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一種聚酯/纖維狀粘土納米複合材料及其製備方法與應用的製作方法

2023-09-15 09:22:20 3

專利名稱:一種聚酯/纖維狀粘土納米複合材料及其製備方法與應用的製作方法
技術領域:
本發明涉及複合材料及其製備方法,特別是涉及一種聚酯/纖維狀粘土納米複合材料及其製備方法與應用。
背景技術:
飽和聚酯PET價格低廉,綜合性能優異,主要應用於纖維、飲料瓶和工程塑料等領域。純PET作為工程塑料,存在熱變形溫度低,結晶速度慢,尺寸穩定性差的缺點,為了擴大其應用範圍,需要進行改性處理。早期的改性方法主要為採用玻璃纖維、無機填料等填充聚酯。如專利JP06049344報導了用玻璃纖維及滑石粉填充PET,可以提高其強度、剛性及尺寸穩定性等,但同時材料的密度增加,表面光澤性和透明性大幅度降低;專利RU2052473報導了利用高嶺土、矽石灰等填充PET,可以改善PET尺寸穩定性,提高剛性,不過,由於PET熔體共混複合能耗高,設備磨損大,容易降解。上述改性方法製備的複合材料還存在一個共同的缺點所添加的玻璃纖維或無機填料雖然經過粉碎、研磨等手段處理,但大多數尺寸仍處於微米級別,相對於熔融紡絲的噴絲孔和濾網孔徑來說,尺寸過大,容易導致堵塞,無法順利進行紡絲。
近年來,出現一種利用層狀矽酸鹽製備聚酯納米複合材料的新方法,中國發明專利CN1272513A,CN1597776A,CN1396204A等均有報導。所取用的層狀矽酸鹽如蒙脫石、雲母、麥加石、白雲石、皂石、伊利石、高嶺土等,由於層狀晶體存在結構缺陷,層間吸附了大量的可以交換的陽離子,如Na+、Ca2+、Mg2+、Al3+等。利用有機銨鹽、吡啶鎓鹽、咪唑鎓鹽、有機磷鎓鹽等有機陽離子,可以將粘土層間陽離子交換出來,這些尺寸較大的有機陽離子則進入矽酸鹽片層之間,從而擴大層間距。在研磨、機械攪拌等外部作用,或者聚合熱等內部作用下,聚合物單體、溶液或者熔體可以進入到矽酸鹽片層間,並在層間發生聚合反應,促使粘土層間距進一步擴大。但是,蒙脫土等層狀矽酸鹽,片層和片層之間存在較強的離子鍵作用,由於聚酯的極性比較微弱,與粘土的相容性較差,粘土在聚酯中很難實現片層之間的完全剝離,容易形成大尺寸的團聚,導致聚酯/粘土納米複合材料性能提高的幅度有限。

發明內容
本發明的目的是提供一種分散均勻、無大尺寸團聚的聚酯/纖維狀粘土納米複合材料。
本發明所提供的聚酯/纖維狀粘土納米複合材料,包含有聚酯基體和纖維狀粘土,其中,纖維狀粘土為聚酯/纖維狀粘土納米複合材料總重量的0.1-10%,以10-500納米尺寸的棒晶形態分散於聚酯基體中。
其中,纖維狀粘土優選佔所述聚酯/纖維狀粘土納米複合材料總重量的0.1-5%。
本發明適用的聚酯可包括對苯二甲酸(二甲酯)、2,6-萘二甲酸(二甲酯)與乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,4-環己烷二甲醇的縮聚產物或共縮聚產物,也可以是這些二元羧酸(二甲酯)和二元醇與其它二元羧酸(二甲酯)或二元醇的共聚物,這些其它二元羧酸(二甲酯)或二元醇有間苯二甲酸(二甲酯)、對羥基苯甲酸、4,4′-聯苯基二羧酸、二甘醇、分子量低於2000的聚乙二醇、分子量低於3000聚四氫呋喃醚等,優選的聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯。纖維狀粘土為一類天然針狀或纖維狀水合鋁鎂矽酸鹽,主要包括坡縷石和海泡石等,優選為坡縷石粘土。
