的醇殘基是優選的。因此，一組優選的化合物包括乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇、單乙基醚及其混合物。在本發明組合物中水是優選的基本的稀釋劑。基本的稀釋劑是指水的含量高於任何其他稀釋劑的總含量。
稀釋劑在本發明組合物中含大約5％-99.98％重量，優選大約15％-99.5％，更優選至少30％-99％，並且特別優選大約50％-98％。酶本發明染髮組合物中可使用的其他添加物是一種或多種酶。
合適的酶材料包括常常混入清潔劑中的商購的脂肪酶、角質酶、澱粉酶、中性和鹼性蛋白酶、酯化酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。合適的酶在美國專利3519570和3533139中進行了討論。
過氧化物酶是特異於過氧化物的血蛋白，但用各種各樣的供體物質。根據其通常具有類似的結構和特性並且能夠通過過氧化氫產生某些氧化作用的事實，本發明包括可分解過氧化物的催化酶。過氧化氫的分解可被認為是一個分子被另一分子的氧化。該過程分布在需氧細胞並且可具有某些更重要的功能。過氧化物酶的輔酶不是血蛋白但至少一種是黃素蛋白。其他黃素蛋白如黃嘌呤氧化酶在其他受體中也用H2O2，該輔酶過氧化物酶類似於這些但不是特異於過氧化氫的典型的過氧化物酶。本發明組合物中合適的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、日本小蘿蔔過氧化物酶、牛奶過氧化物酶、鼠肝過氧化物酶、linginase和滷素過氧化物酶如氯和溴過氧化物酶。
本發明組合物中如果含有酶，則其含量對每克本發明毛髮處理組合物來說要足以達到約50毫克重量，尤其是約0.01毫克到約10毫克的活性酶。除非另有說明，該過氧化物酶可按約0.0001％-5％，優選約0.001％-1％，更優選約0.01％-1％活性酶(以組合物重量計)的濃度混入本發明的組合物中。
商購的蛋白酶包括商品名稱為Alcalase、Savinase、Primase、durazym和Esperase的由Novo Industries A/S(Denmark)出售的、商品名稱為Maxatase、Maxacal和Maxapem的由Gist-Brocades出售的、由GenencorInternational出售的、和商品為Opticlean和Optimase的由Solvay Enzymes出售的那些酶。蛋白酶可按0.0001％-4％活性酶(以組合物的重量計)的量混入本發明的組合物中。
澱粉酶包括例如由特定的菌株B licheniformis獲得的α-澱粉酶，在英國專利1269839(Novo)中對此進行了較詳細的描述。優選的商購澱粉酶包括如商品名稱為Rapidase的由Gist-Brocades出售的和商品名稱為Termamyl和BAN的由Novo Industries A/S出售的。澱粉酶可按0.0001％-2％活性酶(以組合物的重量計)的量混入本發明的組合物中。
分解脂肪的酶按組合物的重量計其活性分解脂肪酶的濃度可以是0.0001％-2％，優選0.001％-1％，最優選0.001％-0.5％重量。
脂肪酶可以是由真菌或細菌獲得的，例如，由腐質黴素、Thermomycessp.或假單胞菌屬(包括類產鹼假單胞菌或螢光假單胞菌)等生產脂肪酶的菌株獲得。由這些菌株經化學或基因修飾的突變體獲得的脂肪酶也可以用於本發明。優選的脂肪酶是從類產鹼假單胞菌衍生的，在授權的歐洲專利0218272中進行了描述。
本發明另一優選的脂肪酶是通過胎毛腐質黴克隆基因並將該基因表達在作為宿主的米麴黴中來獲得，可按歐洲專利申請0258068所描述的方法進行，可從Novo Industri A/S，Bagsaerd，Denmark，以商品名稱為Lipolase購得。這種脂肪酶在美國專利4810414(Huge-Jensen等人，1989年3月7日頒發)中也有描述。表面活性劑物質本發明的組合物可另外含有表面活性劑系統。本發明組合物中包含的合適的表面活性劑通常具有約8-22個碳原子長度的親酯鏈並且可選自陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑及其混合物。
(i)陰離子表面活性劑適於包含在本發明組合物中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸酯、乙氧基化的烷基硫酸酯、烷基甘油醚磺酸酯、甲基醯基牛磺酸酯、脂肪醯基甘氨酸酯、N-醯基穀氨酸酯、醯基羥乙基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸酯、烷基乙氧基磺基琥珀酸酯、α磺酸化的脂肪酸、其鹽和/或酯、烷基乙氧基羧酸酯、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、烷基硫酸酯、醯基肌氨酸酯和脂肪酸/蛋白質縮合物及其混合物。這些表面活性劑的烷基和/或醯基鏈長為C12-C22，優選C12-C18，更優選C12-C14。
(ii)非離子表面活性劑本發明組合物也可含有水溶性的非離子表面活性劑。這類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸單和二乙醇醯胺、蔗糖聚酯表面活性劑和多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑，具有下列通式。
