1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法

2023-10-05 23:59:39

專利名稱：1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法。
背景技術：
1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑是農藥中間體，可用於生產磺醯胺等。目前沒有1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的生產方法。

發明內容
本發明的目的是提供一種產品收率高、生產成本低的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法。本發明所提供的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，包括如下步驟將原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、攪拌，在酸性條件下反應，反應溫度為60 160 0C ；反應完畢後加入有機溶劑和甲基胼繼續反應，反應溫度0 120°C，然後蒸出有機溶劑；在酸性條件下，向蒸餾後的殘餘物加入亞硝酸鹽溶液，溫度-5 18°C反應，得到重氮液；將二氧化硫加入到酸中攪拌，並加入滷鹽，混合後加入所述重氮液0 18°C進行氯磺化反應；25 48°C蒸發出有機相；有機相進行水洗，然後加入有機溶劑，進行重結晶得 1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑。本發明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，其中所述酸為硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硼酸、氟硼酸、氫氟酸、氟矽酸、甲酸、乙酸、乙二酸中的任一種或任幾種。本發明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，其中所述亞硝酸鹽為亞硝酸鉀、亞硝酸鈉、亞硝酸銨或者亞硝酸鈣。本發明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，其中所述有機溶劑為乙醇、甲醇、原甲酸三乙酯、甲苯、丙酮、二氯乙烷中的一種或幾種。本發明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，其中所述滷鹽為氯化銀、氯化鈣或氯化銅。本發明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，其中所述原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯、甲基胼、亞硝酸鹽、二氧化硫和滷鹽的質量比為(1 幻(1 2) (1 1. 5) (1 2) (2 3) (0. 05 0. 1)。本發明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，其中所述亞硝酸鹽溶液的濃度為(25% 30% )。
本發明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，工藝先進，減輕了勞動強度，降低了設備要求和操作難度，生產成本低，產品收率可以達到75%以上，並有利於工業過程中清潔生產控制和資源循環利用。
具體實施例方式實施例1將2mol原甲酸三乙酯和Imol氰乙酸乙酯加入裝有機械攪拌、回流冷凝管、溫度計的1000毫升的三口瓶中，混合、攪拌，加入Imol乙酸，反應溫度為60°C ；反應完畢後降溫， 加入Imol丙酮和Imol甲基胼進行攪拌，反應溫度為0°C，反應完後，真空度-0. 098，溫度為20°C，蒸出丙酮。加入Imol乙酸攪拌、降溫，加入0.25mol鹽酸和Imol硫酸，最後加入 1. 5mol亞硝酸鈉溶液(25 % )，溫度控制在_5°C，反應完後的液體為重氮液，待用。將2. Omol 二氧化硫吸入Imol乙酸中攪拌、降溫，並加入0.05mol氯化鈣，混合均勻後加入上述待用的液體進行反應，反應溫度為0°C。升溫分出下層的有機相，溫度為25°C ；
權利要求
1.1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法，包括如下步驟將原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、攪拌，在酸性條件下反應，反應溫度為60 160°C ； 反應完畢後加入有機溶劑和甲基胼繼續反應，反應溫度0 120°C，然後蒸出有機溶劑；在酸性條件下，向蒸餾後的殘餘物加入亞硝酸鹽溶液，溫度-5 18°C反應，得到重氮液；將二氧化硫加入到酸中攪拌，並加入滷鹽，混合後加入所述重氮液0 18°C進行氯磺化反應；25 48°C蒸發出有機相；有機相進行水洗，然後加入有機溶劑，進行重結晶得1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑。
2.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於所述酸為硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硼酸、氟硼酸、氫氟酸、氟矽酸、甲酸、乙酸、乙二酸中的任一種或任幾種。
3.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特徵在於所述亞硝酸鹽為亞硝酸鉀、亞硝酸鈉、亞硝酸銨或者亞硝酸鈣。
4.根據權利要求3所述的合成方法，其特徵在於所述有機溶劑為乙醇、甲醇、原甲酸三乙酯、甲苯、丙酮、二氯乙烷中的一種或幾種。
5.根據權利要求4所述的合成方法，其特徵在於所述滷鹽為氯化銀、氯化鈣或氯化銅。
6.根據權利要求5所述的合成方法，其特徵在於所述原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯、甲基胼、亞硝酸鹽、二氧化硫和滷鹽的摩爾比為(1 3) (1 2) (1 1.5) (1 2) O 3) (0. 05 0. 1)。
7.根據權利要求6所述的合成方法，其特徵在於所述亞硝酸鹽溶液的濃度為25% 30%。
全文摘要
本發明公開了一種1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法。該方法包括如下步驟將原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、攪拌，在酸性條件下反應，反應溫度為60～160℃；反應完畢後加入有機溶劑和甲基肼繼續反應，反應溫度0～120℃，然後蒸出有機溶劑；在酸性條件下，向蒸餾後的殘餘物加入亞硝酸鹽溶液，溫度-5～18℃反應，得到重氮液；將二氧化硫加入到酸中攪拌，並加入滷鹽，混合後加入所述重氮液0～18℃進行氯磺化反應；25～48℃蒸發出有機相；有機相進行水洗，然後加入有機溶劑，進行重結晶得1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑。本發明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺醯氯基吡唑的合成方法生產成本低，產品收率高。
文檔編號C07D231/18GK102336709SQ201010231509
公開日2012年2月1日 申請日期2010年7月20日 優先權日2010年7月20日
發明者於俊田 申請人:龍口市福爾生化科技有限公司