電解二氧化錳及其製備方法
2023-10-04 14:07:54 1
專利名稱：電解二氧化錳及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種電解二氧化錳及其製備方法，具體的，涉及一種採用低品位碳酸錳礦粉和中低品位二氧化錳礦作為原料製備的電解二氧化錳及其製備方法。
背景技術：
EMD (電解二氧化錳)原先主要應用於無汞鹼錳一次電池的製造。近年來，隨著錳系正極材料二次鋰離子電池的發展，EMD(電解二氧化錳)開始應用於二次鋰離子電池，因此，對EMD的品質提出了新的要求。
傳統的EMD採用碳酸錳作為原料，其製備步驟通常包括酸溶、Mr^2除鉀、高錳酸鹽除鉬、石灰中和除鐵、再經電解及制粉工藝。採用傳統的EMD製備方法，其全錳回收率約為73%左右，存在成本高，資源利用效率低的缺陷。發明內容
本發明所要解決的技術問題是克服現有電解二氧化錳製備工藝成本高且資源利用效率低的缺陷，提供一種電解二氧化錳及其製備方法。該製備方法是在硫酸錳漿料中加入MnO2礦粉吸收二氧化硫煙氣，該方法降低了生產成本。使用本發明的製備方法，全錳回收率提高至92%左右，提高了資源利用效率。
本發明採用電解母液低品位碳酸錳中和、MnO2含硫煙氣吸收、石灰中和及電解工藝步驟，製備了低鐵低鈣鎂的塊狀EMD產品。具體的，通過採用低品位碳酸錳(Μη< 10% (重量百分比))中和硫酸錳電解母液餘酸，由於後續二氧化硫煙氣吸收過程停留時間較長及循環過程顆粒摩擦等因素，提高了低品位碳酸錳的溶浸率，降低了生產成本。通過在硫酸錳漿料中加入MnO2礦粉吸收二氧化硫煙氣，生成硫酸錳，從而使中低品位二氧化錳能夠取代傳統工藝使用的碳酸錳，降低了硫酸消耗，減少了環境汙染，並且大幅度降低了生產成本。
ρΗ值會影響碳酸錳礦粉和二氧化錳礦粉中Fe、Ca、Mg等雜質的溶出，傳統二氧化錳與煙氣反應製備硫酸錳時，都將反應體系的PH值控制在較高的水平，以降低i^、Ca、Mg等雜質的溶出。
本發明首先採用低品位碳酸錳礦粉中和電解母液，碳酸錳礦粉中的鐵進入漿料中。進而，在漿料中加入二氧化錳礦粉後，繼續控制漿料體系PH值在弱酸(優選ρΗ值為 3-3. 5)範圍，二氧化錳礦粉中鐵部分溶出，使得鐵離子濃度達到需要的濃度，也就是說，碳酸錳礦粉中的鐵含量不足的情況下，由於二氧化錳礦粉中的鐵溶出一部分，本發明同時利用碳酸錳礦粉和二氧化錳礦粉中的鐵進行除鉀。在煙氣吸收的同時通過MnA礦粉的氧化作用，使體系中的二價鐵全部氧化成三價鐵，進而與鉀離子反應生成沉澱進行除鉀，取消了原工藝加入高活性MnO2礦粉除鉀工序，降低了成本，提高了全錳回收率。同時，本發明利用 MnO2礦粉Ca、Mg雜質含量較碳酸錳礦粉低的特點，通過中低品位ΜηΑ礦粉的應用降低了體系的Ca、Mg雜質濃度，提高了產品質量。
為了解決上述技術問題，本發明提供一種電解二氧化錳的製備方法，該方法包括 第一步驟，將碳酸錳礦(該礦可以是低品位碳酸錳礦，其含Mn < 10% (重量百分比))粉加入到電解母液中進行中和得到漿料，然後在所述漿料中加入二氧化錳礦(該礦可以是中低品位二氧化錳礦粉，其含Mn為10-30% (重量百分比))粉，得到弱酸性(優選PH為 3-3. 5)的漿料(其中，所述電解母液是指硫酸錳電解母液)；第二步驟，將弱酸性(優選 PH為3-3. 5)的漿料送至煙氣吸收裝置，然後漿料與煙氣接觸進行反應，直至測定漿料渣中 MnO2的重量百分比含量小於1%，得到含硫酸錳的漿料；其中，該步驟中，控制PH為弱酸性 (優選PH為3-3.幻，漿料中的二價鐵氧化成三價鐵；第三步驟，對第二步驟所得漿料進行除鉀、除鐵處理，然後進行固液分離，得到澄清濾液；第四步驟，將所得濾液進行電解處理，得到電解二氧化錳。
