包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的新型微孔結晶材料及其製備方法和應用的製作方法

2023-10-04 11:55:14

專利名稱：：包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的新型微孔結晶材料及其製備方法和應用的製作方法包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的新型微孔結晶材料及其製備方法和應用本申請要求2007年3月26日提交的美國臨時專利申請No.60/907，206的本國優先;|=又，該臨時專利申請通過引用以其全文併入本文。本公開內容涉及水熱穩定性的微孔結晶材料，其包含具有8元環(8-ring)開孔結構的分子篩或沸石例如SAPO-34或鋁矽酸鹽沸石，該材料在用熱和水汽處理後能夠保持其表面積和微孔體積的特定百分比(specificpercentage)。本/>開內容還涉及所7>開的結晶材料的製備方法和使用方法例如在廢氣中減少汙染物。這些方法包括受氮氧化物("NOx")汙染的廢氣的選擇性催化還原("SCR")。微孔結晶材料及它們作為催化劑和分子篩吸附劑的用途在本領域中是已知的。微孔結晶材料特別包括結晶鋁矽酸鹽沸石、金屬有機矽酸鹽和鋁磷酸鹽。所述材料的一種催化用途是用於在氧存在下用氨進行NOx的SCR，和用於不同進料的轉化過程例如含氧化合物到烯烴的反應系統。含有金屬的中孔至大孔沸石例如ZSM-5和|3(Beta)用於使用還原劑例如氨進行NOx的SCR在本領域也是已知的。既呈結晶性和微孔性又同時表現出鋁矽酸鹽沸石和鋁磷酸鹽的性能特性的一類矽取代鋁磷酸鹽在本領域中是已知的並且公開於美國專利No.4，440,871中。矽鋁磷酸鹽(SAPO)是具有其中引入矽的3維微孔鋁磷酸鹽結晶骨架的合成材料。該骨架結構由P02+、A102—和Si02四面體單元構成。在無水基礎上的經驗化學組成是mR:(Si,Al,P,)02其中，R表示至少一種存在於晶內孔隙系統中的有機模板劑。m表示每摩爾(SLA1,P,)02存在的R的摩爾數並且有0至0.3的值；x、y和z分別表示矽、鋁和磷作為四面體氧化物存在時的摩爾分數。美國專利No.4，961，917公開了使用某些類別的耐硫沸石催化劑(特別當該沸石用例如鐵或銅的助劑進行促進時)用氨還原N0X的方法。其中公開的所述沸石有至少7埃的孔徑並且選自包括USY、P和ZSM-20的組。其中使用的催化劑在使用的高溫條件(約250-600r)下維持良好的催化性能。美國專利No.5，451，387公開了通過將鐵引入到確定為ZSM-5型沸石的中間孔徑大小沸石中，改善該沸石催化劑在低於400'C的溫度下的還原活性而沒有對於高於400。C時的還原能力的不利影響的方法。美國專利No.6，914，026-^開了鐵促進的鋁矽酸鹽沸石，該沸石在硫化合物存在下於高溫例如400'C以上具有提高的水熱穩定性和良好的催化活性。美國專利No.6，689，709和7，118，722公開了用於NO,還原的經穩定的鐵和/或銅促進的沸石催化劑，其中所述沸石包括USY、P和/或ZSM-20，並且具有至少7埃的孔徑。美國專利No.6，890，501公開了用氨進行N0x和N20的SCR所用的負栽有鐵的P沸石，其中該沸石通過離子交換或浸漬製備。美國專利No.5，516，497公開了金屬促進的沸石催化劑和分階段使用該催化劑用氨催化還原NOx的方法。第一催化劑用不大於約1重量y。的鐵和/或銅助劑促進，第二催化劑用大於約i重量％的鐵和或銅助劑促進。該催化劑的選擇性，有利於氨或NOx的還原，可通過控制促進性金屬的含量加以設定(tailor)。通過利用合適的沸石材料，可以處理高至約600。C的高溫氣體流而不嚴重影響催化劑的壽命或效率。概述總體上，本公開內容提供了水熱穩定的微孔結晶材料，其包含具有8元環開孔結構的矽鋁磷酸鹽(SAPO)分子篩或鋁矽酸鹽沸石，例如包含SAP0-34、SAP0-18和高二氧化矽菱沸石(chabazUe)的微孔結晶組合物。