洗衣處理組合物的製作方法
2023-10-04 05:59:19
專利名稱：洗衣處理組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及包含染料的洗衣處理組合物。
背景技術：
含聚酯纖維的服裝隨處可見。許多服裝為白色，但是在這些服裝的使用期間，白色變得暗淡，降低了服裝的美感。需要保持這些服裝的潔白外觀，使得儘可能長久地保持美感。這種保持還需要考慮服裝中的混合纖維，避免這種處理對一種類型的纖維較其他類型的纖維更加敏感。
在現代洗滌方法中使用漂白劑、螢光增白劑和調整色光劑(shading agent)保持白度。目前可得的螢光增白劑和調整色光劑在聚酯纖維服裝中的澱積程度不明顯。所有纖維可經過漂白過程，但是時間一長，這種處理會導致服裝的色調變黃。
需要保持和增強含聚酯-棉服裝的白色外觀的技術。
發明概述人們發現在標準家庭洗滌條件下疏水染料對聚酯纖維具有直接染色性。低含量的疏水染料提供調整色光的增白效果。
本發明的一個方面提供了一種洗衣處理組合物，所述組合物包含0.0001-0.1％重量的用於調整聚酯色光的疏水染料；0.0001-0.1％重量的一種或多種選自為水解活性染料、酸性染料和直接染料的棉直接染色性調整色光染料的其他染料；和2-60％重量的表面活性劑。
本發明的另一方面提供一種處理紡織品的方法，所述方法包括以下步驟(i)用疏水染料的水溶液處理紡織品，所述水溶液包含1ppb-5ppm的疏水染料；1ppb-5ppm的選自水解活性染料、酸性染料和直接染料的第二種染料以及0.2g/L-3g/L的表面活性劑；和(ii)漂洗並乾燥所述紡織品。最優選所述疏水染料的濃度為10ppb-500ppb。優選所述水溶液的離子強度為0.001-0.5。本發明還涉及用於所述方法的水溶液。優選所述方法應用於至少用過一次的髒紡織品。
本文所用的「單位劑量」是指用於某種類型洗滌、調理或必要處理步驟的所述洗衣處理組合物的特定的量。單位劑量可為規定體積的粉末、顆粒或片劑或單位劑量洗滌劑液體形式。
發明詳述當服裝為混合纖維(即聚酯-棉)時，需要各種染料分別對於各種纖維具有直接染色性，原因是否則不能保持整條纖維線的白色。
優選所述其他染料，比如疏水染料，在400-750nm的波長範圍內最大消光係數大於1000L/mol/cm。調節組合物中各染料的含量，使得染料在聚酯和棉上的澱積在美學上匹配。優選所述染料的吸收波長峰值為550nm-650nm，優選為570nm-630nm。可使用各種染料的組合，這些染料組合在一起時，與在聚酯或棉上吸收波長峰值為550nm-650nm、優選為570nm-630nm的單種染料相比，在人眼看來具有相同的視覺效果。例如這種組合可通過混合紅色和綠-藍色染料得到藍色或紫色色調。酸性染料的一個具體實例為酸性紅17和酸性黑1的混合物。對於棉和聚酯直接染色性染料需要相同的光譜值(spectral quantities)。
疏水染料疏水染料定義為在400-750nm的波長範圍內最大消光係數大於1000L/mol/cm並且在pH為7-11的水溶液中不帶電荷的有機化合物。所述疏水染料不含極性增溶基團。特別是所述疏水染料不含任何磺酸、羧酸或季銨基團。優選所述染料生色團選自偶氮、蒽醌、酞菁和三苯基甲烷生色團。最優選為偶氮和蒽醌染料生色團。
疏水染料的許多實例見溶劑染料類和分散染料類疏水染料。
白色服裝的色光調整可根據消費者的喜好採用任何顏色來進行。藍色和紫色為特別優選的色調，因此優選的染料或染料混合物為在白色聚酯上呈藍色或紫色色調的染料或染料混合物。
可得各種各樣適合的溶劑染料和分散染料。但是具體的毒理學研究表明這類染料中的許多為可能的致癌物，例如分散藍1。不優選這類染料。更適合的染料可選自用於化妝品的溶劑染料和分散染料。例如歐盟指令76/768/EEC附件IV第1部分所列的那些。例如分散紫27和溶劑紫13。
最優選通過溶於表面活性劑漿料中或者用非離子表面活性劑制粒將疏水染料摻入組合物以增溶所述染料。