上式中優選的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑是R8為C5-C31烴基，優選C6-C19烴基，包括直鏈和支鏈烷基和鏈烯基或其混合物並且R9通常為氫、C1-C8烷基或羥基烷基，優選甲基，或者式-R1-O-R2基團，其中R1為C2-C8烴基，包括直鏈的、支鏈的和環的(包括芳基)，並且優選C2-C4鏈烯基，R2為C1-C8直鏈、支鏈和環烴基包括芳基和氧烴基，並且優選C1-C4烷基，特別是甲基或苯基。Z2為具有線型烴基鏈的多羥基烴基部分或其烷氧基化的衍生物(優選乙氧基化的或丙氧基化的)，所述烴基鏈具有直接與其相連的至少2個(為甘油醛時)和至少3個羥基(為其他還原糖時)。Z2優選是由還原糖在還原氨化反應中衍生的，最優選Z2是糖基(glycityl)部分。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作為原料，高濃度葡萄糖玉米糖漿、高濃度果糖玉米糖漿和高濃度麥芽糖玉米糖漿以及上文所列的各種糖都可使用。這些玉米糖漿可產生Z2的混合的糖成分。當然，這決不是要排除其他合適的原料。Z2優選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、CH2(CHOH)2(CHOR』)CHOH-CH2OH，其中n為1-5的整數，並且R』為H或環狀單或多糖及其烷氧基化的衍生物。應當注意，最優選的是其中n是4的glycityls，其中n是4，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優選的多羥基脂肪酸醯胺具有式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8為C6-C19直鏈烷基或鏈烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜可以是如可可醯胺、硬脂醯胺、油醯胺、月桂醯胺、肉豆蔻醯胺、癸醯胺、棕櫚醯胺、牛脂醯胺等。
本發明使用的合適的油衍生的非離子表面活性劑包括水溶性植物的和動物衍生的潤滑劑如嵌有聚乙二醇鏈的甘油三酯；乙氧基化的單和二甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的牛乳脂衍生物。本發明優選的一類油衍生的非離子表面活性劑具有下列通式
其中n是約5-200，優選約20-100，更優選約30-85，並且其中R含有平均碳原子約為5-20，優選約為7-18的脂肪族基團。
該類合適的乙氧基化油和脂肪包括甘油可可酯、甘油己酸酯、甘油辛酸酯、甘油牛脂酸酯、甘油棕櫚酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯、和由甘油三酯衍生的甘油脂肪酸酯的聚乙二醇衍生物，(如棕櫚油、杏仁油和玉米油)，優選甘油牛脂酸酯和甘油可可酯。
本發明優選使用的是基於聚乙二醇的聚乙氧基化的C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑，每摩爾表面活性劑平均含有約5-50乙氧基部分。
適於本發明使用的基於聚乙二醇的聚乙氧基化的C9-C15脂肪醇包括C9-C11Pareth-3、C9-C11Pareth-4、C9-C11Pareth-5、C9-C11Pareth-6、C9-C11Pareth-7、C9-C11Pareth-8、C11-C15Pareth-3、C11-C15Pareth-4、C11-C15Pareth-5、C11-C15Pareth-6、C11-C15Pareth-7、C11-C15Pareth-8、C11-C15Pareth-9、C11-C15Pareth-10、C11-C15Pareth-11、C11-C15Pareth-12、C11-C15Pareth-13和C11-C15Pareth-14。PEG40氫化蓖麻油是可從BASF以Cremophor(RTM)為商品名稱購得。PEG7甘油可可酯和PEG20甘油月桂酯可從Henkel分別以Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML20為商品名稱購得。C9-C11Pareth-8可從Shell Ltd以obanol(RTM)91-8為商品名稱購得。本發明特別優選使用的是十六/十八醇(ceteryl alcohol)聚乙二醇醚如十六/十八烷基聚氧乙烯醚-25(Ceteareth 25)，它可從BASF以Cremaphor A25為商品名稱購得。
也適於本發明使用的是由複合的植物脂肪或其衍生物衍生的非離子表面活性劑，所述植物脂肪是從Shea Tree(Butyrospermum Karbii Kotschy)及其衍生物的果實中提取的。類似地，芒果、可可豆和Illipe奶油的乙氧基化衍生物可用於本發明的組合物。這些儘管是按乙氧基化的非離子表面活性劑分類的，但當然有一部分仍可歸於未乙氧基化的植物油或酯。
