硫酸鋇複合顆粒、混配有該硫酸鋇複合顆粒的樹脂組合物及其製造方法

2023-10-09 02:50:59

硫酸鋇複合顆粒、混配有該硫酸鋇複合顆粒的樹脂組合物及其製造方法
【專利摘要】本發明的課題在於，對於在電子設備中作為樹脂組合物的填料使用的硫酸鋇而言，將硫化鋇作為原料所合成的沉降性硫酸鋇由於含有硫成分作為雜質，因此在用於電子設備中所用的油墨、膜和片等的樹脂組合物時，由於從硫酸鋇揮發的硫化氫成分而使電子部件的電極等金屬部分劣化、腐蝕，有可能損害電子設備的功能、耐久性和可靠性。一種硫酸鋇複合顆粒，在硫酸鋇的顆粒表面附著有鋅化合物，該硫酸鋇複合顆粒的平均粒徑為0.01μm～10μm。
【專利說明】硫酸鋇複合顆粒、混配有該硫酸鋇複合顆粒的樹脂組合物 及其製造方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及硫酸鋇複合顆粒、其製造方法及混配有該硫酸鋇複合顆粒的樹脂組合 物。

【背景技術】
[0002] 硫酸鋇作為通用填料而被用於各種領域中。其中，特別被廣泛用於電子設備中所 用的油墨、膜和片等的樹脂組合物中。
[0003] 對於在電子設備中作為填料使用的硫酸鋇而言，廣泛使用了化學合成的沉降性硫 酸鋇，但作為特別適合於大量生產的製法，一般來說為將對重晶石進行還原焙燒而得到的 硫化鋇作為原料所合成的沉降性硫酸鋇。將該硫化鋇作為原料所合成的硫酸鋇由於分散性 優異，因而不僅特別適合用於塗料，還特別適合用於要求高分散性的油墨、膜和片等的樹脂 組合物。但是，存在以下問題：在將硫化鋇作為原料所合成的硫酸鋇中含有作為雜質的硫成 分，即使在混配於油墨或樹脂組合物中的狀態下，硫化物根據條件也會揮發，使電子設備的 電極等金屬部分劣化、腐蝕，有可能損害電子設備的功能、耐久性和可靠性。
[0004] 專利文獻1中記載了一種含有氧化鋅和其它無機化合物的除臭片，但並未對電子 設備中使用的電極等金屬部分的劣化或腐蝕進行充分研究。
[0005] 另外，在專利文獻1的實施例中記載了 ：包含40%氧化鋅的除臭片的硫化氫除去 率大約為90%左右，並不充分（比較例2、4)。氧化鋅是具有催化活性的化合物，在作為本 發明人的主要研究對象的聚酯等樹脂中，若大量混配氧化鋅則有可能使樹脂劣化，作為混 配量，需要控制為1%以下。
[0006] 在專利文獻2中記載了以下內容：利用丙烯酸系的粘結劑將微細的氧化鋅製成懸 浮液，塗布於聚酯纖維表面，除去環境的硫化物成分，但其目的也是除臭，與專利文獻1同 樣地未對電子部件中使用的銀電極的腐蝕進行充分研究。另外，塗布至纖維的氧化鋅的量 也多為1. 5質量份，與專利文獻1同樣地有可能使樹脂劣化。
[0007] 另外，在專利文獻2的實施例中，將微細的氧化鋅作為除臭成分而混配於塗料中 並塗布至纖維表面，但在適合於電子設備用途的樹脂中，通常需要不提供如塗料那樣強的 剪切而能夠分散的硫酸鋇，作為原料要求高分散性。即使直接混配專利文獻2中記載的微 細的氧化鋅，也會發生微細的氧化鋅凝集而堵塞工序中使用的過濾器等不良情況。
[0008] 另外，在專利文獻3中記載了一種被氧化鋅被覆的片狀硫酸鋇。該文獻中僅記載 了混配於化妝品中，並未含有被氧化鋅被覆的片狀硫酸鋇的樹脂組合物。
[0009] 現有技術文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1 :日本特開平06-099022號公報
