Zsm-5分子篩膜及在處理砷方面的應用的製作方法
2023-10-04 05:57:34 2
專利名稱：Zsm-5分子篩膜及在處理砷方面的應用的製作方法
技術領域：
本發明屬於ZSM-5分子篩膜的合成及其應用技術領域，具體涉及利用不鏽鋼金 屬網作為載體，採用二次生長的方法生長ZSM-5分子篩膜及該分子篩膜在處理汙水 中無機砷酸鹽方面的應用。
背景技術：
ZSM-5分子篩膜是近十年來發展起來非常重要的一種分子篩膜，它具有高機械 強度、抗化學腐蝕及生物腐蝕、耐高溫、通量大等優點。同時，它又具有分子篩的 結構特點三維穿插孔道，有效孔徑為5.4埃米x5.6埃米，規則的孔道結構，具有 分子篩分特性；離子可交換性，可調變親水性。這些特性使得ZSM-5分子篩膜具有 良好的分離性能，使之在膜分離過程中(包括氣體分離、滲透汽化、汽化滲透)存 在廣泛的應用前景。
最近，國內外科學家對ZSM-5分子篩膜的合成與應用進行了廣泛的研究，開發 了多種合成方法，主要包括原位水熱晶化法、二次生長法、氣相合成法 (CN1795971A, CN1843913A， CN1216180A)。其中原位水熱晶化法、氣相合 成法生長的ZSM-5膜缺陷多，連續性差，生長無取向性。
近年來，隨著經濟的發展，工業的進步，隨之而帶來的是對人類環境的破壞， 對自然的侵蝕。與人類息息相關的水資源遭到汙染。其中有毒重非金屬元素砷是水 資源中最普遍存在的汙染元素。如何除去水中砷己經引起廣泛關注。在自然界中， 砷元素一般以無機砷(As033—)， (AsO,)的形式存在。砷急性中毒可引起消化道潰瘍、 腹瀉；慢性中毒可引起皮膚病變、神經、消化和心血管系統障礙，有積累性毒性作 用，破壞人體細胞的代謝系統。
目前除去水資源中的砷還沒有一個有效的方法，特別是把水中砷的含量降低到 國家規定的標準以下(50ppb)。國內專利CN1623921， CN1751783, CN101024160 詳細地報導了除去水中無機砷的各種辦法，他們的方法雖然在一定程度上能夠除去 一部份砷，但是在他們體系中分別利用了各種強酸、強鹼、氧化劑、程序繁瑣，而 且處理之後的砷含量仍然在國家規定的標準以上。
本發明目的就是克服以前尚未克服的技術困難，利用二次生長的方法合成了高 質量ZSM-5分子篩膜並且利用合成的ZSM-5分子篩膜開創了去除中水資源中砷酸鹽 的一種新技術。首先利用二次生長法合成ZSM-5分子篩膜，然後利用該合成的分子 篩膜對水中的砷酸鹽進行篩分分離。
發明內容
本發明的目的在於提供一種合成在不鏽鋼金屬網載體上的ZSM-5分子篩膜，並 且利用合成的ZSM-5分子篩膜對水中砷酸鹽進行分離。該合成方法得到的分子篩膜 具有高連續性、高的機械強度、高的水通量以及高分離效果。
本專利所述的合成在金屬網載體上的ZSM-5分子篩膜，其由如下步驟製備得
到
a) 不鏽鋼金屬網(150~400目)載體的處理利用洗滌劑(市售洗滌劑，如 白貓洗潔精，上海白貓有限公司)在超聲(超聲波功率為100~200W，溫 度為20 30'C)的條件下超聲15 30分鐘，然後用水衝洗；
b) ZSM-5分子篩晶種溶液的合成將反應配比為0.05~0.5 mol NaOH: 0.16-1.6 mol TPAOH (四丙基氫氧化銨)0.02~0.2 mol Al2 (S04) 3.18H20: 2~20 mol正矽酸乙酯8~80 mol H20的各原料混合攪拌至澄清，在 140 17(TC條件下晶化10~20小時，離心後將晶種固體配製濃度為 15~30g/L的ZSM-5分子篩納米晶的晶種溶液；
c) 晶種塗膜把晶種溶液滴在不鏽鋼金屬網上，在500 700W的電爐上烘乾， 形成一層覆蓋不鏽鋼網的薄膜；
d) 分子篩膜母液的配製將反應配比為0.01~0.1mol NaOH: 0.2~1.2 mol TPAOH (四丙基氳氧化銨):80~600 mol H20: 0.05~0.2 mol Al2 (S04) 3-18H20: 2~20 mol正矽酸乙酯的各原料混合，攪拌至澄清；