其他合適的油衍生的非離子表面活性劑包括杏仁油、花生油、米糠油、小麥胚油、亞麻籽油、西蒙得木油、杏仁油、胡桃油、棕櫚仁油、阿月渾子果實油、芝麻籽油、油菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟種子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄子油和葵花子油。(iii)兩性表面活性劑適於本發明組合物使用的兩性表面活性劑包括(a)式(VII)的咪唑鎓表面活性劑C2H4OR2CH2ZR1N+N——其中R1是C7-C22烷基和鏈烯基，R2是氫或CH2Z，各個Z獨立地為CO2M或CH2CO2M，並且M是氫、鹼金屬、鹼土金屬、銨或烷醇銨；和/或式(VIII)的銨衍生物C2H4OHR1CONH(CH2)2N+CH2ZR2其中R1、R2和Z定義同上；(b)式(IX)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式(X)亞氨二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2和式(XI)亞胺多鏈烷酸
其中n、m、p和q是1-4的數，並且R1和M獨立地選自上文定義的基團；和(c)其混合物。
合適的(a)類兩性表面活性劑以Miranol和Empigen為商品名稱上市並且被認為是含有各種物質的複合混合物。Miranol傳統上解釋為具有通式(VII)，儘管CTFA化妝組分辭典第3版表述為非環結構(VIII)同時第4版還指出另一結構的異構體，其中R2是O-連接的而不是N-連接的。實際上，環狀和非環狀物質的複合混合物很可能存在，這裡本文給出兩個定義是為完整起見。然而，本文優選的是非環物質。
合適的(a)類兩性表面活性劑的例子包括式XII和/或XIII的化合物，其中R1為C8H17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優選的是R1為C9H19、Z是CO2M和R2是H的化合物；R1是C11H23、Z是CO2M和R2是CH2CO2M的化合物；和R1為C11H23、Z是CO2M和R2是H的化合物。
在CTFA命名法中，適於本發明使用的物質包括可可兩性羧基丙酸酯、可可兩性羧基丙酸，特別是可可兩性乙酸酯和可可兩性二乙酸酯(另外稱作可可兩性羧基甘氨酸酯)。具體的商品包括以下列商品名稱出售的Ampholak 7TX(羧基甲基牛脂聚丙基胺鈉)、Empigen CDL60和CDR60(Albright Wilson)、Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；RewotericAM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。適於本發明使用的兩性表面活性劑的另外的例子包括辛苯醇醚-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；壬苯醇醚-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和壬苯醇醚-9，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
據說這種類型的各種商購兩性表面活性劑是以電子中性複合物形式製備和出售的，例如與氫氧化物相反離子或與陰離子硫酸根或磺酸根表面活性劑複合的，特別是那些硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化的醇或C8-C18醯基甘油酯型。也應當注意本發明中兩性表面活性劑的濃度和重量比是基於未複合形式的表面活性劑，任何陰離子表面活性劑相反離子都被看作是所有的陰離子表面活性劑成分含量的一部分。
優選的(b)型兩性表面活性劑的實例包括N-烷基聚三亞甲基聚-，羧基甲基胺以及鹽，以Ampholak X07和Ampholak 7CX為商品名稱由Berol Nobel出售，特別是三乙醇銨鹽和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞胺-二丙酸的鹽。此材料以Deriphat為商品名稱由Henkel出售和以Mirataine由Rhone-Poulenc出售。
(iv)兩性離子表面活性劑適於包含在本發明組合物中的水溶性輔助兩性離子表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜鹼和下式(XII)醯胺基甜菜鹼R6R5CON(CH2)mN(CH2)nCO2MR7其中R5為C11-C22烷基和鏈烯基，R6和R7獨立地為C1-C3烷基，M為H、鹼金屬、鹼土金屬、銨或烷醇銨，並且n、m各自是1-4的數目。優選的甜菜鹼包括可可醯胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜鹼、月桂基醯胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜鹼和Tego甜菜鹼(RTM)。
適於本發明組合物中包含的水溶性輔助的磺基甜菜鹼(sultaine)表面活性劑包括下式(XIII)的烷基磺基甜菜鹼
其中R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2和R3獨立地為C1-C3烷基，M為H、鹼金屬、鹼土金屬、銨或烷醇銨並且m和n是1-4的數。本發明優選的是可可醯胺基丙基羥基磺酸甜菜鹼。