水解活性染料(C4400)可認為活性染料由與錨接基團(anchoring moiety)連接的生色團組成。所述生色團可直接與錨接基團連接或者通過橋連基團連接。生色團用來提供顏色，錨接基團用來與紡織品底材結合。
與直接染料相比，活性染料的顯著優勢在於其化學結構簡單得多、其吸收譜帶更窄以及染色/調色更鮮亮；見工業染料(industrialDyes)，K.Hunger編輯，Wiley-VCH 2003 ISBN 3-527-30426-6。但是，哺乳動物與活性染料接觸會導致呼吸道和/或皮膚刺激和/或過敏。此外，由於澱積效率低，在洗滌條件下的澱積不理想。
在減少刺激和/或過敏方面，優選將各活性染料的各錨接基團水解，使得染料錨接基團中活性最強的基團被水解。在這點上，術語水解活性染料涵蓋了全部水解和部分水解的活性染料。
所述活性染料的錨接基團可多於一個。如果所述染料的錨接基團多於一個，則需要將產生刺激和/或過敏的每個錨接基團水解至如上討論的程度。
所述水解染料包含生色團和共價連接的錨接基團，並可用生色團-錨接基團表示。生色團和錨接基團之間優選通過-NH-CO-、-NH-、NHCO-CH2CH2-、-NH-CO-或-N＝N-連接。
優選所述水解活性染料包含與錨接基團連接的生色團部分，所述錨接基團用於與棉結合，並選自雜芳環(優選包含一個氮雜原子，具有至少一個與雜芳環共價連接的-OH取代基)以及 優選所述錨接基團為 和 其中n取1-3的值X選自-Cl、-F、NHR、季銨基、-OR和-OH；R選自芳基、苄基、C1-C6-烷基；且其中至少一個X為-OH。優選R選自萘基、苯基和-CH3。最優選所述錨接基團選自 和 優選所述生色團選自偶氮、蒽醌、酞菁、甲 、triphendioaxazine。
優選所述生色團通過選自以下的橋連基團與水解錨接基團連接-NH-CO-、-NH-、NHCO-CH2CH2-、-NH-CO-和-N＝N-。
最優選的水解活性染料為水解活性紅2、水解活性藍4、水解活性黑5和水解活性藍19。
酸性染料(C4397)(C4389)(C4334)(C4335)(C4308)(C4333)以下為優選的酸性染料類型具有下式結構的藍色和紫色酸性染料 其中X和Y中至少一個必須為芳基，優選兩個均為芳基，所述芳基可為可被非水增溶性基團如烷基、烷氧基或芳氧基取代的取代的苄基或萘基，X和Y不可被水增溶性基團如磺酸基或羧酸基取代，最優選其中X為硝基取代的苄基且Y為苄基。
具有下式結構的紅色酸性染料 或 其中B為可被非水增溶性基團例如烷基、烷氧基或芳氧基取代的萘基或苄基，B不可被水增溶性基團如磺酸基或羧酸基取代。
具有下式結構的酸性染料 和
其中所述萘基環上以下所選的位置中的一對被兩個SO3-基團取代7，8；6，8；5，8；4，8；3，8；7，6；7，5；7，4；7，3；6，5；6，4；5，4；5，3和4，3；B為選自苯基和萘基的芳基，所述芳基被獨立選自以下的基團取代一個-NH2基團；一個-NH-Ph基團；一個-N＝N-C6H5基團；一個-N＝N-C10H7基團；一個或多個-OMe；以及一個或多個-Me。
具有下式結構的酸性染料 其中X選自-OH和-NH2；R選自-CH3和-OCH3；n為選自0、1、2和3的整數；和環A、B和C中的一個被一個磺酸基取代。
以下為優選的可用於本發明的酸性染料的實例酸性黑24、酸性藍25、酸性藍29、酸性黑1、酸性藍113、酸性紅17、酸性紅51、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅87、酸性紅91、酸性紅92、酸性紅94和酸性紫17。
直接染料(C4307)以下為可用於本發明的直接染料的實例。優選所述水解染料與直接染料結合使用。
優選的直接染料選自下式的三偶氮直接藍染料
其中A、B和C萘基環中的至少兩個被磺酸基取代，C環的5位可被NH2或NHPh基團取代，X為被最高達2個磺酸基取代的苄基或萘基環並可在2位被OH基團取代且還可被NH2或NHPh基團取代。