e) 將晶種塗膜的不鏽鋼金屬網置於分子篩膜母液中， 一同放在反應釜中於 140 170r晶化卜5天，然後洗滌烘乾；
f) 烘乾後的不鏽鋼金屬網在管式爐中於450 600'C燒樣3 6個小時，則在不 鏽鋼金屬網表面得到厚度為10^im~30nm的高質量ZSM-5分子篩膜。
其中，以0.05~0.1 mol NaOH: 0.5~1.2 mol TPAOH (四丙基氫氧化銨) 300~600 mol H20: 0.05~0.15 mol Al2 (S04) 3.18H20: 4~10 mol正矽酸乙酯的 反應配比配製的分子篩合成液，得到的ZSM-5分子篩膜的質量最佳。
上述步驟中所述的離心，是將晶化後的ZSM-5納米晶溶液在離心機上離心獲得 均一的ZSM-5納米晶的溶液，其首先在3000~5000轉/分鐘的條件下離心5~20分 鍾去除下層較大顆粒的ZSM-5納米晶，然後在8000~10000轉/分鐘的條件下離心 10~30分鐘，去除上面的清液，留取下面的固體，最後把得到的固體用蒸餾水配成 15~30g/L的ZSM-5納米晶的晶種溶液；本專利採用的是150~400目的平整不鏽鋼金屬網作為載體，該不鏽鋼金屬網機 械強度好，孔隙率高。
本專利採用的是二次生長的合成方法製備ZSM-5分子篩膜，該方法合成的 ZSIVi-5分子篩膜連續性好，缺陷少，適用面廣。
本專利所涉及的ZSM-5分子篩膜對水中砷酸鹽的分離基本過程如下
a) 配製1~1.5mM的Na2HAs04'7H20水溶液；
b) 把合成的ZSM-5分子篩膜放在液體分離模具中，膜的正面與1~1.5mM的 Na2HAs04'7H20水溶液接觸，膜的反面抽真空，真空壓力控制在 100~300Pa，持續時間為6~12個小時；
c) 量取0.5毫升含有微量Na2HAsCV7H20的透過液於100毫升的容量瓶中， 用水稀釋至刻度線；
檢測設備為電感偶合等離子體原子發射光譜儀(ICP-AES),具體的過程順序為 1.檢測二次去離子水中的砷含量，並且以此濃度為背底；2.檢測10mg/L砷的標準 溶液並且記錄此標準溶液的發射峰強度；3.檢測透過液的發射峰強度，並且與標準 溶液的發射峰強度進行比較，計算其濃度。
圖1:本專利所合成的分子篩膜製備流程示意圖； 圖2:合成的ZSM-5分子篩納米晶的X-射線衍射圖； 圖3:合成的ZSM-5分子篩納米晶的掃描電子顯微鏡圖； 圖4:合成的ZSM-5分子篩膜的X-射線衍射圖5:合成的ZSM-5分子篩膜的掃描電子顯微鏡圖。
圖1所示，矽源和鋁源在模板劑的導向下，以鹼性條件下水解，在晶種層的誘
導下水熱晶化合成ZSM-5分子篩膜；
圖2為實施例1~10合成的ZSM-5分子篩納米晶的X-射線衍射圖，從合成的 ZSM-5分子篩納米晶的X-射線衍射譜峰中可以看出在7.8。 、 8.8。出現特徵峰以及 23°左右出現一系列特徵峰，這是典型的ZSM-5純相；
圖3為實施例1~10合成ZSM-5分子篩納米晶的掃描電鏡圖，從合成ZSM-5 分子篩納米晶的掃描電鏡圖可以看出合成的ZSM-5納米晶是球形的，直徑大約為 150師。
圖4為實施例1、 2、 3， 6H0合成的ZSM-5分子篩膜的X-射線衍射譜峰，從合成的ZSM-5分子篩膜的X-射線衍射譜峰中可以看出在7.8。 、 8.8。出現特徵峰以 及23°左右出現一系列特徵峰，這是典型的ZSM-5相，並沒有出現雜峰。
圖5為實施例1、 2、 3， 6H0合成的ZSM-5分子篩膜的掃描電鏡圖，從合成 的ZSM-5分子篩膜的掃描電鏡圖可以看出合成的ZSM-5分子篩膜在晶種的誘導下 通過二次生長長成了具有稜柱型的連續的分子篩膜，並沒有看到多餘的晶種層。
具體實施例方式
下面應用實施例對本發明作進一步的闡述 實施例1:
金屬網載體的處理
不鏽鋼金屬網，中國新鄉第540廠，300目。利用洗滌劑(白貓洗潔精，上海白