[0012] 專利文獻2 :日本特開平08-231897號公報
[0013] 專利文獻3 :日本特開平10-8028號公報


【發明內容】

[0014] 發明要解決的課題
[0015] 鑑於上述內容，本發明的目的在於提供一種硫酸鋇複合顆粒，在使將分散性優異 的硫化鋇作為原料所合成的硫酸鋇用作電子設備中所用的樹脂組合物的填料時，可維持高 分散性，同時不會使由銀或銅等構成的電極等金屬部分因從硫酸鋇和混配了硫酸鋇的樹脂 組合物中揮發的硫化物成分而劣化、腐蝕；進一步提供混配有該硫酸鋇複合顆粒的樹脂組 合物。
[0016] 用於解決課題的方案
[0017] 於是，本發明人進行了深入研究，完成了表面附著有鋅化合物的硫酸鋇複合顆粒、 其製造方法、以及含有該硫酸鋇複合顆粒的樹脂組合物。
[0018] 發明的效果
[0019] 本發明的硫酸鋇複合顆粒在作為電子設備中所用的抗蝕油墨、膜、片等的樹脂組 合物的填料使用時，可防止銀或銅等金屬制電極因從硫酸鋇揮發的硫化物成分而導致的劣 化、腐蝕，具有提高電子設備的功能、耐久性和可靠性的效果。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0020] 圖1是用透射型電子顯微鏡拍攝實施例4中得到的硫酸鋇複合顆粒的表面的照 片。
[0021] 圖2是用透射型電子顯微鏡拍攝實施例4中得到的硫酸鋇複合顆粒的表面並通過 波長色散型X射線分析對Ba元素進行了繪圖的照片。
[0022] 圖3是用透射型電子顯微鏡拍攝實施例4中得到的硫酸鋇複合顆粒的表面並通過 波長色散型X射線分析對Zn元素進行了繪圖的照片。
[0023] 圖4是用透射型電子顯微鏡拍攝實施例4中得到的硫酸鋇複合顆粒的表面並通過 波長色散型X射線分析對Ba元素和Zn元素進行了繪圖的照片。

【具體實施方式】
[0024] 下面詳細說明本發明。
[0025] 本發明的硫酸鋇複合顆粒是在硫酸鋇的表面附著有鋅化合物的複合顆粒，另外， 也可以是含有該複合顆粒的樹脂組合物。
[0026] 以氧化鋅為成分的化合物可除去硫化氫臭是公知的，但對於電子設備的金屬電極 的劣化、腐蝕並未進行充分研究。另外，對於電子設備中使用的油墨或膜中所用的顏料，要 求具有高分散性，因此在將微細的氧化鋅混合於硫酸鋇中時，微細的原料發生凝集，因此分 散性變差，有可能發生工序的過濾器堵塞等不良情況。本發明的目的在於：通過使鋅化合物 在硫酸鋇表面沉積，從而維持高分散性，同時防止由作為母體的硫酸鋇產生的硫化物成分 使金屬電極劣化、腐蝕。
[0027] 本發明的硫酸鋇複合顆粒的平均粒徑為0. 01 μ m?10 μ m。若小於0. 01 μ m，則粉 體的凝集增強，分散性顯著變差，因此無法用於樹脂用途。另外若超過10 μ m，則樹脂表面的 平滑性受損等等，喪失了在樹脂組合物中作為填料使用的優點，因此無法使用。上述平均粒 徑更優選為0. 1 μ m以上且小於3 μ m。通過為0. 1 μ m?3 μ m，分散性進一步提高，樹脂表 面的平滑性進一步提高，從這方面出發是更優選的。上述平均粒徑更優選為2. 9μπι以下。
[0028] 需要說明的是，上述硫酸鋇複合顆粒的粒徑的測定使用日機裝株式會社製造的 Microtrac ΜΤ-3300ΕΧΙΙ進行測定。使用0. 025%六偏磷酸鈉水溶液作為溶劑，在分散條件 為內部超聲波、40W、10分鐘的條件下進行。