最優選的直接染料選自下式的雙偶氮直接紫染料 其中Z為H或苯基，A環的箭頭所示的位置優選被甲基和甲氧基取代，A環還可為萘基環，Y基團為被磺酸基取代以及可被甲基單取代或二取代的苄基或萘基環。
這些染料的優選的實例為直接紫5、7、9、11、31和51。這些染料的其他優選的實例還有直接藍34、70、71、72、75、78、82和120。
餘量載體和助劑成分除了染料，所述洗衣處理組合物還包含為全部組合物重量的餘量的載體和助劑成分。
這些成分例如可為表面活性劑、助洗劑、生泡劑、消泡劑、溶劑、螢光增白劑、漂白劑和酶。根據成本、環境因素和組合物的用途來使用這些組分以及確定其用量。
所述組合物可包含表面活性劑和任選的其他常規洗滌劑成分。所述組合物還可包含加酶洗滌劑組合物，所述加酶洗滌劑組合物包含佔總洗滌劑組合物重量的0.1-50％的一種或多種表面活性劑。而這種表面活性劑體系可包含0-95％重量的一種或多種陰離子表面活性劑和5-100％重量的一種或多種非離子表面活性劑。所述表面活性劑體系可另外包含兩性或兩性離子洗滌劑化合物，但是由於其成本較高，通常不希望這樣做。本發明的含酶洗滌劑組合物通常以在水中的約0.05-2％重量的稀釋液形式使用。
優選所述組合物包含2-60％重量的表面活性劑，最優選為10-30％重量。通常可從「Surface Active Agents(表面活性劑)」第1卷，Schwartz Perry；Interscience 1949，第2卷，Schwartz Perry Berch；Interscience1958；Manufacturing Confectioners Company出版的最新版的「McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents(McCutcheon乳化劑和表面活性劑)」或者「Tenside-Taschenbuch」，H.Stache，第2版，Carl HauserVerlag，1981中所述的表面活性劑中選擇體系中的非離子和陰離子表面活性劑。
可用的適合的非離子洗滌劑化合物包括特別是具有疏水基團與活性氫原子的化合物(例如脂肪醇、脂肪酸、脂肪醯胺或烷基酚)與環氧烷(特別是單獨的環氧乙烷或者環氧乙烷與環氧丙烷的混合物)的反應產物。具體的非離子洗滌劑化合物為C6-C22烷基酚-環氧乙烷縮合物，通常包含5-25個EO，即每分子5-25個環氧乙烷單元，以及C8-C18直鏈或支鏈伯或仲脂肪醇與環氧乙烷(通常5-40個EO)的縮合產物。
可用的適合的陰離子洗滌劑化合物通常為具有包含約8-約22個碳原子的烷基的水溶性鹼金屬的有機硫酸鹽和磺酸鹽，使用的術語烷基包括高級醯基的烷基部分。適合的合成陰離子洗滌劑化合物的實例有烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀，特別是通過硫酸鹽化C8-C18高級醇(例如得自牛油或椰油的醇)得到的那些；烷基C9-C20苯磺酸鈉鹽和鉀鹽，特別是直鏈仲烷基C10-C15苯磺酸鈉；以及烷基甘油基醚硫酸鈉，特別是衍生自牛油或椰油的高級醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。優選的陰離子洗滌劑化合物為C11-C15烷基苯磺酸鈉和C12-C18烷基硫酸鈉。可用的表面活性劑還有例如EP-A-328177(Unilever)中所述的表現出耐鹽析性的那些，EP-A-070074描述的烷基多葡糖苷表面活性劑，以及烷基單葡糖苷。
優選的表面活性劑體系為陰離子洗滌劑活性物與非離子洗滌劑活性物的混合物，特別是EP-A-346995(Unilever)中提到的陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的類型和實例。特別優選的表面活性劑體系為C16-C18伯醇硫酸鹼金屬鹽與C12-C15伯醇3-7EO乙氧基化物的混合物。