本發明對碳酸錳礦粉和二氧化錳礦粉的粒度沒有嚴格要求，本領域技術人員根據實際粒度的變化，能夠調節其他工藝參數例如反應時間，使得步驟二中漿料與煙氣進行反應後，漿料渣中Mr^2的重量百分比含量小於1%。優選的，碳酸錳礦粉和二氧化錳礦粉的細度為80-100目。本發明在處理碳酸錳礦粉和二氧化錳礦粉時，採用泰勒篩進行篩分，即 80-100目對應的粒徑範圍為150-180 μ m。
上述第一步驟的主要反應如下
H2S04+MnC03 — MnS04+0)2 +H2O,
即碳酸錳與電解母液(硫酸錳電解製備二氧化錳後得到的溶液)中的硫酸(餘酸)進行反應，得到硫酸錳。本發明通過採用低品位碳酸錳(Mn < 10% )中和電解母液的餘酸，降低了生產成本。
前述的電解二氧化錳的製備方法，經所述碳酸錳礦粉中和後，所得漿料中硫酸錳濃度為75 80g/L。
前述的電解二氧化錳的製備方法，以錳量計，按照添加量為21. 8_28g/L加入所述二氧化錳礦粉。例如，Mn為20%的二氧化錳礦粉，二氧化錳礦粉的添加量為109-140g/L。
由於後續電解時，產生的吐會帶走大量的水份，因此水平衡是負的。根據上述原因，需要將經過後續步驟二處理後的漿料中硫酸錳的濃度控制到140 150g/L，這樣可以提高雜質分離效果。上述漿料在電解前再補充水(例如本發明電解蒸汽冷凝水)以降低能^^ ο
根據上述原因，可以計算得到二氧化錳礦粉的添加量，以錳量計，二氧化錳礦粉的添加量為21. 848g/L，計算公式如下(C2-C1) χ 55/ 151
Cl 步驟二處理後的漿料中硫酸錳的濃度
C2 碳酸錳礦粉中和後漿料中硫酸錳的濃度
上述第二步驟中，所用煙氣是燃煤轉爐尾氣，鍋爐尾氣或其他含尾氣，其主要成份是so2。本發明中，煙氣與二氧化錳礦進行的主要反應如下
Mn02+S02 — MnSO4,
本發明第二步驟通過控制漿料渣中Mr^2的重量百分比含量小於進行，可以調整煙氣的氣速，吸收裝置內氣液接觸體積比例等參數。優選的，煙氣的氣速控制在0.5-4m/sec，平均煙氣流量10000 120000Nm3/h，吸收裝置內氣液接觸體積比例控制在8_10L/m3。
本發明通過在硫酸錳漿料中加入MnA礦粉吸收二氧化硫煙氣，用於製備硫酸錳電解液，從而使中低品位二氧化錳礦粉取代碳酸錳礦粉，降低了硫酸消耗，減少了環境汙染， 並且大幅度降低了生產成本。
優選的，上述煙氣吸收裝置是多級煙氣吸收裝置，例如三級煙氣吸收裝置。每級煙氣吸收裝置為氣速控制在0. 5-4m/sec，平均煙氣流量10000-120000Nm7h，氣液體積比例控制在8-10L/m3，先在吸收裝置的第一級中通入二氧化硫煙氣，二氧化硫煙氣在第一級吸收裝置中未被漿料吸收的部分流入第二級吸收裝置、在第二級吸收裝置中未被漿料吸收部分流入第三級吸收裝置，然後再由第三級吸收裝置排出，在各級吸收裝置中二氧化硫煙氣與料漿逆流接觸。採用常規泵送技術，將漿料泵送至煙氣吸收裝置的第三級，並控制其相對於含硫煙氣作逆向流動。該三級吸收裝置的三級分別單獨進行自循環，即分別在第一級、第二級以及第三級向下噴淋料漿，第一級出料後，第二級漿料泵送至第一級，第三級漿料泵送至第二級，第三級進新漿料。上述第一級出料的條件是，第一級煙氣吸收裝置中得到的循環漿料渣中Mr^2的重量百分比含量小於後。
上述第二步驟中，弱酸性(優選ρΗ為3-3. 5)的漿料還可以進行如下反應
S02+2Fe2++Mn02+H20 — 2Fe3++MnS04
