一種己酸二乙氨基乙醇酯穩定劑及其應用的製作方法

2023-12-12 14:31:12

專利名稱：：一種己酸二乙氨基乙醇酯穩定劑及其應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種農用化學物質的穩定劑及其應用，尤其是己酸二乙氨基乙醇酯的穩定劑及其應用。
背景技術：
：己酸二乙氨基乙醇酯(diethylaminoethylhexanoate)，又名胺鮮酯(DA-6),是一種具有廣譜和突破性效果的高能植物生長調節劑。它能提高植抹體內葉綠素、蛋白質、核酸的含量和光合速率，提高過氧化物酶及硝酸還原酶的活性，促進植抹的碳、氮代謝、增強植抹對水肥的吸收和乾物質的積累，調節植株體內水分平衡，增強作物、果樹的抗病、抗旱、抗寒能力，延緩植抹衰老，促進作物早熟、增產，提高作物的品質，從而達到增產、增質和增值。己酸二乙氨基乙醇酯原油為無色或淡黃色透明液體，沸點87-88°C(113pa)，微溶於水，溶於醇類、苯類等有機溶劑中，鹼性較強，存貯不穩定，一般製作成己酸二乙氨基乙醇酯檸檬酸鹽母粉；己酸二乙氨基乙醇酯檸檬酸鹽母粉為白色、粉狀固體，易溶於水、可溶於曱醇、乙醇、丙酮等極性溶劑，在非極性有機溶劑中溶解性差。因為己酸二乙氨基乙醇酯化學結構中有氨基存在，使原液呈較強的鹼性，對化學結構中的酯鍵形成較大破壞，直接導致其常溫存貯容易分解，目前在生產中，主要將其與檸檬酸成鹽，製備成己酸二乙氨基乙醇酯檸檬酸鹽，達到穩定的目的。檸檬酸與己酸二乙氨基乙醇酯結合成鹽需要加熱、重結晶等工序，生產加工操作較為複雜。另外，己酸二乙氨基乙醇酯檸檬酸鹽油溶性差，一定程度限制了其應用範圍；己酸二乙氨基乙醇酯檸檬酸鹽中有效成分己酸二乙氨基乙醇酯含量一般在50%左右，約50%為檸檬酸，而檸檬酸在其中僅起到穩定作用，對作物或者害物無其他生理功能，實際應用中是一定程度的浪費。為此，尋找更好的穩定劑十分必要。
發明內容本發明的目的是提供一種己酸二乙氨基乙醇酯的優良穩定劑及其應用，克服檸檬酸作為己酸二乙氨基乙醇酯穩定劑存在的缺點，擴大己酸二乙氨基乙醇酯的應用範圍。本發明技術方案是以水楊酸、苯甲酸中的一種或兩者任意比例的組合物為穩定劑，穩定劑與己酸二乙氨基乙醇酯按重量比為10:90-70:30混合。實際應用中，把按重量份計為10-70份的穩定劑與90-30份的己酸二乙氨基乙醇酯混合，使兩者的總重量份為100,攪拌至完全溶解，即能達到穩定己酸二乙氨基乙醇酯的目的，操作簡單方便。本發明穩定劑與己酸二乙氨基乙醇酯形成的穩定穩定鹽(或混合液)，可以進一步用於配製含有己酸二乙氨基乙醇酯的、供農業使用的各種製劑或含有己酸二乙氨基乙醇酯和其它農藥有效成分的混合製劑；本發明穩定劑與己酸二乙氨基乙醇酯形成的穩定鹽(或混合液)，適用於各種農藥劑型，尤其適用於乳油、油懸劑等油性劑型。穩定劑作用原理為穩定劑水楊酸、苯甲酸的酸性基團羧基與己酸二乙氨基乙醇酯化學結構中的鹼性基團氨基結合，從而減少氨基對其酯鍵的攻擊，最終達到穩定的目的。本發明所採用的穩定劑，不僅較好解決己酸二乙氨基乙醇酯存貯穩定性，而且具有檸檬酸作穩定劑所沒有的突出優點，具體有(l)水楊酸、苯曱酸或其組合物用作己酸二乙氨基乙醇酯的穩定劑，所得混合物中己酸二乙氨基乙醇酯的含量可達30°/。-90%,而己酸二乙氨基乙醇酯檸檬酸鹽中有效物含量在50%左右。(2)水楊酸、苯甲酸或者兩者任意比例組合物與己酸二乙氨基乙醇酯相互結合的生產條件簡單，不需要加熱、不需要重結晶等複雜工序，溫度在5°C以上即可進行，把己酸二乙氨基乙醇酯與水楊酸、苯曱酸或者兩者任意比例組合物直接混合，攪拌至完全溶解即可。(3)己酸二乙氨基乙醇酯與水楊酸、笨曱酸或者兩者任意比例組合物形成的穩定混合物，油溶性好，拓寬了產品在農藥製劑中的應用範圍。(4)水楊酸、苯甲酸本身具有殺菌、誘導植物產生防禦反應功能，在農業生產中應用廣泛，實際應用中不會造成浪費。具體實施例方式.本發明是通過創造性地選擇水楊酸、苯甲酸或兩者任意比例組合物為穩定劑，與己酸二乙氨基乙醇酯混合，而使己酸二乙氨基乙醇酯能以原體分子或其與穩定劑的結合鹽形式穩定存在；穩定劑與己酸二乙氨基乙醇酯的重量比為10:9070:30,兩者混合形成穩定的己酸二乙氨基乙醇酯混合液，混合液密封於20毫升安瓿瓶中，在54土2。C下存貯14天後的己酸二乙氨基乙醇酯分解率小於5%(相同條件下，沒有穩定劑的分解率為50.3%);本發明穩定劑與己酸二乙氨基乙醇酯形成的穩定混合液與大豆油、二甲苯、乙醇等有機溶劑互溶，可以進一步用於配製含有己酸二乙氨基乙醇酯的、供農業使用的各種單一有效成分製劑或加有其它有效成分的混合製劑，適用於各種農藥劑型，尤其適用於乳油、油懸劑等油性劑型。為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。實例1在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯90千克，攪拌加入水楊酸10千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸混合液。