依據本公開內容的一個實施方案的結晶材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至90(TC溫度1至16小時後能夠保持其表面積和微孔體積的至少80%。在一個實施方案中，微孔結晶材料包含SAPO-34,具有至少650m7g的初始表面積，其中在700-900X:和10體積％水蒸氣下處理1至16小時時間後的表面積是初始表面積的至少90°/。。在本發明的另一方面中，微孔結晶材料選自具有國際沸石協會結構委員會定義的8元環開孔結構的SAPO分子篩和鋁矽酸鹽沸石，所述結構選自AEI、AFT、AFX、CHA、DDR、ERI、ITE、ITW、KFI、LEV、LTA、PAU、RHO和UFI，其中所述材料在高至10體積°/。水蒸氣存在下暴露於高至900'C溫度1至16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80%。在本公開內容的另一方面中，微孔結晶材料是陽離子交換的，例如是用鐵或銅進行交換的。在一個實施方案中，所述材料例如SAPO-34和高二氧化矽菱沸石是用鐵進行陽離子交換的，其中氧化鐵佔該材料總重量的至少0.20重量％。在另一個實施方案中，所述材料例如SAPO-34和高二氧化矽菱沸石是用銅進行陽離子交換的，其中氧化銅佔該材料總重量的至少1.0重量％。本公開內容的其它方面包括在廢氣中NOx的SCR的方法。一個這樣的方法包括在氨或尿素(urea)存在下將廢氣與包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石(包括SAPO-34、SAPO-18和高二氧化矽菱沸石)的水熱穩定性的微孔結晶材料接觸，其中所述結晶材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至90(TC溫度1至16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80%。該公開方法的另一方面包括在氨或尿素存在下將廢氣與選自具有國際沸石協會結構委員會定義的8元環開孔結構的分子篩或沸石的微孔結晶材料接觸，所述結構選自AEI、AFT、AFX、CHA、DDR、ERI、ITE、ITW、KFI、LEV、LTA、PAU、RHO和UFI，其中所述材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900'C的溫度1至16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80%。該公開方法的另一方面包括在氨或尿素存在下將廢氣與包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的水熱穩定性的微孔材料接觸，其中該微孔材料包含鐵和/或銅，並且在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900'C的溫度長至1小時後保持其表面積和微孔體積的至少80%。還公開了製備包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的微孔結晶材料的方法，該方法包括將氧化鋁源、二氧化矽源和對於SAPO情形任選的磷酸鹽源，與TEAOH溶液或有機結構導向劑(SDA)和水混合以形成凝膠，在高壓釜中於150-180。C的溫度下加熱該凝膠12至60小時的時間以形成產物，將該產物冷卻和任選在水中洗滌，煅燒該產物以形成具有8元環開孔結構的分子篩或沸石，其中所述材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至9001C的溫度1-16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80%。除上文論及的主題外，本公開內容包括許多其它示例性特徵例如下文說明的那些。應當理解，前面的描述和下面的描述均僅是示例性的。附圖簡要描述附圖併入並組成本說明書的一部分。圖l是實施例1中描述的SAPO-34材料在老化或陽離子交換之前的SEM。圖2是實施例2中描述的SAPO-34材料在老化或陽離子交換之前的SEM。