該聚酯/纖維狀粘土納米複合材料的製備方法,包括如下步驟1)將坡縷石粘土以有機化處理劑進行有機化處理和/或以表面處理劑進行有機化處理,得到有機化粘土;所述有機化處理劑為烷基銨鹽、有機磷鎓鹽、吡啶鎓鹽或者水溶性聚合物;所述表面處理劑為鈦酸酯偶聯劑或矽烷偶聯劑;2)將有機化粘土除水乾燥後,分散於乙二醇中,經原位聚合得到所述聚酯/纖維狀粘土複合材料。
其中,步驟1)所用的坡縷石粘土是將坡縷石粘土原礦石、分散劑和水混合,經攪拌、沉降、乾燥後得到的;所述分散劑為矽酸鈉、鋁酸鈉、檸檬酸鈉、三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉或偏磷酸鈉,其用量為所述坡縷石粘土原礦石重量的0.1-5%;水的用量為所述坡縷石粘土原礦石重量的1-50倍。
步驟1)製備有機化粘土時,坡縷石粘土懸浮於溶劑中,常用溶劑可選自水、乙醇、甲醇、乙二醇和甲苯中的一種或幾種,其用量為坡縷石粘土重量的1-100倍。處理過程中,有機化處理劑或表面處理劑的用量為0.1-1mmol/克坡縷石粘土;所述有機化處理的溫度為0-100℃。常用的有機化處理劑有十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三苯基溴化磷、十六烷基溴化吡啶、聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮等。常用的表面處理劑有矽烷類偶聯劑KH560、KH550、KH570和鈦酸酯偶聯劑NDZ102、NDZ109等,在使用時加入醋酸作為水解催化劑。
步驟2)原位聚合的方法為酯交換聚合法或直接酯化聚合法酯交換聚合法是以乙二醇、對苯二甲酸二甲酯進行聚合反應的,反應中所述有機化粘土∶乙二醇∶對苯二甲酸二甲酯的重量比為1∶7.5-750∶10-1000。
直接酯化聚合法是以乙二醇、對苯二甲酸進行聚合反應的,反應中所述有機化粘土∶乙二醇∶對苯二甲酸的重量比為1∶4.5-450∶8.54-854。
本發明的另一個目的是提供本發明複合材料的用途。
本發明聚酯/纖維狀粘土納米複合材料具有良好的可紡性,經乾燥、結晶、固相縮聚後,在260~300℃下進行熔融紡絲,經上油、卷繞、牽伸、熱定型之後,能製備出性能優異的聚酯/纖維狀粘土納米複合材料纖維。上述乾燥溫度為80~120℃,結晶溫度為120~200℃,固相縮聚溫度為180~240℃。
本發明將原礦石提純,得到高純度纖維狀粘土,經過有機化和表面處理後,原位聚合製備聚酯/纖維狀粘土納米複合材料,並順利實現紡絲,製備出聚酯納米複合材料纖維。本發明所選用的粘土,由於棒晶之間的作用力比較弱,主要是範德華力,在機械攪拌、超聲、聚合熱等作用下,經原位聚合可以使棒晶解理,在聚酯基體中得到很好的分散。纖維狀粘土棒晶的直徑約為10納米,長度約為200納米,長徑比較大。當分散相達到納米尺度時,與聚酯接觸的界面面積也很大,經有機化處理劑、表面活性劑處理後,界面粘結性增強,利用納米效應在有機物基體中充分發揮了無機物的性能,使複合材料具有優異的力學性能、耐熱性。同時,由於納米尺寸分散的粘土棒晶具有異相成核作用,使聚酯結晶速度大幅提高,改善了材料的可加工性。
本發明製備的聚酯/纖維狀粘土納米複合材料,具有較高的分子量,熔融紡絲後降解較少。所製備的納米複合材料纖維,經牽伸取向以後,粘土棒晶沿著牽伸方向取向排列,棒晶本身具有較高的長徑比,對聚酯纖維具有較強的增強作用,使纖維的力學性能得到大幅度的提高。同時,粘土棒晶具有物理交聯點的作用,限制了大分子鏈的運動,從而提高了纖維的耐熱性能,降低了纖維的乾熱收縮率,性能優良,具有廣泛的應用前景。


圖1為粘土的X射線衍射圖譜;圖2為實施例1所得到的複合材料C的TEM照片;圖3為實施例2所得到的複合材料D的DSC圖譜。