貓有限公司)在超聲(超聲波功率為100，溫度為20'C)的條件下超聲20分鐘，利用 水衝洗。
顆粒大小約為150nm左右(通過附圖3中可以看出)的ZSM-5分子篩納米晶的 製備
(1) .0.018克NaOH加入到13毫升的蒸餾水中，10克40%wt的TPAOH溶 液(四丙基氫氧化銨)加入到上面溶液中混合均勻，再加入0.69克Al2(S04)3' 18H20 及12.3毫升正矽酸乙酯，在磁力攪拌器上攪拌溶液至澄清，溶液轉入30毫升含有 聚四氟乙烯內襯的不鏽鋼反應釜中在140。C烘箱中晶化(加熱)12小時；
(2) .將反應後得到的ZSM-5納米晶溶液在離心機上離心獲得均一的ZSM-5 納米晶的溶液。首先在3000轉/分鐘的條件下離心5分鐘去除下層較大顆粒的 ZSM-5納米晶，然後在8000轉/分鐘的條件下離心15分鐘，去除上面的清液，留 取下面的固體，最後把得到的固體用蒸餾水配成20g/L的ZSM-5納米晶的晶種溶 液；
晶種的塗膜
把上述晶種溶液(約為1ml)滴在上述不鏽鋼金屬網上，在500W的電爐上烘乾。
ZSM-5分子篩膜的製備(Si/AI=15):
(1) .ZSM-5分子篩膜母液的製備將0.01克NaOH加入到85克的蒸餾水中， 7.4克40。/。wt的TPAOH溶液(四丙基氫氧化銨)加入到上面溶液中混合均勻，再 加入0.697克Ab (S04) 3'18H20及12.3毫升正矽酸乙酯，在磁力攪拌器上攪拌 溶液至澄清；(2) .把滴好晶種溶液且烘乾的不鏽鋼金屬網放在反應釜中，加入ZSM-5分子 篩膜母液中，於170'C晶化4天；
(3) .先用10ml蒸餾水超聲清洗3遍，再用蒸餾水衝洗3遍，然後把合成的的 分子篩膜放在85'C的烘箱中24小時烘乾；
(4) .烘乾後的帶有膜厚為20nm ZSM-5分子篩膜的不鏽鋼金屬網在管式爐中 於550'C燒樣5.5個小時。
水中砷酸鹽的分離
(1 ).稱量適當的分析純Na2HAs047H20固體加入到500毫升的容量瓶中配製 1.25mM、初始pH=7的Na2HAs047H20水溶液；
(2) .把合成的ZSM-5分子篩膜(附在不鏽鋼金屬網上)放在液體分離模具中， 膜的正面與1.25mM的Na2HAsCV7H20水溶液接觸，膜的反面抽真空，真空壓力 控制在200Pa，持續8個小時；
(3) .量取0.5毫升的透過液於100毫升的容量瓶中，用水稀釋至刻度線。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h)) As 1.25 0.075 2.59
實施例2:
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩膜。
水中砷酸鹽的分離
(1) .稱量適當的分析純Na2HAs04'7H20固體加入到500毫升的容量瓶中配 制1.25mM、初始pH=2的Na2HAs047H20水溶液；
(2) .把合成的ZSM-5分子篩膜放在液體分離模具中，膜的正面與1.25mM的 Na2HAsCV7H20水溶液接觸，膜的反面抽真空，真空壓力控制在200Pa，持續8 個小時；
(3) .量取0.5毫升的透過液於100毫升的容量瓶中，用水稀釋至刻度線。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM)水通量(Kg/ (m2'h)) As 1.25 0.19 2.48
實施例3:
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩膜。水中砷酸鹽的分離
(1) .稱量適當的分析純Na2HAsCV7H20固體加入到500毫升的容量瓶中配 制1.25mM、初始pH=11的Na2HAsCV7H20水溶液。
(2) .把合成的ZSM-5分子篩膜放在液體分離模具中，膜的正面與1.25mM的 Na2HAsCV7H20水溶液接觸，膜的反面抽真空，真空壓力控制在200Pa，持續8 個小時；