實例2在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯60千克，攪拌加入水楊酸IO千克，室溫.攪拌完全溶解，即得己酸二d氨基乙醇酯水楊酸混合溶液。實例3在反應釜中加入己酸二乙氨基'乙醇酯30千克，攪拌加入水楊酸70千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸鹽混合溶液。實例4在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯90千克，攪拌加入苯曱酸IO千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯苯甲酸混合液。實倒5在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯60千克，攪拌加入苯甲酸40千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯苯甲酸混合溶液。實例6在反應釜中加入己酸二乙氨基G醇酯30千克，攪拌加入苯甲酸70千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯笨甲酸鹽混合溶液。實例7在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯90千克，攪拌加入水楊酸9千克，笨曱酸1千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯甲酸混合液。實例8在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯90千克，攪拌加入水楊酸5千克，苯甲酸5千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯甲酸混合液。實例9在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯90千克，攪拌加入水楊酸l千克，苯甲酸9千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸混合液。實例10在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯60千克，攪拌加入水楊酸36千克，笨甲酸4千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸混合液。實例11在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯60千克，攪拌加入水楊酸20千克，苯曱酸20千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸混合液。實例12在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯60千克，攪拌加入水楊酸4千克，苯曱酸36千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸混合液。實例13在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯30千克，攪拌加入水楊酸63千克，苯曱酸7千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸鹽混合液。實例14在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯30千克，攪拌加入水楊酸35千克，苯甲酸35千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸鹽混合液。實例15在反應釜中加入己酸二乙氨基乙醇酯30千克，攪拌加入水楊酸7千克，苯甲酸63千克，室溫攪拌完全溶解，即得己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸鹽混合液。'實例16三唑酮20千克、己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸混合液(實例2)5千克、N-曱基吡咯烷酮IO千克、烷基酚聚氧乙烯醚4千克、蓖麻油聚氧乙烯醚3千克、十二烷基苯磺酸鈣3千克、二曱苯55千克，攪拌完全溶解，即得含己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸鹽20%三唑酮乳油。實例17烯唑醇12.5、己酸二乙氨基乙醇酯苯曱酸鹽混合液(實例6)6千克、奈磺酸甲醛縮合物2千克、烷基酚聚氧乙烯醚2千克、十二烷基苯磺酸鈣2千克、大豆油75.5千克，加入研磨釜中，經砂磨配製成含己酸二乙氨基乙醇酯苯甲酸鹽12.5%烯唑醇油懸劑。