[0029] 作為本發明的硫酸鋇複合顆粒的母體使用的硫酸鋇顆粒優選比表面積為0. 5m2/ g?20m2/g、更優選為2m2/g?10m2/g。通過為該範圍內，分散性良好，可以得到作為樹脂組 合物用的填料合適的物性，從這方面出發是優選的。
[0030] 對作為本發明的硫酸鋇複合顆粒的母體使用的硫酸鋇顆粒沒有特別限定，優選應 用於其原料中使用了硫化鋇的硫酸鋇顆粒。對原料中使用了硫化鋇的硫酸鋇顆粒沒有特 別限定，可以通過硫化鋇與硫酸鈉、硫酸銨等可溶性硫酸鹽或與硫酸的反應而得到。作為 母體使用的硫酸鋇的粒徑為0.01 μπι?10 μπι。另外，也可以使用市售的硫酸鋇顆粒。艮p， 本發明的硫酸鋇複合顆粒可以是在表面未沉積有鋅化合物的市售的硫酸鋇顆粒的表面沉 積了鋅化合物而成的物質。作為市售的硫酸鋇顆粒，例如可以舉出堺化學工業株式會社制 造的 "BARIACE Β-54"（平均粒徑 0· 7 μ m、比表面積 4. 9m2/g)、"BARIACE Β-55"（平均粒徑 0.6μπκ比表面積5.4m2/g)等。需要說明的是，作為母體使用的硫酸鋇的粒徑通過與上述 硫酸鋇複合顆粒的粒徑同樣的方法進行測定。
[0031] 對上述作為母體使用的硫酸鋇顆粒的顆粒形狀沒有特別限定，優選為球狀、片狀 等形狀。
[0032] 得到上述作為母體使用的硫酸鋇的反應能夠以連續式進行，也能夠以分批式進 行。在任一方式的情況下，均將硫化鋇與硫酸鈉、硫酸銨等可溶性硫酸鹽或硫酸供給至具備 攪拌機的反應容器中進行反應。
[0033] 本發明的硫酸鋇複合顆粒在表面附著有鋅化合物。上述鋅化合物優選為通過在包 含硫酸鋇的漿料中加入鋅鹽的水溶液而使鋅化合物沉積於硫酸鋇表面的物質。
[0034] 對通過添加水溶性的鋅鹽進行沉積而生成的鋅化合物沒有特別限定，可以舉出氧 化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅。也可以是這些2種以上的化合物混雜而成的狀態的物質。
[0035] 使鋅化合物附著於硫酸鋇的顆粒表面的方法優選如下方法：向包含硫酸鋇的漿料 中加入鋅鹽的水溶液，將漿料的pH調整為6. 0?12. 0,從而使鋅化合物在硫酸鋇的顆粒表 面沉積。這樣的上述硫酸鋇複合顆粒的製造方法也是本發明之一。
[0036] 在僅加入鋅鹽的水溶液時pH不在6. 0?12. 0的範圍的情況下，可以加入酸性或 鹼性的溶液進行調整。另外，在僅加入鋅鹽的水溶液時即使pH在6. 0?12. 0的範圍內，為 了使鋅化合物的沉積最佳，也可以加入酸性或鹼性的化合物來調整pH。酸性或鹼性的溶液 的添加可以在向硫酸鋇的漿料中添加鋅鹽的水溶液之前，也可以在其後。或者，還可以為將 鋅鹽的水溶液和酸性或鹼性的溶液同時添加到硫酸鋇的漿料中的方法。需要說明的是，對 上述鋅鹽的水溶液沒有特別限定，例如可以舉出硫酸鋅、硝酸鋅、氯化鋅、乙酸鋅等的水溶 液、或含有羥基絡合物的鋅酸陰離子及氨絡物的鋅酸陰離子的水溶液。
[0037] 需要說明的是，上述漿料的pH優選為在使其反應的工序中為該pH條件內的pH。在 進行反應的情況下，PH隨著反應而變化，但不需要在反應的全部工序中為上述pH範圍內， 只要以一定時間在上述範圍內，從而在上述PH的範圍內進行反應即可。
[0038] 對添加鋅鹽前的漿料的pH沒有特別限定，優選為6以上、更優選為8以上。通過 使用漿料的PH在上述範圍的漿料，可防止從硫酸鋇揮發的硫化物成分使電子設備的由銀 或銅等構成的電極等金屬部分劣化、腐蝕，從這方面出發是優選的。