圖3是實施例1中描述的SAPO-34材料在老化或陽離子交換之前的XRD。圖4是實施例2中描述的SAP0-34材料在老化或陽離子交換之前的XRD。圖5是實施例1中描述的經Cu交換的SAP0-34材料在800'C下水熱老化後的XRD。圖6是實施例2中描述的經Cu交換的SAP0-34材料在800'C下水熱老化後的XRD。圖7是在對比例2中描述的SAP0-34材料在老化或陽離子交換之前的SEM。定義"水熱穩定性"表示在暴露於提高的溫度和/或溼度條件(相比於室溫)一定時間段後保持一定百分比的初始表面積和/或微孔體積的能力。例如，在一個實施方案中，意欲表示在暴露於模擬汽車排氣中存在的那些條件的條件後保持其表面積和微孔體積的至少80%,例如至少85%、至少90%或甚至至少95%，所述條件例如在高至10體積％水蒸氣存在下溫度高至900匸，持續時間長至l小時、或甚至長至16小時，如持續1-16小時。"初始表面積"表示新制的結晶材料在將其暴露於任何老化條件之前的表面積。"初始微孔體積，，表示新制的結晶材料在將其暴露於任何老化條件之前的微孔體積。"直接合成"(或其任何變型)是指形成沸石後不需要金屬摻雜處理例如隨後的離子交換或浸漬方法的方法。"國際沸石協會結構委員會定義的"意欲表示那些包括但不限於"AtlasofZeoliteFrameworkTypes"，Baerlocher等編輯，SixthRevisedEdition(Elsevier2007)(其通過引用以其全部併入本文)中描述的結構。"廢氣，，是指在工業生產或運行中和由內燃機(例如來自何形式機動車輛)產生的任何廢棄氣體。發明詳述10如通過暴露於高的溫度和溼度後表面積和微孔體積的穩定性所證明，本發明的包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的微孔結晶材料表現出良好的水熱性能。例如，在高至1o體積y。水蒸氣存在下於高至90(TC進行處理1-16小時時間後，本發明的微孔結晶材料維持其初始表面積的至少80%。同樣地，在處理後，本發明的微孔結晶材料維持它們的初始微孔體積的至少80%。本發明的微孔結晶材料可以具有至少650m7g，例如至少700mVg或甚至高至800m7g的初始表面積。本發明的微孔結晶材料可以具有至少0.25cc/g,例如0.30cc/g的初始孩4:孔體積。本發明的微孔結晶材料包含的分子篩或沸石包括SAP0-34、高二氧化矽菱沸石或具有國際沸石協會結構委員會定義的結構如CHA的那些。本發明的SAP0-34結構可以含有1-20%量的Si02並且可以具有大於0.3微米的晶體尺寸。在另一個實施方案中，本發明的高二氧化矽菱沸石可以具有大於15，例如15-60的二氧化矽與氧化鋁之比("SAR")。本發明的微孔結晶材料還包含具有國際沸石協會結構委員會定義的8元環開孔結構的SAPO分子篩和鋁矽酸鹽沸石，所述結構選自AEI、AFT、AFX、CHA、DDR、ERI、ITE、ITW、KFI、LEV、LTA、PAU、RHO和UFI。這些材料還表現出本文所述的水熱穩定性能，例如在高至10體積％水蒸氣存在下於高至900。C的溫度處理l-l6小時後，保持它們的初始表面積和初始微孔體積的至少80%。這些材料可以是具有大於15(例如20-60範圍)的SAR的鋁矽酸鹽。作為替代方案，這些材料還可以是含有1-20%量的Si02的SAPO分子篩結構體。本發明的SAPO-34組合物表現出如本文所確定的良好的水熱和熱性能。例如，在高至10體積°/。水蒸氣存在下於高至900'C的溫度處理16小時後，本發明的SAPO-34組合物維持它們初始表面積的至少80%，例如至少85%、至少90%或甚至至少95%。同樣地，在處理後，本發明的SAPO-34組合物維持它們初始孩史孔體積的至少80%，例如至ii少85%和甚至它們初始微孔體積的90%。本發明的微孔結晶材料可以包含鐵和/或銅。在一個實施方案中，鐵和/或銅通過液相或固體離子交換引入或者通過直接合成引入微孔結晶材料中。本發明還涉及用尿素或氨進行NOx的SCR所用的包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的水熱穩定性的微孔材料，其中該微孔材料包含鐵和/或銅，並且在暴露於高至900。