(3) .量取0.5毫升的透過液於100毫升的容量瓶中，用水稀釋至刻度線。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h)) As 1.25 0.01 2.54
從實施例1-3可以看出隨著pH值的增大透過液中砷的含量越來越低，說明 隨著pH值增大，離子的攔截率增大，這可能是當初始pH-2時，砷元素主要是以 H3As04及少量的H2AsCV形式存在，當初始pH-7時，砷元素主要是以H2AsCV 及HAsO^形式存在，當初始pH=11時，砷元素主要是以AsO/'形式存在。其中 HsAs04水合半徑〈H2AsCV水合半徑《HAsO^水合半徑《AsO,—水合半徑。而且水 通量基本上不變。
實施例4:
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩晶種。 ZSM-5分子篩膜的製備(Si/AI=100):
(1) .ZSM-5分子篩膜母液為0.01克NaOH加入到85克的蒸餾水中，7.4 克40。/。的TPAOH (四丙基氫氧化銨)加入到上面溶液中混合均勻，再加入0.1克 Al2 (S04) y18H20及12.3毫升正矽酸乙酯，在磁力攪拌器上攪拌溶液至澄清；
(2) .把滴好晶種溶液且烘乾的的不鏽鋼金屬網放在反應釜中，加入ZSM-5分 子篩膜母液，於170'C晶化4天；
(3) .先用10ml蒸餾水超聲清洗3遍，再用蒸餾水衝洗3遍，然後把合成的 的分子篩膜放在85'C的烘箱中24小時烘乾；
(4) .烘乾後的帶有膜厚為20阿ZSM-5分子篩膜在管式爐中於550'C燒樣5.5 個小時。
按實施例1方法進行分離測試。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h))As 1.25 0.008 1.27
實施例5:
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩晶種。 ZSM-5分子篩膜的製備(Si/AI=800):
(1) .ZSM-5分子篩膜母液為0.01克NaOH加入到85克的蒸餾水中，7.4 克4(P/。的TPAOH(四丙基氫氧化銨)加入到上面溶液中混合均勻，0.01克Al2(S04) 3-18H20及12.3毫升正矽酸乙酯加入，在磁力攪拌器上攪拌溶液至澄清；
(2) .把滴好晶種溶液且烘乾的不鏽鋼金屬網放在反應釜中，加入ZSM-5分子 篩膜母液，於17(TC晶化4天；
(3) .先用10ml蒸餾水超聲清洗3遍，再用蒸餾水衝洗3遍，然後把合成的 的分子篩膜放在85'C的烘箱中24小時烘乾；
(4) .烘乾後的帶有膜厚為20阿ZSM-5分子篩膜在管式爐中於550'C燒樣 5.5個小時。
按實施例1方法進行分離測試。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h)) As 1.25 0.005 0.78
從實施例1、 4、 5可以看出隨著合成ZSM-5分子篩的Si/AI比的增大，透過 液中的砷含量有一定的減少，離子攔截率有一定的增加，但是最為變化的是水通量 在急劇地減小，這是因為隨著合成ZSM-5分子篩的Si/AI比的增大，合成ZSM-5 分子篩的孔道越來越疏水導致了水透過率降低。
實施例6:
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩膜。 水中砷酸鹽的分離
(1) .稱量適當的分析純Na2HAs04-7H20固體及分析純NaN03力口入至U 500 毫升的容量瓶中配製1.25mM Na2HAs04.7H20及0,01 M NaN03、初始pH=7的混
合水溶液；
(2) .把合成的ZSM-5分子篩膜放在液體分離模具中，膜的正面與1.25mM Na2HAs04.7H20及0.01 M NaN03、初始pH=7的混合水溶液接觸，膜的反面抽真 空，真空壓力控制在200Pa，持續8個小時；(3).量取0.5毫升的透過液於100毫升的容量瓶中，用水稀釋至刻度線。 檢測結果-