tableseeoriginaldocumentpage8表三己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸鹽(混合液)在溶劑中的溶解情況己酸二乙氨基乙醇酯5090卯9090卯90909090(%)水楊酸(％)012346789苯甲酸(％).098765421檸檬酸(％)50000000000大豆油基本不溶互互互互互互互互互溶溶溶溶溶溶溶溶溶二甲苯基本不溶互互互互互互互互互溶溶溶溶溶溶溶溶溶乙醇加熱能溶互互互互互互互互互解溶溶溶溶溶溶溶溶溶表四己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸鹽(混合液)在溶劑中的溶解情況己酸二乙氨基乙醇酯50606060606060606060(%)頭04812162024283236禍隳《03632282420161284檸檬酸(％)50000000000大豆油基本不溶互互互互互互互互互溶溶溶溶溶溶溶溶溶二甲苯基本不溶互互互，互互互互互互溶溶溶溶溶溶溶溶溶乙醇加熱能溶互互互互互互互互互解溶溶溶溶溶溶溶溶溶表五己酸二乙氨基乙醇酯水楊酸苯曱酸鹽(混合液)在溶劑中的溶解情況己酸二乙氨基乙醇酯(%)50303030303030303030水楊酸(％)071421283542495663苯甲酸(％)0635649423528211479tableseeoriginaldocumentpage10從表中數據可以看出，己酸二乙氨基乙醇酯檸檬酸鹽在大豆油、二甲苯、乙醇中溶解度較小；己酸二乙氨基乙醇酯與水楊酸、苯曱酸或兩者任意比例組合物成的鹽(混合液)可以與大豆油、二曱苯、乙醇互溶。水楊酸、苯曱酸或兩者任意比例組合物與己酸二乙氨基乙醇酯形成的混合液熱貯(54±2°C)14天後己酸二乙氨基乙醇酯的穩定性分析結果分別見表六、表七和表八。表六水楊酸對己酸二乙氨基乙醇酯熱貯穩定性分析結果(54土2。C,14天)tableseeoriginaldocumentpage10表七苯曱酸對己酸二乙氨基乙醇酯熱貯穩定性分析結果(54土2。C，14天)tableseeoriginaldocumentpage10表八水楊酸、苯甲酸組合物對己酸二乙氨基乙醇酯熱貯穩定性分析結果(54±2°C，14天)tableseeoriginaldocumentpage11從表六、表七、表八的數據可以看出，水楊酸、苯曱酸或兩者任意比例組合物對己酸二乙氨基乙醇酯熱貝i(54±2°C)14天，分解率均小於5%,達到穩定的目的；沒有穩定劑的己酸二乙氨基乙醇酯熱貯分解率高達50,3%，分解率較高。與現有的技術相比，本發明以水楊酸、笨甲酸或兩者任意比例組合物替代檸檬酸，所得混合物中己酸二乙氨基乙醇酯的含量可達30%-90%，並且使己酸二乙氨基乙醇酯存貯穩定，而己酸二乙氨基乙醇酯檸檬酸鹽中有效物含量在50%左右；水楊酸、苯曱酸或者兩者任意比例組合物與己酸二乙氨基乙醇酯相互結合的條件筒單可行，不需要加熱、不需要重結晶等複雜工序，溫度在5'C以上即可進行，把己酸二乙氨基乙醇酯與水楊酸、苯曱酸或者兩者任意比例組合物直接混合，攪拌至完全溶解即可；己酸二乙氨基乙醇酯與水楊酸、甲酸或者兩者任意比例組合物形成的穩定混合物，油溶性好，可以與大豆油、二甲苯、乙醇互溶，拓寬了產品在農藥製劑中的應用範圍；水楊酸、苯曱酸本身具有殺菌、誘導植物產生防禦反應功能，在農業生產中應用廣泛，實際應用中不會造成浪費。權利要求1、一種己酸二乙氨基乙醇酯穩定劑，其特徵在於含有水楊酸、苯甲酸中的一種或兩者任意比例的組合物。2、根據權利要求1,其特徵在於穩定劑與己酸二乙氨基乙醇酯的重量比為10:9070:30。3、根據權利要求1或2，其特徵在於穩定劑水楊酸、苯甲酸單用或兩者任意比例組合後與己酸二乙氨基乙醇酯在常溫下混合，製備己酸二乙氨基乙醇酯與穩定劑的鹽(混合液)。4、權利要求1、2或3所述穩定劑及其與己酸二乙氨基乙醇酯混合的鹽(混合液)，其特徵在於用於配製含有己酸二乙氨基乙醇酯的、供農業使用的各種製劑或含有己酸二乙氨基乙醇酯與其它農藥有效成分的混合製劑，適用於各種農藥劑型，尤其適用於乳油、油懸劑等油性劑型。全文摘要本發明提供一種己酸二乙氨基乙醇酯穩定劑，其包含水楊酸、苯甲酸中的一種或兩者任意比例的組合物，解決己酸二乙氨基乙醇酯存貯不穩定的問題，可應用於製備穩定的己酸二乙氨基乙醇酯鹽或混合物，也可應用於含己酸二乙氨基乙醇酯的單一或混合製劑中，實際生產應用簡單可行，拓寬了該藥劑在農藥製劑的應用範圍，同時，穩定劑本身也有較好的殺菌、誘導植物產生防禦反應的作用，避免了實際應用中浪費。文檔編號A01P3/00GK101536686SQ20091013745公開日2009年9月23日申請日期2009年4月24日優先權日2009年4月24日發明者成妙金,曹明章,李譜超,王新軍,祝木金申請人:深圳諾普信農化股份有限公司