C的溫度下和高至10%的水下長至1小時後保持其表面積和微孔體積的至少80%。氧化鐵可以佔該材料總重量的至少0.20重量％，氧化銅可以佔該材料總重量的至少1.0重量％。在由鐵陽離子交換產生的SAPO-34組合物中，氧化鐵佔組合物總重量的至少0.20重量％，例如0.25重量％或甚至0.30重量％。所得的鐵陽離子交換的SAPO-34組合物具有至少250m7g，例如至少400m7g和甚至至少600m7g的表面積。在由銅陽離子交換產生的SAPO-34組合物中，氧化銅佔所述組合物總重量的至少1.90重量％，例如1.95重量％和甚至2.00重量%。所得的銅陽離子交換的SAPO-34組合物具有至少550mVg，例如至少600m7g和甚至至少650m7g的表面積。如通過暴露於高的溫度和溼度後表面積的穩定性所證明，所得陽離子交換的SAPO-34組合物也表現出良好的水熱和熱性能。例如，在高至10體積％水蒸氣存在下於高至900。C的溫度下進行長至1小時處理後，本發明的鐵陽離子交換的SAPO-34組合物維持它們初始表面積的至少20%,例如至少40%或甚至至少60%。本發明的微孔結晶材料作為廢氣催化劑是有用的，例如用於汽車廢氣中的NOx的還原，這部分是因為它們良好的熱和水熱穩定性。在極端條件下，汽車廢氣催化劑暴露於直到和超過900X:的熱度中。因此，一些汽車廢氣催化劑需要在直到和超過90ox:下是穩定的。本發明還涉及廢氣的還原方法(典型地在排放之前)。如所述，提及的"廢氣，，是指在工業生產或運行中和由內燃機形成的組成變化的任何廢氣。可用所述公開的材料處理的廢氣類型的非限制性例子包括汽牟廢氣，以及來自固定源例如發電站、固定柴油發動機和燒煤工廠的廢氣。例如，本發明涉及受NOx汙染的廢氣的SCR。廢氣的氮氧化物一般是冊和卯2;然而，本發明涉及確定為NOx的一類氮氧化物的還原。廢氣中的氮氧化物用氨還原產生氮和水。如先前所提及的，還原可被催化從而比氨被氧所氧化優先地促進NOx的還原，因此為"選擇性催化還原"。本發明用於廢氣中NOx的SCR的方法包括在氨或尿素存在下將廢氣與包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的水熱穩定性的微孔結晶材料接觸，其中該結晶材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900'C下1-16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80%。在一個實施方案中，構成微孔結晶材料的具有8元環開孔結構的分子篩和沸石可選自國際沸石協會結構委員會定義為AEI、AFT、AFX、CHA、DDR、ERI、ITE、ITW、KFI、LEV、LTA、PAU、RHO和UFI的那些結構體。本發明的廢氣中NOx的SCR方法還包括在氨或尿素存在下將廢氣與包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的水熱穩定性的微孔材料接觸，其中該微孔材料包含鐵和/或銅並且在高至10體積％的水蒸氣存在下暴露於高至900'C的溫度長至1小時後保持其表面積和微孔體積的至少80%。在一實施方案中，本發明用於廢氣的SCR的方法可以包括(l)向廢氣中加入氨或尿素以形成氣體混合物；和(2)將氣體混合物與具有至少650mVg初始表面積的包含SAPO-34的微孔結晶組合物接觸，其中在高至10體積y。水蒸氣存在下於700-900'C進行處理1-16小時後的表面積是所述初始表面積的至少80%;使得將氣體混合物的NOx和氨轉化為氮和水。在一個實施方案中，廢氣的NOx基本上被轉化。本發明的方法可以使用包含已用鐵進行陽離子交換的SAP0-34的微孔結晶組合物來進行，其中氧化鐵是所述微孔結晶組合13物總重量的至少0.20重量％,其中該SAP0-34具有至少250m7g的初始表面積，並且其中在高至io體積y。水蒸氣存在下於高至900x:的溫度進行長至1小時處理後的表面積是初始表面積的至少10%。