具體實施例方式
實施例1、一、有機化粘土的製備坡縷石粘土,俗稱凹凸棒土,其典型化學式為Si8Mg5O20(OH)2(OH2)4·4H2O。其結構可以分為三層,上下兩層為矽氧四面體,中間一層為鋁氧或鎂氧八面體,這些結構單元按方格形式交錯排列構成雙鏈狀通道式晶體結構。由於結構中存在晶格置換,故晶體中含有不定量的可交換Na+、Ca2+、Mg2+、Al3+等離子。晶體呈針狀、纖維狀團聚體。棒晶直徑約為5~50納米,長度約為100~1000納米,長徑比較大,因產地而異。
將400克坡縷石原礦石(豐度約為30%),1.0克矽酸鈉添加到2000毫升水中,高速攪拌兩小時,沉降後除去下層的沙礫等沉澱物。上層的懸浮液經離心後,100℃乾燥,製備出提純後的坡縷石。圖1為原礦與提純後的坡縷石的X射線衍射圖,表明提純後的坡縷石含量達到90%以上。
取提純後的坡縷石10.0克,添加十六烷基溴化吡啶2.0克,水300克,在90℃高速攪拌四個小時,離心、水洗三次,製備出有機化坡縷石粘土。
取有機化後坡縷石粘土10.0克,添加0.1克偶聯劑KH550,10克醋酸,200克水,劇烈攪拌兩個小時,離心水洗三次至pH為7,乾燥,研磨、過300目篩,得有機化粘土1。
二、酯交換聚合法製備複合材料取有機化粘土1粉末0.30克,添加乙二醇75.0克,經劇烈攪拌分散後添加到反應器中,加入對苯二甲酸二甲酯(DMA)100.0g,酯交換催化劑Mn(Ac)20.030克,通氮氣加熱到200℃反應三個小時,蒸出甲醇30克以上後,添加三氧化二銻0.030克,在280℃、壓力低於200Pa的條件下縮聚1.5小時,加入0.10g亞磷酸三苯酯,再縮聚1.5小時後結束反應,得0.3%坡縷石含量(重量)的聚酯/粘土納米複合材料A(在縮聚抽真空的過程,抽出反應產物小分子甲醇和過量添加的一部分乙二醇,按照DMA的質量換算,聚酯的理論產量應為100g,這樣就坡縷石的含量就是0.3%)。
取有機化粘土1粉末0.5克,添加乙二醇75.0克,經劇烈攪拌分散後添加到反應器中,加入對苯二甲酸二甲酯100.0g,參照上述方法,得到0.5%坡縷石含量(重量)的聚酯/粘土納米複合材料B。
取有機化粘土1粉末1.0克,添加乙二醇75.0克,經劇烈攪拌分散後添加到反應器中,加入對苯二甲酸二甲酯100.0g,參照上述方法,得到1%坡縷石含量(重量)的聚酯/粘土納米複合材料C。
1%坡縷石含量的聚酯/粘土納米複合材料C的透射電子顯微鏡(TEM)照片如圖2所示,可以清楚觀察到粘土在聚酯基體中分散均勻,分散尺度在10-500nm之間,不存在明顯的團聚現象。纖維狀粘土棒晶部分得到剝離,長度約為200納米,直徑約為20納米。
實施例2、一、坡縷石粘土的製備將400克坡縷石原礦石(豐度約為30%),1.0克焦磷酸鈉添加2000毫升水中,劇烈攪拌兩小時,沉降後除去下層的沙礫等沉澱物。上層的懸浮液經離心後,100℃乾燥,製備出提純後的坡縷石。
取提純後的坡縷石10.0克,添加十六烷基三苯基溴化磷2.0克,水300克,劇烈攪拌,90℃恆溫四個小時,離心、水洗三次,製備出有機化坡縷石粘土。
取有機化後坡縷石粘土10.0克,添加0.1克鈦酸酯偶聯劑NDZ102,50毫升甲苯,劇烈攪拌兩個小時,離心水洗三次至PH為7,乾燥,研磨、過300目篩,得有機化粘土2。
二、直接酯化聚合法製備複合材料取有機化粘土2粉末3.0克,添加乙二醇45.0克,經劇烈攪拌分散後添加到反應器中,加入單體對苯二甲酸(PTA)85.4g,0.030g醋酸銻催化劑,升溫250-260℃,加壓0.3-0.1MPa,進行酯化反應。在280℃、壓力低於200Pa的條件下縮聚1.5小時,加入0.10g亞磷酸三苯酯,再縮聚1.5小時後結束反應,得3.0%坡縷石含量的聚酯/粘土納米複合材料D。
