液體顯影劑的製造方法及利用該製造方法得到的液體顯影劑的製作方法

2023-09-13 17:17:20 2

專利名稱：：液體顯影劑的製造方法及利用該製造方法得到的液體顯影劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及印刷機、複印機、印表機、傳真機等中所用的電子照片或靜電記錄用的液體顯影劑的製造方法及利用該製造方法得到的液體顯影劑。
背景技術：
：作為液體顯影劑，一般來說使用在電絕緣性介質中分散了含有顏料等著色劑的著色樹脂粒子的形態的材料。作為製造此種液體顯影劑的方法，有(1)聚合法(將單體成分在分散了著色劑的電絕緣性介質中聚合而形成著色樹脂粒子的方法)、(2)溼式粉碎法(將著色劑和樹脂在樹脂的熔點以上混勻後進行乾式粉碎，將該粉碎物在分散劑的存在下在電絕緣性介質中溼式粉碎的方法)、(3)析出法(凝聚法)(通過從由著色劑、樹脂、溶解上述樹脂的溶劑、不溶解上述樹脂的電絕緣性介質構成的混合液中除去上述溶劑而析出上述樹脂，將著色樹脂粒子分散於電絕緣性介質中的方法)等各種方法。但是，(1)的聚合法中，有需要在聚合後除去殘存的單體的工序的問題。另外，(2)的溼式粉碎法中，由於著色劑未被樹脂完全地包埋，因此會引起著色劑之間的凝聚化而使著色樹脂粒子的粒徑變得不均一，從而有所得的液體顯影劑的分散穩定性、光學特性不夠充分的問題。另外，(3)的析出法中，在樹脂的析出之時會引起著色樹脂粒子的凝聚化，其結果是，會有粒子變得粗大化等問題，從而與(2)的溼式粉碎法相同，有所得的顯影劑的分散穩定性或光學特性不夠充分的問題。所以，為了解決(3)的析出法的上述的問題，提出過如下的方法，即，在將樹脂溶解於可以溶解的溶劑中後，在著色劑及分散劑的共存下與電絕緣性介質混合而製成混合液，繼而通過從混合液中除去溶劑，而將著色樹脂粒子分散於電絕緣性介質中(例如參照特開2003—241439號公報)。但是，在各種印刷技術的發展進步之中，為了與其他的方式競爭而取得優越性，在最近的液體顯影劑中，顯影劑自身的高濃度化和印刷品的高析像度化正在成為最為強烈要求的性能。這樣，為了滿足這些要求性能，就需要將著色樹脂粒子製成更加微細並且更高濃度，然而現實狀況下，製造微細的著色樹脂粒子及以高濃度更為穩定地分散都是極為困難的技術，希望有用於實現它們的新的液體顯影劑的製造方法。
發明內容本發明的目的在於，提供一種液體顯影劑的製造方法，其在利用凝聚法製造電子照片或靜電記錄用的液體顯影劑之時，在將溶劑蒸餾除去時，可以將顏料等著色劑在維持微細地分散的狀態的同時，完全地包埋於樹脂粒子的內部，繼而可以獲得所得的著色樹脂微粒粒徑小並且分散穩定性優良、光學特性優良的液體顯影劑。本發明人等對於液體顯影劑的製造方法進行了各種研究，結果發現，在用於製造著色樹脂粒子的凝聚法中，通過作為分散劑並用特定的兩種分散劑，就可以製造出完全地解決上述的問題的液體顯影劑，從而完成了本發明。即，本發明提供以下的液體顯影劑的製造方法及利用它得到的液體顯影劑。一種液體顯影劑的製造方法，其特徵是，通過從含有顏料、具有固定性(fDcability)的樹脂、溶解上述樹脂的溶劑(A)、不溶解上述樹脂而SP值低於溶劑(A)的烴系的溶劑(B)、溶解於溶劑(A)及溶劑(B)兩者之中的至少一種分散劑(A)、以及溶解於溶劑(A)中而不溶於溶劑(B)中的至少一種難溶性的分散劑(B)的混合液中，將溶劑(A)蒸餾除去，使本來處於溶解狀態的上述樹脂析出，而將包埋了顏料的著色樹脂粒子分散於溶劑(B)中。