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h)) As 1.25 0.05 2.43
實施例7-
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩膜。 水中砷酸鹽的分離
(1) .稱量適當的分析純Na2HAsCV7H20固體及分析純NaN03加入到500 毫升的容量瓶中配製1.25mM Na2HAsCV7H2O及0.1M NaN03、初始pH=7的混
合水溶液；
(2) .把合成的ZSM-5分子篩膜放在液體分離模具中，膜的正面與1.25mM Na2HAs04'7H20及0.1M NaNO;j、初始pH=7的混合水溶液接觸，膜的反面抽真空， 真空Jl力控制在200Pa，持續8個小時；
(3) .量取0.5毫升的透過液於100毫升的容量瓶中，用水稀釋至刻度線。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h)) As 1,25 0.042 2.41
實施例8:
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩膜。
水中砷酸鹽的分離
(1) .稱量適當的分析純Na2HAs04'7H20固體及分析純NaNOs加入到500毫 升的容量瓶中配製1.25mM Na2HAs04.7H20及0.2M NaN03、初始pH-7的混合 水溶液；
(2) .把合成的ZSM-5分子篩膜放在液體分離模具中，膜的正面與1.25mM Na2HAs04.7H20及0.2M NaN03、初始pH=7的混合水溶液接觸，膜的反面抽真空， 真空壓力控制在200Pa，持續8個小時；
(3) .量取0.5毫升的透過液於100毫升的容量瓶中，用水稀釋至刻度線。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h)) As 1.25 0.04 2.36從實施例1、 6、 7、 8可以看出如果加入NaN03作為離子強度的調節劑時， 透過液中的砷含量有一定的降低，離子的攔截率略有升高，這是因為提高了溶液的 離子強度使得膜表面建立了電荷的雙電層，使得分離效果稍好。這同時也說明了合 成的ZSM-5膜的緻密性和連續性。
實施例9:
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩膜。 水中砷酸鹽的分離
(1) .稱量適當的分析純Na2HAs04'7H20固體及分析純Na2S04加入到500 毫升的容量瓶中配製1.25mM Na2HAs047H20及1.25mM Na2S04，初始pH=7的
混合水溶液；
(2) .把合成的ZSM-5分子篩膜放在液體分離模具中，膜的正面與1.25mM Na2HAsCV7H20及1.25mMNa2S04，初始pH=7的混合水溶液接觸，膜的反面抽 真空，真空壓力控制在200Pa，持續8個小時；
(3) .量取0.5毫升的透過液於100毫升的容量瓶中，用水稀釋至刻度線。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h)) As 1.25 0.057 2.59
實施例10:
按實施例1方法製備ZSM-5分子篩膜。
水中砷酸鹽的分離
(1) .稱量適當的分析純Na2HAsCV7H20固體及分析純Na2HP04加入到500 毫升的容量瓶中配製1.25mM Na2HAsCV7H20及1.25mM Na2HP04,初始pH-7
的混合水溶液；
(2) .把合成的ZSM-5分子篩膜放在液體分離模具中，膜的正面與1.25mM Na2HAsO(7H20及1.25mM Na2HP04，初始pH=7的混合水溶液接觸，膜的反面 抽真空，真空壓力控制在200Pa，持續8個小時；