對該材料進行熱性能分析,並與純PET進行比較,其DSC圖譜如圖3所示,圖中上面的兩條曲線為升溫過程,從圖上可以看出聚酯/粘土複合材料PET-D的熔點與純聚酯PET的熔點相近,說明添加粘土後並不影響聚合熔點;從下面的兩條降溫曲線可以得知,聚酯/纖維狀粘土納米複合材料的結晶溫度約為215℃,遠高於純PET的結晶溫度,這說明納米複合材料的結晶速度較快。
實施例3、一、有機化粘土的製備將400克坡縷石原礦石(豐度約為30%),1.0克偏磷酸鈉添加2000毫升水中,劇烈攪拌兩小時,沉降後除去下層的沙礫等沉澱物。上層的懸浮液經離心後,100℃乾燥,製備出提純後的坡縷石。
取提純後的坡縷石10.0克,添加0.1克偶聯劑KH570,10克醋酸,200克水,劇烈攪拌兩個小時,離心水洗三次至PH為7,製備出表面處理後的坡縷石粘土。
取表面處理後的坡縷石粘土10.0克,添加聚乙烯吡咯烷酮2.0克,水300克,劇烈攪拌,90℃恆溫四個小時,離心、水洗三次,乾燥,研磨、過300目篩,得有機化粘土3。
二、直接酯化聚合法製備複合材料取上述有機化粘土3粉末3.00克,添加乙二醇45.0克,經劇烈攪拌分散後添加到反應器中,加入單體對苯二甲酸(PTA)85.4g,0.030g醋酸銻催化劑,升溫250-260℃,加壓0.3-0.1MPa,進行酯化反應。在280℃、壓力低於200Pa的條件下縮聚1.5小時,加入0.10g亞磷酸三苯酯,再縮聚1.5小時後結束反應,得3.0%坡縷石含量的聚酯/粘土納米複合材料E。
實施例4、將400克坡縷石原礦石(豐度約為30%),1.00克三聚磷酸鈉添加2000毫升水中,劇烈攪拌兩小時,沉降後除去下層的沙礫等沉澱物。上層的懸浮液經離心後,100℃乾燥,製備出提純後的坡縷石。
取提純後的坡縷石10.0克,添加十六烷基三甲基溴化銨2.0克,甲醇300克,劇烈攪拌,90℃恆溫四個小時,離心、水洗三次至PH為7,製備出有機化坡縷石粘土。乾燥,研磨、過300目篩,得有機化粘土4。
取上述有機化粘土4粉末3.0克,添加乙二醇45.0克,經劇烈攪拌分散後添加到反應器中,加入單體對苯二甲酸(PTA)85.4g,0.030g醋酸銻催化劑,升溫250-260℃,加壓0.3-0.1MPa,進行酯化反應。在280℃、壓力低於200Pa的條件下縮聚1.5小時,加入0.10g亞磷酸三苯酯,再縮聚1.5小時後結束反應,得3.0%坡縷石含量的聚酯/粘土納米複合材料F。
實施例5、將400克坡縷石原礦石(豐度約為30%),1.00克鋁酸鈉添加2000毫升水中,劇烈攪拌兩小時,沉降後除去下層的沙礫等沉澱物。上層的懸浮液經離心後,100℃乾燥,製備出提純後的坡縷石。
取提純後的坡縷石粘土10.0克,添加0.1克偶聯劑KH550,10克醋酸,200克乙醇,劇烈攪拌兩個小時,離心水洗三次至PH為7,乾燥,研磨、過300目篩,得處理後的粘土5。
取上述粘土5粉末3.0g,與88.2g對苯二甲酸二甲酯、90g1,4-丁二醇以及0.0100g醋酸鋅一起投入通氮氣的反應器中,升溫至200℃,直至95%的理論量甲醇被蒸出後,添加催化劑鈦酸正丁酯0.15mL,升溫至260℃,抽真空,在壓力低於200Pa的條件下縮聚1.5小時後,加入0.10克亞磷酸三苯酯,再縮聚1.5小時後,反應結束,得3%坡縷石含量的PBT/粘土納米複合材料G。