本發明在煙氣吸收的同時，通過MnA礦粉的氧化作用使體系中的二價Fe全部氧化成三價鐵，使得能夠通過後續步驟充分除去漿料中的鉀離子。本發明取消了原工藝加入高活性Mr^2礦粉除鉀的工序，降低了成本，提高了全錳回收率。
前述的電解二氧化錳的製備方法，所述第二步驟中，所述漿料與煙氣接觸進行反應，直至測定漿料中 ^3+/Κ+彡8/1，優選 ^3+/Κ+彡10/1。
前述的電解二氧化錳的製備方法，所述第三步驟中，採用生成硫酸鐵鉀沉澱的方法進行除鉀，步驟包括採用硫酸溶液將第二步驟所得漿料的PH調節到1. 5-2. 0，然後加熱升溫至80-85°C，維持攪拌10-20分鐘(優選15分鐘)；除鐵步驟包括用CaO調整漿料ρΗ 值到4. 5 5. 0，維持攪拌10-20分鐘(優選15分鐘)。
上述第三步驟中，漿料與硫酸進行除鉀反應如下
K++Fe3++2H2S04 — KFe (SO4) 2 J, +4H+
漿料與CaO進行的除鐵反應如下
2Fe3++3Ca (OH) 2+3S042_ — 2Fe (OH) 3+3CaS04
經過上述反應後，中控檢查!^e3+ < 0. 15ppm。
上述第三步驟中，固液分離優選壓濾分離，所得濾餅用清水洗滌，然後將洗液送至煙氣處理裝置，使煙氣對洗液進行吸收，過濾殘渣棄去。
前述的電解二氧化錳的製備方法，所述第三步驟所得濾液採用水(優選本發明電解蒸汽冷凝水)稀釋為硫酸錳濃度105-115g/L。
上述第四步驟中，所述電解方法是常規製備電解二氧化錳的方法。例如，將銅管作為陰極，鈦板作為陽極，電解池的溫度維持95°C，電解電流濃度70-100A/m2，在電解持續十天後，取出陽極上沉積的電解二氧化錳。本發明電解步驟的主要反應如下
2I I20+MnS04 電解· MnO7+ I I7SQ4+ I I7 個
本發明提供一種電解二氧化錳，二氧化錳含量>91.0%，鉀含量< 100. OppmJ^ 含量< 2ppm。另外，優選本發明電解二氧化錳中，鈣含量彡150ppm，鎂含量彡50. Oppm。
前述的電解二氧化錳，採用如下步驟製成，第一步驟，將碳酸錳礦(低品位，Mn < 10% (重量百分比))粉加入到電解母液中進行中和得到漿料，然後在所述漿料中加入二氧化錳礦(該礦可以是中低品位二氧化錳礦粉，其含Mn為10-30% (重量百分比)粉)，得到弱酸性(優選PH為3-3. 5)的漿料；第二步驟，將弱酸性(優選pH為3-3. 5)的漿料送至煙氣吸收裝置，然後漿料與煙氣接觸進行反應，直至測定漿料渣中MnA的重量百分比含量小於1 %，得到含硫酸錳的漿料；其中，該步驟中，控制PH為弱酸性(優選pH為3-3. 5)，漿料中的二價鐵氧化成三價鐵，同時避免還原性硫(或含硫化合物)的存在；第三步驟，對第二步驟所得漿料進行除鉀、除鐵處理，然後進行固液分離，得到澄清濾液；第四步驟，將所得濾液進行電解處理，得到電解二氧化錳。
前述的電解二氧化錳，經所述碳酸錳礦粉中和後，所得漿料中MnSO4濃度約在 75 80g/L。
前述的電解二氧化錳，以錳量計，按照添加量ll_28g/L加入所述二氧化錳礦粉。
前述的電解二氧化錳的製備方法，所述第二步驟中，所述漿料與煙氣接觸進行反應，直至測定漿料中摩爾比例 ^3+/Κ+彡8/1，優選 ^3+/Κ+彡1/1。
前述的電解二氧化錳，所述第三步驟中，採用生成硫酸鐵鉀沉澱的方法進行除鉀，步驟包括採用硫酸溶液將第二步驟所得漿料的PH調節到1. 5-2. 0，然後加熱升溫至 80-85 °C，維持攪拌10-20分鐘(優選15分鐘)；除鐵步驟包括用CaO調整漿料pH值到 4. 5 5. 0，維持攪拌10-20分鐘(優選15分鐘)。