[0039] 對添加鋅鹽時的漿料的pH沒有特別限定，優選在整個添加中為6以上，更優選在 整個添加中為8以上。通過添加鋅鹽，pH發生變動，但可以與鋅鹽同時添加酸或鹼的溶液 以達到上述pH。
[0040] 添加鋅鹽後的漿料的pH優選為6?12、更優選為8?11。需要說明的是，添加鋅 鹽後pH在上述範圍外的情況下，可以通過添加酸性或鹼性的溶液來調整pH。鋅為兩性元 素，在pH為6以下和12以上的條件下溶解度變大，因而通過調整為上述pH範圍，可以使鋅 化合物有效地沉積，從這方面出發是優選的。
[0041] 對硫酸鋇的漿料濃度沒有特別限定，若漿料濃度過濃，則漿料的粘度升高，所添加 的鋅鹽溶液有可能無法迅速擴散，因而不優選。另外，若漿料濃度過低，則工業生產時的效 率變差，從這方面出發不優選。作為硫酸鋇的漿料濃度，優選為l〇g/L?400g/L、更優選為 100g/L?200g/L。另外，關於所添加的鋅化合物的濃度，只要該鋅化合物完全溶於水中即 可，對濃度沒有特別限定，通常優選為50g/L?1000g/L、更優選為100g/L?500g/L。
[0042] 對上述酸性的溶液沒有特別限定，可以舉出例如硫酸、硝酸、鹽酸、乙酸等的水溶 液。對鹼性的溶液沒有特別限定，可以舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水的水溶液。硫酸 鋇的原料為硫化鋇和硫酸鹽或硫酸，因而不需要的鹽類不會增加，從這方面出發優選硫酸 鋅作為鋅化合物。另外，在選擇硫酸鋅作為鋅化合物時，在工業用途中廣泛使用、且容易比 較低成本地獲得，從這方面出發，優選使用氫氧化鈉調整pH。
[0043] 上述反應後，將所得到的漿料過濾、水洗、乾燥。之後，根據需要用粉碎機粉碎，可 以得到表面附著有鋅化合物的硫酸鋇複合顆粒。
[0044] 關於上述硫酸鋇複合顆粒中含有的鋅化合物的量，對其處理量沒有特別限定，相 對於本發明的硫酸鋇複合顆粒的質量，優選換算為ZnO而以0. 05質量％?1質量％的比例 含有。在小於0. 05質量％時，無法捕捉從硫酸鋇揮發的硫化物成分，無法充分防止電子設 備的電極的劣化、腐蝕。另外，若超過1質量％，則在混配至樹脂中時為了防止鋅化合物導 致的樹脂劣化，必須減少硫酸鋇的混配量，從這點出發是不優選的。上述上限優選為〇. 6質 量％，上述下限為0. 1質量％。
[0045] 需要說明的是，在上述專利文獻1?3中，關於硫酸鋇與氧化鋅的比例，記載了以 高比例混配了氧化鋅，但本發明中優選與現有的複合粉體相比以低比例存在鋅化合物。例 如，記載了專利文獻1的氧化鋅與其它無機化合物的混合比例以重量比計優選為30:70? 70:30。在專利文獻2中記載了無機化合物中氧化鋅與鋯的重量混合比為5:95?95:5。此 夕卜,在專利文獻3中記載了片狀硫酸鋇中的氧化鋅的混配率為20重量％?50重量％的範 圍的實施例，與本發明相比，鋅化合物的混配率高。
[0046] 本發明中，若鋅化合物量過多，則添加至樹脂中時分散性降低，因此與樹脂的混合 變得不均勻，而且鋅化合物有可能使樹脂劣化。這種觀點是專利文獻1?3中未記載的事 項。