採用同樣的方法,可製備得到聚酯基體為對苯二甲酸(二甲酯)、2,6-萘二甲酸(二甲酯)與乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,4-環己烷二甲醇的縮聚產物或共縮聚產物,也可以是這些二元羧酸(二甲酯)和二元醇與其它二元羧酸(二甲酯)或二元醇的共聚物,這些其它二元羧酸(二甲酯)或二元醇有間苯二甲酸(二甲酯)、對羥基苯甲酸、4,4′-聯苯基二羧酸、二甘醇、分子量低於2000的聚乙二醇、分子量低於3000聚四氫呋喃醚等的複合材料。
實施例6、將400克坡縷石原礦石(豐度約為30%),1.00克矽酸鈉添加2000毫升水中,劇烈攪拌兩小時,沉降後除去下層的沙礫等沉澱物。上層的懸浮液經離心後,100℃乾燥,製備出提純後的坡縷石。
取提純後的坡縷石粘土10.0克,添加0.1克偶聯劑KH560,10克醋酸,200克乙二醇,劇烈攪拌兩個小時,離心水洗三次至PH為7,乾燥,研磨、過300目篩,得處理後的粘土6。
取上述粘土6粉末10.0克,添加乙二醇40.5克,經劇烈攪拌分散後添加到反應器中,加入單體對苯二甲酸(PTA)76.9g,0.027g醋酸銻催化劑,升溫250-260℃,加壓0.3-0.1MPa,進行酯化反應。在280℃、壓力低於200Pa的條件下縮聚1.5小時,加入0.09g亞磷酸三苯酯,再縮聚1.5小時後結束反應,得10%坡縷石含量的聚酯/粘土納米複合材料H。
實施例7、材料性能測試1、材料的力學性能測試按照常規方法測定實施例1-4所製備得到的聚酯/粘土納米複合材料A-H,結果如表1所示。
表1聚酯/坡縷石粘土納米複合材料的力學性能


結果表明,所得的聚酯納米/纖維狀粘土複合材料與工業級聚酯相比,拉伸強度變化不大,而伸長率隨著添加量的增加明顯降低。另外,複合材料的彎曲模量有所提高。
2、材料的熔融紡絲取實施例1所製備的聚酯/纖維狀粘土納米複合材料A,經2個小時130~150℃初結晶,2個小時150~180℃結晶,8個小時200~220℃固相縮聚,在260~290℃下熔融紡絲,上油,卷繞,牽伸,熱定型後製備出坡縷石含量為0.3%的納米複合聚酯纖維1。
採用同樣的工藝方法,分別用實施例1所得到的納米複合材料B和C,製備出坡縷石含量分別為0.5%、1%的納米複合聚酯纖維2和3,同時,以聚酯工業產品經同樣工藝的熔融紡絲作為對照。對該系列纖維進行力學性能,乾熱收縮等測試,結果如表2所示。
表2聚酯/坡縷石粘土納米複合材料纖維的性能

結果表明,與工業級聚酯紡絲所得的纖維相比,添加纖維狀坡縷石粘土以後,纖維的斷裂強度和模量顯著提高,並且乾熱收縮率有所下降。另外,紡絲後聚酯特性粘度下降較小,說明纖維狀粘土對聚酯的熱降解影響並不明顯。
權利要求
1.一種聚酯/纖維狀粘土納米複合材料,包含有聚酯基體和纖維狀粘土,其中,纖維狀粘土為聚酯/纖維狀粘土納米複合材料總重量的0.1-10%,以10-500納米尺寸的棒晶形態分散於聚酯基體中。
2.根據權利要求1所述的聚酯/纖維狀粘土納米複合材料,其特徵在於所述纖維狀粘土佔所述聚酯/纖維狀粘土納米複合材料總重量的0.1-5%。
3.根據權利要求1或2所述的聚酯/纖維狀粘土納米複合材料,其特徵在於所述聚酯基體為苯二甲酸、苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸或2,6-萘二甲酸二甲酯與乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,4-環己烷二甲醇的縮聚產物或共縮聚產物,或者為間苯二甲酸、間苯二甲酸二甲酯、對羥基苯甲酸、4,4』-聯苯基二羧酸、二甘醇、分子量低於2000的聚乙二醇、分子量低於3000聚四氫呋喃醚的共聚物;所述聚酯基體優選為聚對苯二甲酸乙二醇酯;所述纖維狀粘土為天然針狀或纖維狀水合鋁鎂矽酸鹽,優選為坡縷石或海泡石,更優選為坡縷石粘土。