採用上述方法製成，全錳回收率提高至92%。本發明全錳回收率是EMD粗品(塊狀)含錳量與投入的礦石(包括碳酸錳礦和二氧化錳礦)含錳量的比例。
採用本發明的技術方案，至少具有如下的有益效果
1.本發明利用低品位碳酸錳礦粉中和電解母液，由於後續二氧化硫煙氣吸收過程停留時間較長，提高了該低品位礦粉的溶浸率。
2.本發明利用中低品位MnA礦粉與含硫煙氣吸收反應取代了高品位碳酸錳製備 MnSO4溶液，改變了 EMD原材料結構，降低了生產成本。
3.本發明利用MnA煙氣吸收反應過程Mr^2的氧化性能取消了傳統EMD生產MnA 礦粉氧化除鉀工序，減少了材料消耗，提高了資源利用效率。
4.本發明利用ΜηΑ礦粉Ca、Mg雜質含量較碳酸錳礦粉低的特點，製備低鐵低鈣鎂塊狀EMD，提高了產品品質。
圖1本發明主要的工藝流程圖。
具體實施方式
為充分了解本發明之目的、特徵及功效，藉由下述具體的實施方式，對本發明做詳細說明。
本發明的電解二氧化錳的製備方法，通過採用低品位碳酸錳(Mn < 10% )中和電解母液中的餘酸，提高了低品位碳酸錳的溶浸率，降低了生產成本。並且，通過在硫酸錳漿料中加入Mr^2礦粉吸收二氧化硫煙氣，生成硫酸錳，從而使中低品位二氧化錳能夠取代傳統工藝使用的碳酸錳，降低了硫酸消耗，減少了環境汙染，並且大幅度降低了生產成本。
本發明提供一種電解二氧化錳的製備方法，該方法包括第一步驟，將碳酸錳礦 (低品位，Mn < 10% (重量百分比))粉加入到電解母液中進行中和得到漿料，然後在所述漿料中加入二氧化錳礦(該礦可以是中低品位二氧化錳礦粉，其含Mn為10-30% (重量百分比)粉)，得到弱酸性(優選PH為3-3. 5)的漿料；第二步驟，將弱酸性(優選ρΗ 為3-3. 5)的漿料送至煙氣吸收裝置，然後直至測定漿料渣中MnO2的重量百分比含量小於 1 %，得到硫酸錳漿料；其中，該步驟中，控制PH為弱酸性(優選ρΗ為3-3. 5)，漿料中的二價鐵氧化成三價鐵；第三步驟，對第二步驟所得漿料進行除鉀、除鐵處理，然後進行固液分離， 得到澄清濾液；第四步驟，將所得濾液進行電解處理，得到電解二氧化錳。
本發明提供一種電解二氧化錳，二氧化錳含量> 91. 0%，鉀含量< 100. Oppm, Fe 含量< 2ppm。
下面通過具體的實施例來闡述本發明的方法的實施，本領域技術人員應當理解的是，這不應被理解為對本發明權利要求範圍的限制。
實施例
首先，對下面實施例中電解二氧化錳製備過程及產品進行分析時所用的測定裝置和測定方法進行說明如下
二氧化錳分析方法草酸鈉還原-高錳酸鉀反滴定法
全錳分析方法高氯酸氧化-硫酸亞鐵氨滴定法
Fe3+檢測方法電感耦合等離子體(ICP)原子發射光譜法
K+檢測方法電感耦合等離子體(ICP)原子發射光譜法
產品元素分析方法電感耦合等離子體(ICP)原子發射光譜法
i^e3+、K+和產品元素分析裝置IRIS Intrepid II XSP型電感耦合等離子體原子發射光譜儀，美國熱電公司制；
PH值測定儀PHS_3C型精密酸度計，上海精密儀器儀表公司制。
實施例1
煙氣採用工業級碳酸鋇碳還原轉窯尾氣，平均氣量25000Nm7h，平均含量 13400mg/m3，旋風除塵出口溫度170°C左右。
採用常規泵送技術，將電解母液送至漿化桶內，100轉/分鐘的攪拌條件下加入90 目的低品位碳酸錳礦(Mn重量百分比含量8%)粉，所得漿料中MnSO4濃度為75g/L。然後按照添加量為140g/L在上述漿料中加入90目的二氧化錳礦(Mn重量百分比含量20% ) 粉。測定所得漿料的PH值為3。