(3) .量取0.5毫升的透過液於100毫升的容量瓶中，用水稀釋至刻度線。 檢測結果
元素種類原溶液濃度(mM) 透過液濃度(mM) 水通量(Kg/ (m2'h)) As 1.25 0.026 2.59從實施例1、 9、 10中可以看出在砷酸鹽的水溶液中存在不同的共存陰離子 時將對分離效果有影響。這是因為在共存陰離子存在的情況下存在競爭通過和排 斥的作用。
權利要求
1. ZSM-5分子篩膜，其由如下步驟製備a)不鏽鋼金屬網載體的處理利用洗滌劑在超聲的條件下超聲15～30分鐘，然後用水衝洗；b)ZSM-5分子篩晶種溶液的合成將反應配比為0.05～0.5mol NaOH∶0.16～1.6mol TPAOH∶0.02～0.2mol Al2(SO4)3·18H2O∶2～20mol正矽酸乙酯∶8～80mol H2O的各原料混合攪拌至澄清，在140～170℃條件下晶化10～20小時，離心後將晶種固體配製濃度為15～30g/L的ZSM-5分子篩納米晶的晶種溶液；c)晶種塗膜把晶種溶液滴在不鏽鋼金屬網上，在500～700W的電爐上烘乾，形成一層覆蓋不鏽鋼網的薄膜；d)分子篩膜母液的配製將反應配比為0.01～0.1mol NaOH∶0.2～1.2molTPAOH∶80～600mol H2O∶0.05～0.2mol Al2(SO4)3·18H2O∶2～20mol正矽酸乙酯的各原料混合，攪拌至澄清；e)將晶種塗膜的不鏽鋼金屬網置於分子篩膜母液中，一同放在反應釜中於140～170℃晶化1～5天，然後洗滌烘乾；f)烘乾後的不鏽鋼金屬網在管式爐中於450～600℃燒樣3～6個小時，則在不鏽鋼金屬網表面得到厚度為10μm～30μm的高質量ZSM-5分子篩膜。
2、 如權利要求1所述的ZSM-5分子篩膜，其特徵在於分子篩膜母液的反應 配比為0.05~0.1 mol NaOH: 0.5~1.2 mol TPAOH: 300~600 mol H20: 0.05~0.15molAI2 (S04) 3-18H20: 4~10 mol正矽酸乙酯。
3、 如權利要求1所述的ZSM-5分子篩膜，其特徵在於不鏽鋼金屬網為 150-400目。
4、 如權利要求1所述的ZSM-5分子篩膜，其特徵在於不鏽鋼金屬網載體超 聲處理的超聲波功率為100~200W，溫度為20~30°C。
5、 如權利要求1所述的ZSM-5分子篩膜，其特徵在於離心是將晶化後的 ZSM-5納米晶溶液在離心機上離心獲得均一的ZSM-5納米晶的溶液，其首 先在3000~5000轉/分鐘的條件下離心5~20分鐘去除下層較大顆粒的ZSM-5納米晶，然後在8000~10000轉/分鐘的條件下離心10~30分鐘，去除上面的清液，留取下面的固體。
6、 權利要求1~5任何一項所述的ZSM-5分子篩膜在處理砷方面的應用。
7、 如權利要求6所述的ZSM-5分子篩膜在處理砷方面的應用，其特徵在於 用於處理汙水中無機砷酸鹽。
全文摘要
本發明屬於ZSM-5分子篩膜的合成及其應用技術領域，具體是將晶種溶液滴在不鏽鋼金屬網上，在500～700W的電爐上烘乾，形成一層薄膜；然後將反應配比為0.01～0.1mol NaOH0.2～1.2mol TPAOH80～600mol H2O0.05～0.2mol Al2(SO4)3·18H2O2～20mol正矽酸乙酯的各原料混合，攪拌至澄清，得分子篩膜母液；再將晶種塗膜的不鏽鋼金屬網置於分子篩膜母液中，反應釜中140～170℃晶化1～5天，然後洗滌烘乾；再在管式爐中於450～600℃燒樣3～6個小時，則在不鏽鋼金屬網表面得到厚度為10μm～30μm的高質量ZSM-5分子篩膜。
文檔編號C02F1/44GK101279210SQ200810050720
公開日2008年10月8日 申請日期2008年5月20日 優先權日2008年5月20日
發明者朱廣山, 裘式綸, 鄒小勤 申請人:吉林大學