同樣地，本發明的方法還可以使用包含用銅進行了陽離子交換的SAPO-34的微孔結晶組合物來進行，其中氧化銅是所述微孔結晶組合物總重量的至少1.0重量％，其中SAPO-34具有至少500m7g的初始表面積，並且其中在高至10體積％水蒸氣存在下於高至900'C的溫度進行長至1小時處理後的表面積是所述初始表面積的至少80%。已發現這樣的方法致使氣體混合物的NOx和氨基本上轉化為氮和水。本發明的微孔結晶材料比大孔沸石顯示出令人驚奇地高的穩定性和高的NOx還原活性。本發明的微孔結晶材料(包括SAP0-34)在反應器系統中將含氧化合物進料轉化為一種或多種烯烴方面也是有用的。特別地，所述組合物可用於將曱醇轉化為烯烴。還公開了製備依據本發明的結晶材料的方法。在一個實施方案中，這包括將有機結構導向劑例如氫氧化四乙銨溶液(如35。/。TEAOH)，鋁的前體(如擬薄水鋁石氧化鋁)和去離子水混合在一起。可向這樣的混合物加入其它已知成分(包括鐵源或銅源)和如果需要時的二氧化矽溶膠並同時進行攪拌，從而形成凝膠。可以向該凝膠加入晶種例如特定沸石從而形成所需摩爾組成。然後可在高壓釜中加熱該凝膠並持續一定時間和溫度，從而在冷卻、洗塗和過濾產物後提供基本純相組合物。如本領域技術人員可意識到的，該產物可通過煅燒獲得所需的SAR和/或除去有機殘留物。本發明還涉及包含本文所述微孔結晶材料的催化劑組合物。該催化劑組合物也可以是陽離子交換的，特別是用鐵或銅交換。在一個實施方案中，本發明涉及包含微孔結晶組合物和基質材料的催化劑組合物，所述微孔結晶組合物包含SAPO-34且具有至少650m7g的初始表面積，其中在高至10體積°/。水蒸氣存在下於高至900。C的溫度進行長至16小時處理後的表面積是所述初始表面積的至少80%。在本發明的另一方面，該催化劑組合物可以包含陽離子交換、特別是用鐵或銅交換的SAPO-34組合物。可利用該催化劑的任何合適的物理形式，該形式包括但不限於槽型或蜂窩結構型形體；球體、卵形體、粒團、片塊、擠出物或其它顆粒的填充床；微球；和結構件例如板材或管材。將通過下面非限制性實施例進一步闡明本發明，所述實施例僅是作為本發明的示例。實施例實施例1(SAPO-34-中等的非均勻晶體)〖0059]將擬薄水鋁石氧化鋁、磷酸、二氧化矽溶膠(LudoxLS30)、TEAOH溶液和去離子水混合在一起從而形成凝膠。該凝膠在加入到高壓釜之前於室溫下攪拌約30分鐘。加熱該高壓釜至150X:並在該溫度下維持60小時。冷卻後，通過過濾回收產物並將其用去離子水洗滌。然後乾燥並煅燒該產物以除去任何有機殘留物。所得產物是中等的非均勻晶體。在下面表l中列出了所得性能。實施例2(SAP0-34-大的均勻晶體)將擬薄水鋁石氧化鋁、磷酸、二氧化矽溶膠(Nyacol2040NH4)、TEAOH溶液和去離子水混合在一起從而形成凝膠。該凝膠在加入到高壓釜之前於室溫下攪拌約30分鐘。加熱該高壓釜至180'C並在該溫度下維持12小時。冷卻後，通過過濾回收產物並將其用去離子水洗滌。然後乾燥並煅燒該產物以除去任何有機物。所得產物是大的均勻晶體。在下面表l中列出了所得性能。實施例3(高二氧化矽菱沸石)根據美國專利No.4,544,538中的實施例合成高二氧化矽菱沸石(結構代碼CHA)，該專利通過引用併入本文。獲得具有30-40的SAR的純CHA材料。在過濾、洗滌和乾燥後，將該產物在550'C下煅燒10小時。為除去殘留的鈉，將該產物在2升2M的冊4冊3溶液中15漿化並且在80'C下攪拌2小時。在下面表1中列出了所得性能。實施例4(SAP0-18)依據J.Chen等在Catal.Lett.28(1994)241中概述的工序合成SAP0-18(結構代碼AEI)，該工序通過引用併入本文。將擬薄水鋁石氧化鋁、磷酸、二氧化矽溶膠、N，N-二異丙基乙胺(DIPEA)和去離子水混合從而形成凝膠。該凝膠在加入到高壓釜之前於室溫下攪拌120分鐘。加熱該高壓釜至190n並在該溫度下維持48小時。冷卻後，通過過濾回收產物並將其用去離子水洗滌。然後乾燥並在550。C下煅燒該產物以除去有機物。在下面表l中列出了所得性能。對比例l(低二氧化矽菱沸石)根據美國專利5，026，532的實施例合成低二氧化矽菱沸石(結構代碼CHA)，該專利通過引用併入本文。