優選非離子洗滌劑大於表面活性劑體系重量的10％，例如為25-90％重量。陰離子表面活性劑例如可為表面活性劑體系重量的約5-約40％。
陽離子化合物當本發明用作織物調理劑時，需要包含陽離子化合物。
最優選的陽離子化合物為季銨化合物。
最好季銨化合物為具有至少一個C12-C22烷基鏈的季銨化合物。
優選所述季銨化合物具有下式的結構 其中R1為C12-C22烷基或鏈烯基鏈；R2、R3和R4獨立選自C1-C4烷基鏈且X-為相容的陰離子。優選的該類化合物為溴化十六烷基三甲基銨季銨化合物。
用於本發明的第二類物質為上述結構的季銨，其中R1和R2獨立選自C12-C22烷基或鏈烯基鏈；R3和R4獨立選自C1-C4烷基鏈且X-為相容的陰離子。
權利要求1的洗滌劑組合物中(ii)陽離子物質與(iv)陰離子表面活性劑的比率至少為2∶1。
其他適合的季銨化合物見述於EP0239910(Proctor Gamble)。
優選陽離子表面活性劑與非離子表面活性劑的比率為1∶100-50∶50，更優選為1∶50-20∶50。
陽離子化合物可為組合物總重量的0.02-20％。
優選陽離子化合物可為組合物總重量的0.05-15％，更優選為組合物總重量的0.2-5％，最優選為組合物總重量的0.4-2.5％。
如果產物為液體，優選陽離子表面活性劑為組合物總重量的0.05-10％。優選陽離子化合物可為組合物總重量的0.2-5％，最優選為組合物總重量的0.4-2.5％。
如果產物為固體，優選陽離子表面活性劑為組合物總重量的0.05-15％。更優選為組合物總重量的0.2-10％，最優選為組合物總重量的0.9-3.0％。
漂白類物質所述洗衣處理組合物可包含漂白物質。漂白物質例如可選自過硼酸鹽和過碳酸鹽。可通過使用活化劑進一步增強這些過氧基類物質的效果，活化劑例如為TAED或SNOBS。或者可用過渡金屬催化劑代替活化劑與過氧基類物質一起使用，或者除了活化劑外還將過渡金屬催化劑與過氧基類物質一起使用。過渡金屬催化劑還可用在沒有過氧基類物質的情況下，此時漂白通過大氣中的氧來進行，例如參見WO02/48301。光漂白劑(包括單線態氧光漂白劑)可與所述洗衣處理組合物一起使用。優選的光漂白劑為維生素K3。
螢光增白劑最優選所述洗衣處理組合物包含螢光增白劑。螢光增白劑為人們所公知，許多這類螢光增白劑市售可得。通常這些螢光增白劑以其鹼金屬鹽(例如鈉鹽)形式供應和使用。用於洗衣處理組合物的一種或多種螢光增白劑的總量通常可為0.005-2％重量，更優選為0.01-0.1％重量。優選的螢光增白劑種類有二苯乙烯基聯苯化合物，例如Tinopal(商標)CBS-X；二氨基-二苯乙烯二-磺酸化合物，例如TinopalDMS pure Xtra和Blankophor(商標)HRH，以及吡唑啉類化合物如Blankophor SN。優選的螢光增白劑有2-(4-苯乙烯基-3-鈉代磺酸基苯基)-2H-萘並[1，2-d]三唑(trazole)、4，4』-雙{[(4-苯氨基-6-(N-甲基-N-2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2，2』-二磺酸二鈉、4，4』-雙{[(4-苯氨基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2，2』-二磺酸二鈉和4，4』-雙(2-鈉代磺酸基二苯乙烯基(slyryl))聯苯。
實施例實施例1製備下表所列各種染料約1000ppm的乙醇溶液。
製備1.8g/L的基礎洗滌粉在水中的儲備溶液。該洗滌粉包含18％的NaLAS、73％的鹽(矽酸鹽、三聚磷酸鈉、硫酸鹽、碳酸鹽)、3％的少量部分(包括過硼酸鹽、螢光增白劑和酶)，餘量為雜質和水。將該溶液分成100ml的等份，加入乙醇溶液形式的溶劑染料，得到約5.8ppm的溶液。將1g純聚酯織造織物加入各洗滌溶液中，隨後將溶液振搖30分鐘，漂洗並乾燥。由織物的顏色清楚地看到染料已經澱積在織物上。為了進行定量分析，使用反射光譜儀測定顏色並用與經同樣洗滌但未使用染料的聚酯的E值之差(ΔE)表示。