[0047] 本發明的硫酸鋇複合顆粒可以根據需要進一步進行胺處理、矽酮處理、醇處理等 用樹脂中混配的顏料通常進行的處理。作為進行處理的胺，沒有特別限定，可以舉出二乙醇 胺或三乙醇胺等。作為矽酮處理，沒有特別限定，可以舉出單甲基聚矽氧烷或二甲基聚矽氧 烷等。作為醇處理，沒有特別限定，可以舉出三羥甲基丙烷、乙二醇、甘油等。由此，可提高 與樹脂的親和性，可以適合用作油墨、膜和片等中使用的樹脂添加劑。
[0048] 本發明的硫酸鋇複合顆粒可以用作抗蝕油墨等的樹脂組合物的混配成分。這樣的 樹脂組合物也是本發明的一部分。另外，在這種用途中使用的情況下，本發明的硫酸鋇複合 顆粒起到體質顏料的作用。
[0049] 作為本發明的樹脂組合物，可以舉出在電子設備中使用的電子基板、片、膜等中所 用的樹脂組合物。其中，在將近年來應用擴大的LED用作光源的液晶電視等中使用，其中， 在背光單元的反射膜用樹脂組合物中可以特別合適地使用。在用於這樣的背光單元的反射 膜時，通過反射由背光發出的光，可以有效地利用光，進而可以減少背光及該電子設備中使 用的電極等金屬部分的劣化，從這點出發，可發揮出特別優異的效果。
[0050] 另外，在抗蝕油墨中使用本發明的硫酸鋇複合顆粒的情況下，從保護電子電路、進 而減少電子電路及該電子設備中使用的電極等金屬部分的劣化的方面出發，可發揮出特別 優異的效果。
[0051] 作為在上述樹脂組合物中混配時的樹脂，只要是塗料、油墨、膜和片的各種樹脂組 合物中使用的樹脂就沒有特別限定，可以舉出例如印刷電路板的阻焊劑等中使用的環氧樹 月旨、及膜或片的各種樹脂成型物中使用的聚酯樹脂或氟樹脂等。作為上述聚酯樹脂，特別優 選聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂（PET樹脂）。其中，優選用於阻焊劑或液晶電視的背光單元 的反射板。在阻焊劑中優選包含10質量％?50質量％的本發明的硫酸鋇複合顆粒作為填 料。另外，在液晶電視的背光單元的反射板中優選包含10質量％?40質量％的本發明的 硫酸鋇複合顆粒作為填料。
[0052] 下面，舉出實施例對本發明進行說明，但本發明不受這些實施例的任何限定。
[0053] (實施例1)
[0054] 向內容積為3L的燒杯中加入堺化學工業株式會社製造的硫酸鋇"BARIACE B-55"500g，用水調整為2. 5L，在40°C用攪拌機重新製漿10分鐘，之後加入3% NaOH水溶 液12. 5mL。以lmL/min將148g/L的硫酸鋅水溶液6. 5mL滴加至上述漿料中，之後以該狀態 熟化15分鐘。此時的漿料的pH為9.1。熟化後使用5C濾紙過濾漿料，過濾後用離子交換 水進行清洗，繼續水洗直至濾液的電導率達到150 μ S/cm以下。水洗後，在105°C的箱型幹 燥器中靜置12小時進行乾燥。對於乾燥物，使用日清工程社製造的噴射式粉碎機SJ-500， 以粉碎壓力〇. 7MPa、20g/min的粉碎速度進行粉碎，得到硫酸鋇複合顆粒。
[0055] (實施例2)
[0056] 使所添加的3% NaOH水溶液為19. 2mL、148g/L的硫酸鋅水溶液為9. 8mL，除此以 外全部進行與實施例1同樣的操作，得到硫酸鋇複合顆粒。過濾前的漿料的pH為9. 0。
[0057] (實施例3)
[0058] 使所添加的3% NaOH水溶液為38. 4mL、148g/L的硫酸鋅水溶液為19. 6mL，除此以 外全部進行與實施例1同樣的操作，得到硫酸鋇複合顆粒。過濾前的漿料的PH為9. 1。
[0059] (實施例4)