適於本發明組合物中包含的水溶性輔助胺氧化物表面活性劑包括烷基胺氧化物R5R6R7NO和下式(XIV)的醯胺基胺氧化物
其中R5是C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨立地為C1-C3烷基，M為H、鹼金屬、鹼土金屬、銨或烷醇銨並且m是1-4的數。優選的胺氧化物包括可可醯胺基丙基胺氧化物、月桂基二甲基胺氧化物和肉豆蔻基二甲基胺氧化物。任選加入的物質可以將另外一些物質任選加入到本文所述的染髮組合物中，每一種的量按組合物的重量計約為0.001％-5％，優選約0.01-3％，更優選約0.05％-2％。這些物質包括蛋白質和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶的防腐劑如DMDM乙內醯脲、Germall 115、羥基苯甲酸的甲基、乙基、苯基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400、天然防腐劑如苯甲醇、山梨酸和紅沒藥醇(bisabalol)鉀、苯甲酸、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；抗氧劑如亞硫酸鈉、氫醌、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸氫鈉、和巰基乙酸(thyoglycolic acid)、連二亞硫酸鈉、異抗壞血酸(erythrobic acid)和其他硫醇；染料去除劑如草酸、硫酸化的蓖麻油、水楊酸和硫代硫酸鈉；過氧化氫穩定劑如錫化合物如錫酸鈉、氫氧化錫和辛酸亞錫、N-乙醯苯胺、非那西汀、膠態矽膠如矽酸鎂、硫酸羥基喹啉、磷酸鈉和焦磷酸四鈉；和ρ-羥基苯甲酸鹽；溼潤劑如透明質酸、殼多糖和嫁接澱粉的聚丙烯酸鈉如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，可從CelaneseSuperabsorbent Materials，Porsmith，VA，美國，並且描述在美國專利4076663中，以及甲基纖維素、澱粉、高級脂肪醇、石蠟油、脂肪酸等；溶劑；抗菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改進劑如銨離子源(氯化銨)；粘度調節劑如硫酸鎂和其他電解質；季銨化合物如二硬脂基、二月桂基、二氫化牛脂、二甲基銨氯化物、二鯨蠟基二乙基銨乙基硫酸鹽、二牛脂二甲基甲酯硫酸銨、二大豆二甲基銨氯化物和二可可二甲基銨氯化物；毛髮調理劑如聚矽氧烷、高級醇、陽離子聚合物等；酶穩定劑如鈣或硼酸鹽物質的水溶性源；染色劑；二氧化鈦和包裹二氧化鈦的雲母；香料和香料穩定劑；和沸石如ValfourBV400及其衍生物和Ca2+/Mg2+螯合劑如聚羧酸酯、氨基聚羧酸酯、聚膦酸酯、氨基聚膦酸酯等和水軟化劑如檸檬酸鈉。
通過下列非限定性實施例來代表本發明。在這些實施例中，所有濃度都是基於100％活性物質計算並且所有百分數都是重量比，除非有特別的說明，縮寫具有下列意思氧化劑1 過氧乙酸氧化劑2 過壬酸氧化劑3 過氧化氫氧化染料1 對苯二胺氧化染料2 對氨基酚氧化染料3 間氨基酚氧化染料4 2-氨基-3-羥基吡啶氧化染料5 4-氨基-2-羥基甲苯非氧化染料鹼性紅76螯合劑乙二胺四乙酸表面活性劑十六/十八烷基聚氧乙烯醚-25增稠劑1 鯨蠟醇增稠劑2 硬脂醇抗氧劑亞硫酸鈉緩衝劑乙酸實施例I-VII下列是本發明代表性的染髮組合物形式的處理毛髮的組合物。
組分I IIIII IV V VI VII氧化劑1 2.0 3.0 4.0 1.0 - 0.5 2.5氧化劑2 - - - 2.0 3.0 - 0.5氧化劑3 - - - - 0.2 - 0.1氧化染料1 0.475 0.14 0.24 0.1 0.24 0.240.24氧化染料2 0.18 0.05 0.009 0.150.09 - -氧化染料3 0.012 0.004 0.006 - 0.006 0.006 0.006氧化染料4 0.11 0.03 0.06 0.1 0.06 0.060.06非氧化染料 - - - - - 0.1 -表面活性劑1 3.0 1.7 1.5 1.5 1.5 1.5 -螯合劑 0.2 0.06 0.09 0.2 0.1 0.1 0.1增稠劑1 4.5 2.6 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3增稠劑2 4.5 2.6 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3抗氧劑 0.2 0.06 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1水餘量pH 2.4 - - - - - -在這些實施例中，水被用作稀釋劑。然而，在本文的變化形式中，水可部分地(實施例水總含量的約0.5％-50％，重量比)被稀釋劑代替，稀釋劑如低級醇，例如乙二醇、乙二醇單乙基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙基醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、異丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二乙二醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚及其混合物。