結果如下
實施例2使用聚酯非織造織物(polyester fleece fabric)重複實驗。各溶劑染料，即溶劑紫13、溶劑黑3、溶劑紅24、溶劑藍35和溶劑藍59的ΔE分別為6.2、9.5、15.8、13.5和1.8。再次表明各溶劑染料均澱積在聚酯織物上。
實施例3為了檢驗澱積對製劑組分的敏感性，重複實施例2的試驗，不同之處在使用下面所列的不同洗滌溶液並且溶液中使用4.9ppm的溶劑紫13。對所有洗滌實驗均進行了不用染料的實驗，使用反射儀比較織物的顏色並用ΔE表示。結果如下
在所有情況下，染料均澱積在聚酯上。
實施例4使用不同含量的溶劑紫13和溶劑黑3並將洗滌時間改為45分鐘重複進行實施例1的實驗。結果如下所示。調整色光的效果用ΔE表示，並在該範圍內隨染料量的增加呈幾乎線性增加。
實施例5重複實施例1的實驗，不同之處在於使用2.5ppm的溶劑紫13且染液與織物的比率為30∶1。洗滌後將織物乾燥，並測定與經同樣洗滌但未使用染料的織物的ΔE。該過程再進行5次，結果如下所示。調整色光的效果用ΔE表示，並在該範圍內隨洗滌次數的增加呈幾乎線性的增加。
該實驗結合實施例4表明可在製劑中使用非常低含量的溶劑紫13，並且調整色光的效果隨洗滌次數(5-40)而增加。
實施例6重複實施例1的實驗，不同之處在於選擇使用如下表所示的染料和染料組合。使用的織物為1.4g聚酯棉為50∶50的織造織物，在100ml溶液中洗滌30分鐘。
可將聚酯直接染色性和棉直接染色性染料一起使用以獲得更大的益處。
權利要求
1.一種洗衣處理組合物，所述組合物包含0.0001-0.1％重量的用於調整聚酯色光的疏水染料；0.0001-0.1％重量的一種或多種選自水解活性染料、酸性染料和直接染料的棉直接染色性調整色光染料的其他染料；和2-60％重量的表面活性劑。
2.權利要求1的洗衣處理組合物，其中所述疏水染料為在400-750nm的波長範圍內最大消光係數大於1000L/mol/cm並且在pH為7-11的水溶液中不帶電荷的有機化合物。
3.權利要求2的洗衣處理組合物，其中所述疏水染料在550-650nm的波長範圍內具有最大消光係數。
4.上述權利要求中任一項的洗衣處理組合物，其中分別對棉和聚酯具有直接染色性的各染料在棉和聚酯上吸收波長峰值為550nm-650nm，優選為570nm-630nm。
5.權利要求4的洗衣處理組合物，其中所述染料包含各種染料的組合，這些染料組合在一起時，與在聚酯和棉上吸收波長峰值為550nm-650nm、優選為570nm-630nm的單種染料相比，在人眼看來具有相同的視覺效果。
6.上述權利要求中任一項的洗衣處理組合物，其中所述疏水染料的生色團選自偶氮和蒽醌，其他染料的生色團選自偶氮、蒽醌、酞菁、甲 和triphendioaxazine。
7.上述權利要求中任一項的洗衣處理組合物，其中所述疏水染料選自分散藍79、溶劑黑3、溶劑紫13、溶劑藍59、溶劑藍35、溶劑紅24、分散紅1、分散藍3和分散藍106。
8.上述權利要求中任一項的洗衣處理組合物，其中所述洗衣處理組合物包含0.005-2％重量的螢光增白劑。
9.一種處理紡織品的方法，所述方法包括以下步驟(i)用疏水染料的水溶液處理紡織品，所述水溶液包含10ppb-1ppm的疏水染料；10ppb-1ppm的選自水解活性染料、酸性染料和直接染料的第二種染料；以及0.2g/L-3g/L的表面活性劑；和(ii)漂洗並乾燥所述紡織品。
10.權利要求9的處理紡織品的方法，其中所述水溶液的離子強度為0.001-0.5。
全文摘要
本發明提供了一種處理組合物，所述組合物包含疏水染料、選自水解活性染料、酸性染料和直接染料的第二染料，以及表面活性劑。
文檔編號C11D3/42GK101027383SQ200580031422
公開日2007年8月29日 申請日期2005年8月8日 優先權日2004年9月23日
發明者S·N·巴徹洛爾 申請人:荷蘭聯合利華有限公司