4.權利要求3所述聚酯/纖維狀粘土納米複合材料的製備方法,包括如下步驟1)將坡縷石粘土以有機化處理劑進行有機化處理和/或以表面處理劑進行有機化處理,得到有機化粘土;所述有機化處理劑為烷基銨鹽、有機磷鎓鹽、吡啶鎓鹽或者水溶性聚合物;所述表面處理劑為鈦酸酯偶聯劑或矽烷偶聯劑;2)將有機化粘土除水乾燥後,分散於乙二醇中,經原位聚合得到所述聚酯/纖維狀粘土複合材料。
5.根據權利要求4所述的製備方法,其特徵在於步驟1)所述坡縷石粘土是將坡縷石粘土原礦石、分散劑和水混合,經攪拌、沉降、乾燥後得到的;所述分散劑為矽酸鈉、鋁酸鈉、檸檬酸鈉、三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉或偏磷酸鈉,其用量為所述坡縷石粘土原礦石重量的0.1-5%;水的用量為所述坡縷石粘土原礦石重量的1-50倍。
6.根據權利要求4所述的製備方法,其特徵在於步驟1)所述坡縷石粘土懸浮於溶劑中,所述溶劑選自水、乙醇、甲醇、乙二醇和甲苯中的一種或幾種,其用量為所述坡縷石粘土重量的1-100倍;所述有機化處理劑或表面處理劑的用量為0.1-1mmol/克坡縷石粘土;所述有機化處理的溫度為0-100℃。
7.根據權利要求6所述的製備方法,其特徵在於所述有機化處理劑為十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三苯基溴化磷、十六烷基溴化吡啶、聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮;所述矽烷偶聯劑為KH550、KH560或KH570;所述鈦酸酯偶聯劑為NDZ102或NDZ109。
8.根據權利要求4-7任一所述的製備方法,其特徵在於步驟2)所述原位聚合的方法為酯交換聚合法或直接酯化聚合法。
9.根據權利要求8所述的製備方法,其特徵在於所述酯交換聚合法是以乙二醇、對苯二甲酸二甲酯進行聚合反應的,反應中所述有機化粘土∶乙二醇∶對苯二甲酸二甲酯的重量比為1∶7.5-750∶10.0-1000。
10.根據權利要求8所述的製備方法,其特徵在於所述直接酯化聚合法是以乙二醇、對苯二甲酸進行聚合反應的,反應中所述有機化粘土∶乙二醇∶對苯二甲酸的重量比為1∶4.5-450∶8.54-854。
11.由權利要求1所述聚酯/纖維狀粘土納米複合材料製成的複合纖維。
全文摘要
本發明公開了一種聚酯/纖維狀粘土納米複合材料及其製備方法與應用。本發明聚酯/纖維狀粘土納米複合材料,包含有聚酯基體和纖維狀粘土,其中,纖維狀粘土為聚酯/纖維狀粘土納米複合材料總重量的0.1-10%,以10-500納米尺寸的棒晶形態分散於聚酯基體中。本發明聚酯/纖維狀粘土納米複合材料,具有較高的分子量,熔融紡絲後降解較少;所製備的納米複合材料纖維,經牽伸取向以後,粘土棒晶沿著牽伸方向取向排列,棒晶本身具有較高的的長徑比,對聚酯纖維具有較強的增強作用,使纖維的力學性能得到大幅度的提高。同時,粘土棒晶具有物理交聯點的作用,限制了大分子鏈的運動,從而提高了纖維的耐熱性能,降低了纖維的乾熱收縮率,性能優良。
文檔編號C08K7/00GK1927938SQ200510098408
公開日2007年3月14日 申請日期2005年9月6日 優先權日2005年9月6日
發明者袁學培, 李春成, 管國虎, 張棟, 蕭耀南 申請人:中國科學院化學研究所

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本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