實驗方法I.評價起始顏色和顏色的變化用於測量本發明低pH染髮組合物在底物(毛髮/皮膚)上起始顏色和顏色改變的設備是Hunter Colorqhest分光光度測定儀。用於表示在任何特定底物上的顏色改變度的值是δE(ΔE)。本文定義的δE通過L、a和b值的實際的總和來表示，即ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2並且L是測量的亮和暗度(顏色強度)，其中L＝100相當於白色，而L＝0相當於黑色。另外，『a』為測量的紅和綠商數(顏色的色調)，正值為紅色而負值為綠色，並且『b』為測量的黃和藍商數(顏色的色調)，正值為黃色而負值為藍色。
Hunter Colorqhest測量法可以在Hunter Labscan色度計上進行，該色度計是具有400-700nm波長的全掃描光譜色度計，以『L』、『a』和『b』值記錄實驗毛髮(女子的長髮)轉換的顏色。將機器設置在方式-0/45；埠尺寸-1英寸；觀察範圍-1英寸；光-D65；觀察角度-10°；UV燈/濾器-無。將毛髮放置在指定的樣品架上，使得毛髮在測量期間均勻定向。可以使用類似的比色計，但必須保證毛髮在測量期間不移動。毛髮必須在顏色測量期間遍布1英寸的埠。圓點被放置在轉換架上以指導埠處轉換架的位置。圓點標記排列在埠上並讀出各點。
每次轉換測量8次，每側4次並且每次處理進行3次轉換。II、標準毛髮發簇本發明組合物可用於所有顏色、類型和條件的染髮。為舉例說明兩種受試的毛髮發簇類型，本發明試驗了淺棕色和具有40％灰色覆蓋的淺棕色。這些標準的毛髮變化可通過其大約的L、a、b值來進行測量。
L a b淺棕色 609 3240％灰色的 35-37 4.5-5.5 11.5-12.7
淺棕色III、毛髮發簇染色的方法為了使毛髮染色，將4克大約8英寸長的毛髮發簇懸掛在合適的容器中。然後製備試驗染髮產品(即，使用時，將分別包裝在瓶中的成分混合在一起)並直接將約8克產品塗敷在受試毛髮的發簇上。在毛髮發簇上塗抹染色劑約1分鐘然後放置毛髮發簇約30分鐘。用流動的水衝洗約1-2分鐘後，洗淨(按香波的使用方法)染過色的發簇並乾燥。乾燥或者是自然的(不進行輔助加熱)或者使用乾燥器來進行的。然後使用Hunter Colorqhest分光光度測定僅評價染色、洗淨、乾燥的受試發簇的顯色(起始顏色)。
對於將紅色色澤(色調)染到已預燙、預漂白的淺棕色毛髮(具有大約60、9和32的L、a、b值)來說，染色毛髮的優選起始色調具有大約25-70的色調值((b/a)的反正切)，更優選約30-65，最優選約35-60，並且其中起始顏色強度(L)大於約10而小於約70，優選大於約15而小於約65，更優選大於約20而小於約60。
對於將棕色或黑色色澤(色調)染到已預燙、預漂白的淺棕色毛髮(具有大約60、9和32的L、a、b值)來說，染色毛髮的優選起始色調的色調值(b/a)反正切)小於約25，優選小於約20，並且其中起始顏色強度(L)大於約1而小於約50，優選大於約5而小於約45。
對於將淺棕色色澤(色調)染到已預燙髮、預漂白的淺棕色毛髮(具有大約60、9和32的L、a、b值)來說，染色毛髮的優選起始色調的色調值((b/a)反正切)大約70-100，並且其中起始顏色強度(L)大於約20而小於約95，優選大於約25而小於約90。
由本發明染髮組合物產生的顯著的顏色改變是指ΔE大於約8、優選大於約10，更優選大於約12，最優選大於約15、特別是大於約20的顏色的變化。IV、毛髮發簇清洗方法將染了色的毛髮發簇重複循環清洗，其中下列過程重複達10次。
將4克、8英寸長的染色的毛髮發簇夾在合適的容器中並使用溫水(大約100°F在約1.5加侖/分鐘壓力)徹底衝洗大約10秒鐘。然後將香波(0.4ml非調理性香波)用注射器直接塗於溼潤的受試毛髮發簇上。在毛髮上塗抹發泡大約30秒鐘後，用流動的溫水衝洗毛髮大約30秒鐘。最後用60秒鐘衝洗，重複香波和塗抹泡沫的過程。用手指從受試毛髮發簇上除去(擠壓)多餘的水。然後將受試的毛髮發簇自然乾燥或者使用預先加熱的乾燥箱在大約140°F溫度下乾燥(大約30分鐘)。然後評價染色的、清洗的、乾燥的受試毛髮發簇的顏色(褪色的ΔE)。
在任何一次試驗循環中，評價每次不同的發簇應當在相當溫度、壓力水平和硬度水平的水中進行試驗。
在已經染成紅色色澤(色調值在大約25到70的範圍內)的已預燙、預漂白的淺棕色毛髮(具有大約60、9和32的L、a、b值)上產生的褪色的ΔE通常小於約5.0，優選小於約4.5，更優選小於約4.0並且其中在多達20次的洗滌後毛髮顏色的改變(％ΔE)小於約20％，優選小於約15％，更優選小於約10％。
在已經染成淺棕色或黑色色澤(色調值小於約25)的已預燙、預漂白的淺棕色毛髮(具有大約60、9和32的L、a、b值)上產生的褪色的ΔE通常小於約2.3，優選小於約2.0，更優選小於約1.7並且其中在多達20次的洗滌後毛髮顏色的改變(％ΔE)小於約5％，優選小於約4.5％，更優選小於約4％，最優選小於約3.5％。