根據上述[1]中所述的液體顯影劑的製造方法，其中，作為上述溶劑(A)使用SP值在8.5以上的溶劑，作為上述溶劑(B)使用SP值小於8.5的溶劑。根據上述[1]或[2]中所述的液體顯影劑的製造方法，其中，將上述分散劑(A)及分散劑(B)並用，使得液體顯影劑中的質量比率為分散劑(A):分散劑(B)=99:11:99。根據上述[1][3]中任意一項所述的液體顯影劑的製造方法，其中，作為上述溶劑(B)使用高沸點鏈烷烴系溶劑。—種利用上述[1][4]中任意一項所述的液體顯影劑的製造方法製造的液體顯影劑。這裡，所謂包埋是指將顏料粒子完全地用樹脂覆蓋，在樹脂粒子的表面不存在顏料粒子。而且，在本發明的顏料中，不包含與本申請同日申請的特願2005—186113號中記載的在無機粒子的表面覆蓋了有機顏料或炭黑的具有複合型芯殼構造的顏料。具體實施例方式下面將對本發明的液體顯影劑的製造方法及利用該方法得到的液體顯影劑進行詳細說明。本發明的液體顯影劑的製造方法中，其特徵是，通過從含有顏料、具有固定性的樹脂、溶解上述樹脂的溶劑(A)、不溶解上述樹脂而SP值低於溶劑(A)的烴系的溶劑(B)、溶解於溶劑(A)及溶劑(B)兩者之中的分散劑的至少一種以及溶解於溶劑(A)中而不溶於溶劑(B)中的難溶性的分散劑(B)的至少一種的混合液中，將溶劑(A)蒸餾除去，使本來處於溶解狀態的上述樹脂析出，而將包埋了顏料的著色樹脂粒子分散於溶劑(B)中。本發明中，作為著色樹脂粒子中所含有的顏料，沒有特別限制，一般的顏料都可以使用，例如可以舉出乙炔黑等炭黑、石墨、氧化鐵紅、鉻黃、群青等無機顏料；偶氮系顏料、縮合偶氮系顏料、色澱顏料、酞菁系顏料、異吲哚系顏料、蒽醌系顏料、喹吖酮系顏料等有機顏料。作為各種色調的有機顏料，可以舉出作為品紅系有機顏料的喹吖酮紅等喹吖酮系顏料、永久紅等偶氮系顏料、縮合偶氮紅等縮合偶氮系顏料、茈紅等茈系顏料等。作為藍綠色有機顏料，可以舉出非金屬酞菁藍、酞菁藍、堅牢天藍等酞菁系顏料等。作為黃色系有機顏料，可以舉出漢撒黃等單偶氮系顏料、聯苯胺黃、永久黃等雙偶氮系顏料、縮合偶氮黃等縮合偶氮系顏料等。作為綠色系顏料，可以舉出酞菁綠等酞菁系顏料等。這些顏料既可以單獨使用，也可以混合使用兩種以上。本發明中，對於顏料的含量雖然沒有特別限定，然而從圖像濃度的方面考慮，優選在最終的液體顯影劑中為120質量％。此外，作為本發明中所用的樹脂，優選對於紙、塑料薄膜等粘附體具有固定性的熱塑性樹脂，具體來說可以舉出將聚烯烴樹脂改性而導入了羧基的材料、乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯一醋酸乙烯共聚物、乙烯一醋酸乙烯共聚物的局部皂化物、乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等烯烴樹脂、熱塑性飽和聚酯樹脂、苯乙烯一丙烯酸系共聚物樹脂、苯乙烯—丙烯酸改性聚酯樹脂等苯乙烯系樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、環氧樹脂、松香改性酚醛樹脂、松香改性馬來樹脂、松香改性富馬酸樹脂、(甲基)丙烯酸酯樹脂等丙烯酸系樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、偏氯乙烯樹脂、含氟系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚縮醛樹脂等。