[0060] 使所添加的3 % NaOH水溶液為64. 3mL、148g/L的硫酸鋅水溶液為32. 6mL，除此以 外全部進行與實施例1同樣的操作，得到硫酸鋇複合顆粒。過濾前的漿料的PH為9. 1。
[0061] (實施例5)
[0062] 向內容積為3L的燒杯中加入堺化學工業株式會社製造的硫酸鋇"BARIACE B-54"375g，用水調整為2. 5L，在40°C用攪拌機重新製漿10分鐘，之後加入3% NaOH水溶 液而將pH調整為10. 0。以2mL/min連續地添加122g/L的硫酸鋅水溶液31mL並連續地添 加3% NaOH水溶液，使pH在9. 0±0. 5的範圍內。滴加結束後，以該狀態熟化15分鐘。使 用5C濾紙過濾漿料，過濾後用離子交換水繼續水洗直至濾液的電導率達到150 μ S/cm以 下。水洗後，在105°C的箱型乾燥器中靜置12小時進行乾燥。對於乾燥物，使用日清工程社 製造的噴射式粉碎機SJ-500,以粉碎壓力0. 7MPa、20g/min的粉碎速度進行粉碎，得到硫酸 鋇複合顆粒。
[0063] (實施例6)
[0064] 向內容積為3L的燒杯中加入堺化學工業株式會社製造的硫酸鋇"BARIACE B-54"375g，用水調整為2. 5L，在40°C用攪拌機重新製漿10分鐘。重新製漿後加入3% NaOH 水溶液49. 9mL，之後以2mL/min添加122g/L的硫酸鋅水溶液31mL。滴加結束後，以該狀態 熟化15分鐘，之後使用5C濾紙過濾漿料。過濾後用離子交換水進行水洗直至濾液的電導 率達到150 μ S/cm以下。水洗後，在105°C的箱型乾燥器中靜置12小時進行乾燥。對於幹 燥物，使用日清工程社製造的噴射式粉碎機SJ-500,以粉碎壓力0. 7MPa、20g/min的粉碎速 度進行粉碎，得到硫酸鋇複合顆粒。
[0065] (實施例7)
[0066] 向內容積為3L的燒杯中加入堺化學工業株式會社製造的硫酸鋇"BARIACE B-55"500g，用水調整為2. 5L，在40°C用攪拌機重新製漿10分鐘，之後加入3% NaOH水溶液 12. 5mL。以lmL/min將148g/L的硫酸鋅水溶液6. 5mL滴加至上述漿料中，之後以該狀態熟 化15分鐘。此時的漿料的pH為9. 1。熟化後使用5C濾紙過濾漿料，過濾後用離子交換水 進行清洗，繼續水洗直至濾液的電導率達到150 μ S/cm以下。水洗後，在105°C的箱型乾燥 器中靜置12小時進行乾燥。在乾燥物中添加三羥甲基丙烷50wt%水溶液2g並充分混合， 進而在105°C的箱型乾燥器中靜置12小時進行乾燥。對於乾燥物，使用日清工程社製造的 噴射式粉碎機SJ-500,以粉碎壓力0. 7MPa、20g/min的粉碎速度進行粉碎，得到硫酸鋇複合 顆粒。
[0067] (比較例1)
[0068] 將堺化學工業株式會社製造的硫酸鋇"BARIACEB-55"作為比較例1的顆粒，並進 行了以下的評價。
[0069] (比較例2)
[0070] 將堺化學工業株式會社製造的硫酸鋇"BARIACEB-54"作為比較例2的顆粒，並進 行了以下的評價。
[0071] 關於實施例1?7、比較例1、2的顆粒，進行了以下的評價。結果示於表1。
[0072] (銀糊變色試驗）