在過濾、洗滌和乾燥後，將該產物在550。C下煅燒。為除去殘留的鈉和鉀，然後將產物在80t:下在含有0.25M冊03和4M仰4即3的溶液中洗滌2小時。在下面表1中列出了所得性能。對比例2(SAPO-34-小的非均勻晶體)將異丙醇鋁、磷酸、原矽酸四乙酯、TEAOH溶液和去離子水混合在一起從而形成具有下面組成的凝膠0.33Si02:1.0A1203:1.0P205:1.0TEAOH:51H20該凝膠在加入到高壓釜之前於室溫下攪拌約30分鐘。加熱該高壓釜至1801C並在該溫度下維持l2小時。冷卻後，通過過濾回收產物並且將其用去離子水洗滌。然後乾燥並煅燒該產物以除去任何有機物。所得產物是小的晶體(尺寸小於0.2微米)。在下面表l中列出了所得性能。16tableseeoriginaldocumentpage17水熱老化試驗在10體積％水蒸氣存在下將前述樣品於700-90(TC的溫度下水熱老化1-16小時以模擬汽車廢氣老化條件。使用NH;作為還原劑，用流通型反應器就NOx轉化率測試水熱老化材料的活性。將粉末沸石樣品壓制並且篩分至35/70目，裝入石英管反應器內。在表2中給出了氣體流條件。逐漸提高(ra即)反應器溫度並在各個溫度間隔用紅外分析儀測定NOx的轉化率。在下面表2中給出了所得結果。表2:用銅進行離子交換和用冊3還原NO:在700^C、10體積％水蒸汽、老化16小時後tableseeoriginaldocumentpage18在900'c、1o體積y。水蒸汽、老化i小時後tableseeoriginaldocumentpage18除非另外指出，本說明書和權利要求書中使用的表達各個成分的量、反應條件等的所有數字在所有情形中用術語"約，，加以修飾。因此，除非相反地指出，下面說明書和所附權利要求書中給出的數字參數是可取決於試圖通過本發明獲得的所需性能而改變的近似值。通過考慮到本文公開的本發明的說明書和實施，本發明的其它實施方案對於本領域技術人員而言是顯而易見的。意欲將說明書和實施例僅理解為示例，本發明的真實範圍由下面的權利要求書指出。權利要求1.水熱穩定性的微孔結晶材料，其包含具有8元環開孔結構的矽鋁磷酸鹽(SAPO)分子篩或鋁矽酸鹽沸石，其中所述結晶材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900℃溫度1-16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80％。2.權利要求1的微孔結晶材料，其中所述結晶材料包含鐵和/或銅。3.權利要求2的微孔結晶材料，其中所述鐵和/或銅通過液相或固體離子交換引入或者通過直接合成引入所述固體中。4.權利要求1的微孔結晶材料，其中所述具有8元環開孔結構的SAPO分子篩或鋁矽酸鹽沸石包含SAPO-34、高二氧化矽菱沸石，或具有國際沸石協會結構委員會定義為CHA的結構。5.權利要求4的微孔結晶材料，其中所迷SAPO-34含有1-20%量的Si02。6.權利要求4的微孔結晶材料，其中所述SAPO-34具有大於0.3微米的晶體尺寸。7.權利要求4的微孔結晶材料，其中所述高二氧化矽菱沸石具有15-60的SAR。8.權利要求1的微孔結晶材料，具有至少650mVg的初始表面積。9.權利要求1的微孔結晶材料，具有至少0.25cc/g的初始微孔體積。10.微孔結晶材料，其包含具有國際沸石協會結構委員會定義的8元環結構的SAP0分子篩或鋁矽酸鹽沸石，所述8元環結構選自AEI、AFT、AFX、CHA、DDR、ERI、ITE、ITW、KFI、LEV、LTA、PAU、RHO和UFI,其中所述結晶材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900'C的溫度1-16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80%。11.權利要求10的微孔結晶材料，其中所述結晶材料具有SAR大於15的鋁矽酸鹽。12.權利要求11的微孔結晶材料，其中所述SAR為20-60。13.權利要求10的微孔結晶材料，其中所述結晶材料還包含鐵和/或銅。