在已經染成淺棕色色澤(色調值在大約70到110的範圍內)的預燙、預漂白的淺棕色毛髮(具有大約60、9和32的L、a、b值)上產生的褪色的ΔE通常小於約2.6，優選小於約2.3並且其中在多達20次的洗滌後毛髮顏色的改變(％ΔE)小於約15％，優選小於約12％，更優選小於約10％，最優選小於約8％。V、皮膚沾染試驗方法本發明皮膚沾染結果基於豬皮數據。
皮膚沾染的測量可以在豬耳朵上進行，優選最近宰殺的豬的耳朵。這些耳朵應當沒有受到過度的加熱(燙傷)。刮去沾染耳朵的最平坦部分的豬毛。在耳朵上預先標記至少1cm×5cm的區域(使用永久性標記物)，然後用非調理性香波清洗耳朵(0.1g/cm2，10％的稀釋液)。在香波中處理1分鐘後，將耳朵漂洗大約30秒鐘然後用手通過紙巾輕輕拍幹。讀出預先標記區域的評定的基礎顏色(L、a、b)。然後，將試驗的染料塗於預先標記的試驗區域(約0.25g/cm2)並且處理大約1分鐘並使其在耳朵上保留大約30分鐘。染色耳朵用大約2升37℃的自來水衝洗並如上手工乾燥。讀出染色耳朵的預先標記區域的評定的顏色(L、a、b)。由L、a、b值計算總顏色改變(ΔE)並表示為皮膚沾染相對值(相對於基礎顏色)。VI、pH測量出於本文所述的本發明的目的，所有pH測量均在Mettler Toledo 320pH測量儀上進行。染料、氧化劑及其混合物(或者單一的或者與合適的傳遞介質(如水和表面活性劑和/或增稠劑)結合的)的所有pH測量均在室溫(大約25℃)下進行。染料混合物的pH以備用形式和應用前形式測量。本發明使用的優選的傳遞介質包含基於溶液或組合物計算約1％-3％(重量比)濃度的ceteareth-25、約2％-5％(重量比)濃度的鯨蠟醇和約2％-5％濃度的硬脂醇的乳液。
實驗數據起始顏色和耐洗性與pH在本發明範圍之外的類似的一般組合物相比，實施例的配方I改善了起始顏色和耐褪色性。製備方法染色組合物在形式上易於且便於製備和消費者使用是重要的，因為氧化劑必須在毛髮上保留一段時間並且不會從毛髮上流掉或滴下而可能引起眼睛或皮膚刺激。
為此，本發明染色組合物可以是單一包裝形式或分別包裝成分的盒裝形式以保持穩定性，並且如果需要，或者在抹到毛髮上前由使用者現配，或者混合併儲存備用，或者混合併使用一部分而剩餘部分儲存備用。
如上文所述，本發明組合物可以作為單一成分包裝由消費者使用。該單一包裝將含有pH為1到低於7的包含預製的有機過氧酸氧化劑和氧化染色前體的單一溶液。該溶液會由消費者直接用於毛髮上而不需要任何預處理或混合，因此提供一種簡單、快速、容易使用的『無礙』的染髮系統。這種單一成分系統的另外的優點是可以儲存和再用，即單一包裝含有足夠在一段時間裡使用幾次的染髮組合物。
因此，本發明的另一方面是提供一種染髮的方法，其中染髮混合物以單一包裝形式存在並直接用於毛髮，其中染髮混合物含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；其中(a)和(b)溶液的pH均在約1到低於7的範圍之內並且(a)和(b)合併混合物溶液的pH在約1到低於7的範圍之內。
本發明再一方面提供一種染髮方法，其中染髮組合物作為分別包裝的成分(a)和(b)的形式存在，並且其中的染髮組合物含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑，其中(a)的pH在約1到低於7的範圍內；和(b)氧化染髮劑，其中(b)的pH範圍約為1到低於7；其中(a)和(b)溶液的pH均在約1到低於7的範圍之內並且(a)和(b)合併混合物溶液的pH在約1到低於7的範圍之內。
另外，本發明的組合物可如下包裝一種成分的染髮盒包含單獨包裝的氧化成分而另外的成分可含有染色劑混合物和可有可無的可單獨包裝的另外氧化劑，或兩種分開單獨包裝的氧化劑和染色劑。在本發明的一個實施方案中，氧化成分含有預製的有機過氧酸氧化劑和上文所述的其他試劑的穩定的水溶液，該過氧酸氧化劑的量是用於毛髮上的組合物最終濃度約為0.05％-6％(重量比)。該組合物可由使用者在用於毛髮之前混合或者可儲存備用。這些染髮盒的例子如下I、一種包括單一包裝的染髮盒包括(1)50ml過氧乙酸瓶(1.4％重量的過氧乙酸)和可有可無的緩衝劑和/或穩定劑；和(2)50ml含有一種或多種氧化染髮劑和可有可無的其他試劑如表面活性劑、穩定劑、緩衝劑、抗氧劑、增稠劑等的瓶。氧化染髮劑或者可與過氧乙酸混合形成本發明的低pH染料系統，所得溶液或者直接用於毛髮進行染色，或者儲存備用；或者可儲存分別包裝的穩定的成分並在需要時混合。II、一種如上所述的染髮盒，其中在將氧化染髮劑和其他材料塗於毛髮之前，將含有預製的有機過氧酸的成分塗於毛髮上。III、本發明染髮組合物的染髮盒成分的另外例子包括分別包裝的氧化劑和/或氧化染髮劑，其中一種或兩種成分以特定形式存在。使用方法本文所述的組合物用於染髮。將本發明的染髮組合物根據所需染色的程度而塗於毛髮上1分鐘到60分鐘。優選的時間在5到30分鐘之間。本發明的染髮組合物可塗於幹的或溼的毛髮。
如上文所述，染髮組合物可以是單一包裝、低的pH、並適於直接用於毛髮。另外，染髮組合物可以是染髮盒形式，其中一種成分含有氧化劑而另一種成分含有氧化染髮劑。本發明的染髮盒可用於染髮，其方法包括(i)將染髮盒中的成分在塗到頭髮上之前形成低pH的染髮組合物。(ii)在塗抹氧化染髮劑之前將毛髮氧化劑塗於毛髮上。(iii)在塗抹氧化劑之前將氧化染髮劑塗於毛髮上。