採用三級煙氣吸收裝置，先在吸收裝置的第一級中通入二氧化硫煙氣，氣速控制在2m/sec，平均煙氣流量25000Nm3/h，氣液體積比例控制在8L/m3。然後採用常規泵送技術， 將上述混合漿料泵送至煙氣吸收裝置的第三級。控制漿料與煙氣逆流操作，將漿料送至煙氣吸收裝置的第一級。對第一級吸收裝置所得到的硫酸錳漿料進行測定，漿料中摩爾比例 Fe3VK+為8/1 ；採用草酸鈉還原-高錳酸鉀反滴定法測定，漿料渣中MnA含量為重量百分比含量0. 81%,所得到的硫酸錳漿料被導出。在吸收裝置中進行吸收煙氣的處理過程中，控制漿料PH為3。
用質量濃度98%的H2SO4溶液調整所導出的硫酸錳漿料pH為1. 5，採用蒸汽加熱使漿料升溫至80°C，在100轉/分鐘的攪拌條件下維持15分鐘。
用CaO固體調整漿料pH值為4. 5，80°C且100轉/分鐘的攪拌條件下維持15分鐘，檢測Fe含量為0. Ilppm0
在0.5兆帕壓力條件下，對上述漿料進行壓濾分離，得到澄清濾液。該濾液稀釋到硫酸錳濃度為105g/L。將稀釋液送至電解槽中，銅管作為陰極，鈦板作為陽極。電解槽的溫度維持95°C，電解電流濃度80A/m2，在電解持續十天後，取出陰極上沉積的電解二氧化錳， 得到樣品1#。
實施例2
煙氣採用工業級碳酸鋇碳還原轉窯尾氣，平均氣量25000Nm7h，平均含量 13400mg/m3，旋風除塵出口溫度170°C左右。
採用常規泵送技術，將電解母液送至漿化桶內，100轉/分鐘的攪拌條件下加入90 目的低品位碳酸錳礦(Mn重量百分比含量8%)粉，所得漿料中MnSO4濃度為80g/L。然後按照添加量為109g/L在上述漿料中加入90目的二氧化錳礦(Mn重量百分比含量20% ) 粉。測定所得漿料的PH值為3. 5。採用三級煙氣吸收裝置，先在吸收裝置的第一級中通入二氧化硫煙氣，氣速控制在2. 5m/sec，平均煙氣流量25000Nm3/h，氣液體積比例控制在IOL/ m3。然後採用常規泵送技術，將上述混合漿料泵送至煙氣吸收裝置的第三級。控制漿料與煙氣逆流操作，將漿料送至煙氣吸收裝置的第一級。對第一級及收裝置所得到的硫酸錳漿料進行測定，漿料中摩爾比例 ^3+/Κ+為10/1 ；採用草酸鈉還原-高錳酸鉀反滴定法測定，漿料渣中MnO2含量為重量百分比含量0. 74%，所得到的硫酸錳漿料被導出。在吸收裝置中進行吸收煙氣的處理過程中，控制漿料PH為3. 5。
用質量濃度98 %的H2SO4溶液調整漿料pH為2. 0，採用蒸汽加熱使漿料升溫至 85°C，在100轉/分鐘的攪拌條件下維持15分鐘。
用CaO調整漿料pH值為5. 0，85°C且100轉/分鐘的攪拌條件下維持15分鐘，檢測Fe含量為0. IOppm0
在0.5兆帕壓力條件下，對上述漿料進行壓濾分離，得到澄清濾液。該濾液稀釋到硫酸錳濃度為107g/L。將稀釋液送至電解槽中，銅管作為陰極，鈦板作為陽極。電解槽的溫度維持95°C，電解電流濃度80A/m2，在電解持續十天後，取出陰極上沉積的電解二氧化錳， 得到樣品姊。
經過元素分析，結果見表1。
表 權利要求
1.一種電解二氧化錳的製備方法，該方法包括第一步驟，將低品位碳酸錳礦粉加入到電解母液中進行中和得到漿料，然後在所述漿料中加入二氧化錳礦粉，得到弱酸性(優選PH為3-3. 5)的漿料；第二步驟，將弱酸性(優選PH為3-3. 5)的漿料送至煙氣吸收裝置，然後漿料與煙氣接觸進行反應，直至測定漿料渣中MnA的重量百分比含量小於1%，得到含硫酸錳的漿料；其中，該步驟中，控制PH為弱酸性(優選pH為3-3. 5)，漿料中的二價鐵氧化成三價鐵；第三步驟，對第二步驟所得漿料進行除鉀、除鐵處理，然後進行固液分離，得到澄清濾液；以及第四步驟，將所得濾液進行電解處理，得到電解二氧化錳。