14.權利要求13的微孔結晶材料，其中所述鐵和/或銅通過液相或固體離子交換引入或者通過直接合成引入所述結晶材料中。15.權利要求10的微孔結晶材料，其中所述結晶材料包含含有l-20沐SiO2的SAPO分子篩結構。16.水熱穩定性的微孔結晶材料，包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石，其用於利用尿素或氨進行的NOx的SCR,其中所述結晶材料包含鐵和/或銅，並且在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900匸的溫度長至1小時後保持其表面積和微孔體積的至少80%。17.權利要求16的微孔結晶材料，其中鐵和/或銅通過液相或固體離子交換引入或者通過直接合成引入所述材料中。18.權利要求16的微孔結晶材料，其中氧化鐵佔所述材料總重量的至少0.20重量％。19.權利要求16的微孔結晶材料，其中氧化銅佔所述材料總重量的至少1.0重量％。20.權利要求16的微孔結晶材料，其中所述結晶材料是具有大於15的SAR的微孔鋁矽酸鹽。21.權利要求20的微孔結晶材料，其中所述SAR為20-60。22.權利要求16的微孔結晶材料，其中所述結晶材料包含含有l-20%SiO2WSAPO結構。23.廢氣中N0x的SCR方法，所述方法包括在氨或尿素存在下，將廢氣與包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石的水熱穩定性的微孔結晶材料接觸，其中所述結晶材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900'C的溫度1-16小時時間後保持其表面積和^:孔體積的至少80%。24.廢氣中NOx的SCR方法，所述方法包括在氨或尿素存在下，將廢氣與選自具有國際沸石協會結構委員會定義的8元環開孔結構的分子篩和沸石的微孔結晶材料接觸，所述結構選自AEI、AFT、AFX、CHA、DDR、ERI、ITE、ITW、KFI、LEV、LTA、PAU、RHO和UFI,其中所述結晶材料在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900。C的溫度1-16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80%。25.廢氣中NOx的SCR方法，所迷方法包括在氨或尿素存在下，將廢氣與用尿素或氨進行N0x的SCR所用的具有8元環開孔結構的水熱穩定性的微孔結晶材料接觸，其中所述結晶材料包含鐵和/或銅，並且在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900X:的溫度1-16小時時間後保持其表面積和微孔體積的至少80%。26.製備矽鋁磷酸鹽分子篩的方法，所述方法包括將氧化鋁源、二氧化矽源和磷酸鹽源與TEAOH溶液和水混合以形成凝膠；在高壓釜中於150-180。C的溫度下加熱所述凝膠l2-60小時以形成產物；冷卻和任選在水中洗滌所述產物；煅燒所述產物以形成具有8元環開孔結構的分子篩或沸石，其中所述結晶材料含有l-20%SiO2，並且在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900。C的溫度1-16小時後保持其表面積和微孔體積的至少80%。全文摘要公開了包含具有8元環開孔結構的分子篩或沸石(例如SAPO-34或鋁矽酸鹽沸石)的水熱穩定性的微孔結晶材料，該材料在用熱和水汽處理後能夠保持其表面積和微孔體積的特定百分比，例如在高至10體積％水蒸氣存在下暴露於高至900℃溫度1至16小時時間後能夠保持其表面積和微孔體積的至少80％。還公開了使用所公開的結晶材料的方法，例如用於廢氣中NOX的SCR，以及公開了製備這樣的材料的方法。文檔編號B01J29/85GK101674885SQ200880014719公開日2010年3月17日申請日期2008年3月26日優先權日2007年3月26日發明者B·莫登,W·E·科米爾,黎鴻昕申請人:Pq公司