本產品具有極好的起始染髮效果和使用效果的優點，包括改善耐洗性、顏色飽和度並減少在低pH下頭髮的損傷。
權利要求
1.一種染髮組合物，它含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；其中(a)和(b)的pH均在約1到低於7的範圍之內，並且該組合物的pH在約1到低於7的範圍之內。
2.權利要求1的組合物，其中該組合物的pH的範圍約為1-6，優選約1.5-5.8，更優選約1.8-5.5，甚至更優選約2-5，最優選約3.5-4.5。
3.權利要求1或2的組合物，其中預製的有機過氧酸的含量按每100g染髮組合物計算，大約0.0001摩爾到大約0.1摩爾，更優選大約0.001摩爾到0.05摩爾，最優選約0.003摩爾到0.04摩爾，特別是約0.004摩爾到0.03摩爾。
4.權利要求1-3的任一組合物，其中預製的有機過氧酸的含量大約0.01％到8％，更優選大約0.1％到6％，最優選約0.2％到4％，特別是約0.3％到3％重量，並且其中無機氧化劑與有機氧化劑的重量比優選在約0.0125∶1到500∶1的範圍內，更優選約0.0125∶1到50∶1。
5.權利要求1-4的任一組合物，其中預製的有機過氧酸氧化劑選自過乙酸、過壬酸、壬基醯胺過氧己酸(NAPAC)、過苯甲酸、間氯過苯甲酸、二-過氧-異鄰苯二甲酸、單-過氧鄰苯二甲酸、過氧月桂酸、己磺醯過氧丙酸、N，N-鄰苯二甲醯氨基過氧己酸、單過琥珀酸、壬醯氧苯甲酸、十二烷二醯基單過氧苯甲酸、壬醯胺的過氧己二酸、二醯基和四醯基過氧化物，特別是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸及其衍生物、單和二過壬二酸、單和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲醯氨基過氧己酸及其衍生物，優選的預製的過氧酸為過乙酸和過壬酸及其混合物。
6.權利要求1-5的任一組合物，其中氧化染髮劑的合併總含量是約0.001％到5％，優選約0.01％到4％，更優選約0.1％到3％，最優選約0.1％到1％重量。
7.權利要求1-6的任一組合物，其中各個氧化染髮劑的含量約為0.001％-3％，優選約為0.01％-2％重量。
8.權利要求1-7的任一組合物，還含有一種無機過氧化物氧化劑。
9.權利要求7的組合物，其中無機過氧化物氧化劑按組合物的總量計算，大約0.01％到6％，優選大約0.1％到5％，更優選約0.2％到4％，最優選約0.3％到3％，特別是約0.5％到2％重量，以及其中無機氧化劑與有機氧化劑的重量比在約0.0125∶1到500∶1的範圍內，優選約0.0125∶1到50∶1。
10.權利要求8的組合物，其中無機過氧化物氧化劑是過氧化氫。
11.權利要求1-10的任一組合物，另外還含有一種或多種緩衝劑，優選具有低於pH6的一級pKa的有機和/或無機酸，選自天冬氨酸、馬來酸、酒石酸、穀氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸及其混合物，特別優選的是乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
12.權利要求1-11的任一組合物，另外還含有一種或多種表面活性劑，選自陰離子、非離子、陽離子、兩性離子、兩性表面活性劑及其混合物。
13.權利要求1-12的任一組合物，還含有增稠劑、穩定劑、抗氧劑和/或任何其他化妝可接受的物質。
14.權利要求1-13的任一項組合物用於人或動物染髮的用途。
15.一種給人或動物毛髮染色的方法，其中染髮組合物含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；(c)適於毛髮塗抹的稀釋劑；其中染髮組合物的pH約為1到低於7。
16.一種染髮盒，含有分別包裝的氧化成分和分別包裝的染色成分，其中氧化成分含有預製的有機過氧酸氧化劑的水溶液，pH範圍約為1到低於7，染色成分含有氧化染髮劑，能夠使溶液pH範圍成為約為1到低於7，其中氧化劑和染髮成分組合物的pH範圍約為1到低於7。
17.權利要求16的染髮盒用於使毛髮氧化和染髮的用途，其中在塗於毛髮之前，混合預製的有機過氧酸氧化劑、氧化染髮劑和其他試劑。
18.一種染髮方法，其中染髮混合物直接塗於毛髮，並且其中的染髮混合物含有(a)預製的過氧酸氧化劑，其pH範圍在約1到低於7；和(b)氧化染髮劑，其pH範圍約為1到低於7；其中(a)和(b)合併混合物的pH範圍在約1到低於7，優選為約1-6，更優選約1.5-5.8，甚至更優選約2-5，尤其是約3.5-4.5。
19.一種適於產生紅色色澤的染髮組合物，含有(a)預製的過氧酸氧化劑，其pH約1到低於7；和(b)氧化染髮劑，其pH約為1到低於7；其中在洗滌20次後毛髮顏色的變化ΔE小於約5。
20.一種適於產生淺棕色色澤的染髮組合物，含有(a)預製的過氧酸氧化劑，其pH範圍在約1到低於7；和(b)氧化染髮劑，其中pH範圍約為1到低於7；其中在洗滌20次後毛髮顏色的變化ΔE小於約2.6。
21.一種適於產生棕色到黑色色澤的染髮組合物，含有(a)預製的過氧酸氧化劑，其pH範圍在約1到低於7；和(b)氧化染髮劑，其中pH範圍約為1到低於7；其中在洗滌20次後毛髮顏色的變化ΔE小於約2.3。