[0073] 向內容積為IOOmL的玻璃制的樣品瓶中加入實施例1?7和比較例1、2中製成的 樣品3g，蓋上蓋進行密閉。將該樣品瓶裝入預先以85°C X 85RH%的狀態穩定化的恆溫恆溼 容器內。確認恆溫恆溼容器內達到一定溫度?溼度後，在恆溫恆溼槽的氣氛下將塗布了銀 糊（藤倉化成社製造 DOTITE D550)的載物玻璃裝入樣品瓶，蓋上蓋進行密閉。72小時後， 從樣品瓶中取出載物玻璃，目視確認了銀糊的變色程度。變色的評價中，將僅為銀糊的試驗 作為空白，將與該空白同等的情況記為〇，將比空白略差的情況記為Λ，將比空白差的情況 記為X，將結果示於表1。由表1的結果可知，本發明的硫酸鋇複合顆粒具有抑制銀糊的劣 化、變色的效果。
[0074] (Zn 含量）
[0075] 在精確稱量的樣品約Ig中添加10%鹽酸IOOmL後，攪拌30分鐘。攪拌後，用5C濾 紙過濾，將其濾液5mL取至IOOmL量瓶中，用蒸餾水定容後，通過ICP對濾液中的Zn進行定 量。試劑全部使用了特級試劑。ICP使用了 SII NanoTechnology株式會社製造的SPS3500。 Zn含量換算為以氧化物（ZnO)計的質量％。
[0076] (TEM 觀察）
[0077] 對於實施例4的硫酸鋇複合顆粒，利用透射型電子顯微鏡JEM-2100F(日本電子社 製造）觀察了在表面沉積的鋅化合物。將結果示於圖1?圖4。可知在硫酸鋇的顆粒表面 沉積了以鋅為主要成分的化合物。
[0078] [表 1]
[0079]

【權利要求】
1. 一種硫酸鋇複合顆粒，其中，在硫酸鋇的顆粒表面附著有鋅化合物，該硫酸鋇複合顆 粒的平均粒徑為0. 01 u m?10 u m。
2. 如權利要求1所述的硫酸鋇複合顆粒，其通過具有下述工序⑴的製造方法得到，該 工序（1)為：向硫酸鋇的漿料中添加水溶性的鋅鹽，從而使鋅化合物在硫酸鋇的表面沉積。
3. 如權利要求2所述的硫酸鋇複合顆粒，其中，使鋅化合物在硫酸鋇的表面沉積的工 序（1)在pH6. 0?12. 0的範圍進行沉積。
4. 如權利要求1?3中任一項所述的硫酸鋇複合顆粒，其特徵在於，硫酸鋇是將硫化鋇 作為原料而得到的。
5. 如權利要求1?4中任一項所述的硫酸鋇複合顆粒，其特徵在於，鋅化合物的沉積量 相對於硫酸鋇複合顆粒以ZnO換算為0. 05質量％?1. 0質量％。
6. 如權利要求1?5中任一項所述的硫酸鋇複合顆粒，其特徵在於，對胺、矽酮、醇中的 一種以上進行處理。
7. -種權利要求1?6中任一項所述的硫酸鋇複合顆粒的製造方法，其特徵在於，該制 造方法具有工序（1)，該工序（1)中，向硫酸鋇的漿料中添加水溶性的鋅鹽，從而使鋅化合 物在硫酸鋇的表面沉積。
8. 如權利要求7所述的硫酸鋇複合顆粒的製造方法，其中，使鋅化合物在硫酸鋇的表 面沉積的工序（1)在PH6. 0?12. 0的範圍進行沉積。
9. 一種樹脂組合物，其特徵在於，其含有權利要求1?6所述的硫酸鋇複合顆粒。
10. 如權利要求9所述的樹脂組合物，其特徵在於，樹脂為聚酯。
11. 如權利要求9所述的樹脂組合物，其特徵在於，樹脂為環氧樹脂。
12. -種抗蝕油墨，其含有權利要求1?6中任一項所述的複合顆粒。
13. -種反射膜，其特徵在於，其是將含有權利要求1?6中任一項所述的複合顆粒的 樹脂組合物以膜狀成型而得到的。
【文檔編號】C08L63/00GK104411757SQ201380035074
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2013年7月4日 優先權日:2012年7月6日
【發明者】志水勇介, 三宅淳一, 泉川博幸, 麻田雅幸 申請人:堺化學工業株式會社