2.根據權利要求1所述的電解二氧化錳的製備方法，其特徵在於，經所述碳酸錳礦粉中和後，所得漿料中硫酸錳濃度為75 80g/L。
3.根據權利要求2所述的電解二氧化錳的製備方法，其特徵在於，以錳量計，按照添加量為21. 8-28g/L加入所述二氧化錳礦粉。
4.根據權利要求1-3任一項所述的電解二氧化錳的製備方法，其特徵在於，所述第二步驟中，所述漿料與煙氣接觸進行反應，直至測定漿料中 ^3+/Κ+>8/1，優選狗37 K+ 彡 10/1。
5.根據權利要求4所述的電解二氧化錳的製備方法，其特徵在於，所述第三步驟中，採用生成硫酸鐵鉀沉澱的方法進行除鉀，步驟包括採用硫酸溶液將第二步驟所得漿料的PH 調節到1. 5-2. 0 (優選採用硫酸)，然後加熱升溫至80-85°C，維持攪拌10-20分鐘(優選15 分鐘)；所述除鐵步驟包括用CaO調整漿料pH值到4. 5 5. 0，維持攪拌10-20分鐘(優選15分鐘)。
6.根據權利要求5所述的電解二氧化錳的製備方法，其特徵在於，所述第三步驟所得濾液採用水稀釋為硫酸錳濃度105-115g/L。
7.一種電解二氧化錳，其中二氧化錳含量> 91.0%，鉀含量< lOO.Oppm，！^含量 < 2ppm0
8.根據權利要求7所述的電解二氧化錳，採用如下步驟製成，第一步驟，將碳酸錳礦粉加入到電解母液中進行中和得到漿料，然後在所述漿料中加入二氧化錳礦粉，得到弱酸性(優選PH為3-3. 5)的漿料；第二步驟，將弱酸性(優選PH為3-3. 5)的漿料送至煙氣吸收裝置，然後漿料與煙氣接觸進行反應，直至測定漿料渣中MnA的重量百分比含量小於1%，得到含硫酸錳的漿料；其中，該步驟中，控制PH為弱酸性(優選pH為3-3. 5)，漿料中的二價鐵氧化成三價鐵；第三步驟，對第二步驟所得漿料進行除鉀、除鐵處理，然後進行固液分離，得到澄清濾液；以及第四步驟，將所得濾液進行電解處理，得到電解二氧化錳。
9.根據權利要求8所述的電解二氧化錳的製備方法，其特徵在於，所述第二步驟中，所述漿料與煙氣接觸進行反應，直至測定漿料中 ^37κ+彡8/1，優選i^37K+彡10/1。
10.根據權利要求9所述的電解二氧化錳，其特徵在於，所述第三步驟中，採用生成硫酸鐵鉀沉澱的方法進行除鉀，步驟包括採用硫酸溶液將第二步驟所得漿料的PH調節到 1. 5-2. 0 (優選採用硫酸)，然後加熱升溫至80-85°C，維持攪拌10-20分鐘(優選15分鐘)；所述除鐵步驟包括用CaO調整漿料pH值到4. 5 5. 0，維持攪拌10-20分鐘(優選15分鐘)。
全文摘要
一種電解二氧化錳及製備方法。該方法包括將低品位碳酸錳礦粉加入到電解母液中進行中和得到漿料，然後在所述漿料中加入二氧化錳礦粉，得到弱酸性(優選pH為3-3.5)的漿料；將弱酸性(優選pH為3-3.5)的漿料送至煙氣吸收裝置，然後漿料與煙氣接觸進行反應，得到含硫酸錳的漿料；控制pH為弱酸性(優選pH為3-3.5)，漿料中的二價鐵氧化成三價鐵；對第二步驟所得漿料進行除鉀、除鐵處理，得到澄清濾液；將所得濾液進行電解處理，得到電解二氧化錳。通過中低品位MnO2礦粉吸收二氧化硫煙氣，取代傳統工藝使用的碳酸錳，降低了生產成本，且全錳回收率提高至92％左右，提高了資源利用效率。本發明利用鐵離子溶出濃度進行除鉀，取消了原工藝加入高活性MnO2礦粉除鉀工序。
文檔編號C25B1/21GK102492956SQ20111035842
公開日2012年6月13日 申請日期2011年11月10日 優先權日2011年11月10日
發明者華東, 姜志光 申請人:深圳市昊一通投資發展有限公司, 貴州紅星發展股份有限公司