22.一種染髮組合物，含有無機過氧化物氧化劑和氧化染髮劑，其中毛髮顏色的改變ΔE大於約8，優選大於約10，更優選大於約12，特別是大於約15並且最優選大於約20，並且洗滌20次後，毛髮顏色隨(染色的毛髮)時間的改變％ΔE(褪色)約小於15％，優選小於12％，更優選小於10％，並且特別是小於8％。
23.一種能夠使毛髮產生紅色色澤的方法，包括將含有下列成分的組合物塗於毛髮上(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；其中將未處理的毛髮預燙、預漂白為淺棕色毛髮，具有大約60、9和32的L、a、b值，並且其中染髮的起始顏色的色調值((b/a)的反正切)在大約25到70的範圍內，優選約30-65，更優選約35-60，並且起始顏色強度(L)大於約10而小於約70，優選大於約15而小於約65，更優選大於約20而小於約60，其中變色的ΔE小於約5.0，優選小於約4.5，更優選小於約4.0，並且其中在洗到20次後毛髮顏色的改變％ΔE小於約20％，優選小於約15％，更優選小於約10％。
24.一種能夠使毛髮產生棕色或黑色色澤的方法，包括將含有下列成分的組合物塗於毛髮上(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；其中將未處理的毛髮預先燙髮、漂白為淺棕色毛髮，具有大約60、9和32的L、a、b值，並且其中已染髮的起始顏色的色澤值((b/a)的反正切)小於約25，優小於約20，並且起始顏色強度(L)大於約1而小於約50，優選大於約5而小於約45，其中褪色的ΔE小於約2.3，優選小於約2.0，更優選小於約1.7，並且其中在多達20次的洗滌後毛髮顏色的改變(％ΔE)小於約5％，優選小於約4.5％，更優選小於約4％，最優選小於約3.5％。
25.一種能夠使毛髮產生淺棕色色澤的方法，包括將含有下列成分的組合物用於毛髮上(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；其中將未處理的毛髮預先燙髮、漂白為淺棕色毛髮，具有大約60、9和32的L、a、b值，並且其中已染髮的起始顏色的色澤值((b/a)的反正切)範圍約為70-110，並且起始顏色強度(L)大於約20而小於約95，優選大於約25而小於約90，其中褪色的ΔE小於約2.6，優選小於約2.3，並且其中在多達20次的洗滌後毛髮顏色的改變(％ΔE)小於約15％，優選小於約12％，更優選小於約10％，最優選小於約8％。
26.一種在約1到低於7的pH下染髮的方法，包括將含有下列成分的組合物塗於毛髮上(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；(c)適於塗在毛髮上的稀釋劑；並且其中(a)和(b)的混合的pH範圍約為1到低於7。
27.一種在約1到低於7的pH下染髮的方法，包括將含有下列成分的組合物塗於毛髮上(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；(c)適於塗在毛髮上的稀釋劑；並且其中在使用成分(a)和(c)之前，將成分(b)在有或沒有部分(c)的情況下塗於毛髮上，並且(a)、(b)和(c)的情況混合的pH範圍約為1到低於7。
28.一種在約1到低於7的pH下染髮的方法，包括將含有下列成分的組合物塗於毛髮上(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；(c)適於塗在毛髮上的稀釋劑；並且其中在塗成分(b)和(c)之前，將成分(a)在有或沒有部分(c)的情況下塗於毛髮上，並且(a)、(b)和(c)混合的pH範圍約為1到低於7。
29.一種染髮的方法，其中權利要求1的染髮組合物以單一包裝形式存在並且直接塗於毛髮上。
30.一種染髮的方法，其中權利要求1的染髮組合物以成分(a)和(b)分別包裝的形式存在，並且其中(a)和(b)為(a)預製的有機過氧酸氧化劑，pH範圍約為1到低於7；和(b)氧化染髮劑，pH範圍約為1到低於7；其中(a)和(b)在約為1到7的pH範圍內均是穩定的，(a)和(b)合併的混合物對時間是穩定的並且pH範圍約為1到7。
31.一種染髮組合物，含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑；和(b)氧化染髮劑；其中(a)和(b)均在約為1到7的pH範圍內，(a)和(b)合併混合物的pH範圍約為1到7，並且(a)和(b)為備用形式。
32.權利要求1-13的組合物用於紡織品和/或纖維染色的用途。
全文摘要
一種染髮組合物,含有(a)預製的有機過氧酸氧化劑;和(b)氧化染髮劑;其中成分(a)和(b)的pH範圍均在約1到低於7並且(a)和(b)合併混合物的pH範圍在約1到低於7。該產品具有極好的染髮和使用效果,包括極好的起始顏色和良好的耐洗性以及在低pH下減少毛髮損傷。
文檔編號A61K8/365GK1245413SQ97181736
公開日2000年2月23日 申請日期1997年12月9日 優先權日1996年12月23日
發明者路易斯·C·迪亞斯, 詹姆斯·C·鄧巴, 多米尼克·普拉特, 凱薩琳·M·赫斯普, 艾莉森·J·桑格 申請人:普羅克特和甘保爾公司