這些樹脂既可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。另外，本發明中，在液體顯影劑中所佔的固體濃度優選為1050質量％，更優選為1540質量％。如果固體濃度小於上述範圍，則會有圖像濃度不夠充分的傾向，然而當超過上述範圍時，則會有粘度變得過高的傾向。此外，作為本發明中所用的溶劑，並用溶解上述樹脂的溶劑(A)和不溶解上述樹脂而SP值低於溶劑(A)的烴系的溶劑(B)。作為溶劑(A)，優選與溶劑(B)相溶的溶劑。本發明中，作為樹脂溶解於溶劑(A)中、不溶解於溶劑(B)中的指標，可以使用樹脂在溶劑(A)或溶劑(B)中的溶解度。本發明中，將樹脂在溶劑(A)中的溶解度在25'C為1.0g/100g(溶劑(A))以上的情況設為溶解，將樹脂在溶劑(B)中的溶解度在25°。小於1.0g/100g(溶劑(B))的情況設為不溶解。這裡，溶解度是在將溶解至溶解極限的液體過濾後，利用重量法測定濾液的固體百分率的值。作為溶劑(A)優選SP值在8.5以上的溶劑，另外優選容易利用蒸餾從混合液中蒸餾除去的低沸點溶劑，例如可以舉出四氫呋喃等醚類、甲乙酮、環己酮等酮類、乙酸乙酯等酯類。另外，在具有樹脂的溶解能力的情況下，也可以使用甲苯、苯等芳香族烴類。這些溶劑(A)可以單獨使用，也可以並用兩種以上。另一方面，作為溶劑(B)，優選不溶解上述樹脂，具有電絕緣性，SP值低於溶劑(A)(優選SP值小於8.5的溶劑)，另外在溶劑(A)的蒸餾除去時不揮發的溶劑，作為滿足此種條件的溶劑可以舉出不揮發性或低揮發性的烴類，更優選脂肪族烴類、脂環式烴類。另外，只要不溶解上述的樹脂，滿足上述SP值的範圍，則也可以使用芳香族烴類或滷化烴類等。其中，從臭氣、無害性、成本的方面考慮，特別優選正鏈烷烴系溶劑、異鏈烷烴系溶劑、環鏈烷烴系溶劑及它們的兩種或其以上的混合物等高沸點(沸點在150℃以上)鏈垸烴系溶劑。作為正鏈烷烴系溶劑、異鏈垸烴系溶劑、環鏈垸烴系溶劑或它們的混合物等高沸點鏈烷烴系溶劑的市售品，例如可以舉出IsoparG、IsoparH、IsoparL、IsoparM、ExxsolD130、ExxsolD140(以上均為Exxon化學(株)制)、Shellso171(Shell石油化學(株)制)、IPSolvent1620、IPSolvent2080、IPSolvent2835(以上都是出光石油化學(株)審lJ)、MorescoWhiteP—40、MorescoWhiteP—55、MorescoWhiteP—80(以上都是(株)松村石油研究所制的流動鏈烷烴)、流動鏈烷烴No.40—S、流動鏈烷烴No.55—S(以上都是中央化成(株)制的流動鏈垸烴)等。這些溶劑(B)可以單獨使用，也可以並用兩種以上。此外，作為本發明中所用的分散劑，並用溶解於溶劑(A)及溶劑(B)兩者中的分散劑(A)以及溶解於溶劑(A)中但不溶於溶劑(B)中的難溶性的分散劑(B)。本發明中，作為分散劑(A)溶解於溶劑(A)、溶劑(B)中，而分散劑(B)溶解於溶劑(A)中但不溶於溶劑(B)中的難溶性的指標，可以使用分散劑(A)或分散劑(B)在溶劑(A)或溶劑(B)中的溶解度。本發明中，將分散劑(A)在溶劑(A)、溶劑(B)中的溶解度在25℃為1.0g/100g(溶劑(A)、(B))以上的情況設為溶解，將分散劑(B)在溶劑(A)中的溶解度在25。C為1.0g/100g(溶劑(A))以上的情況設為溶解，將分散劑(B)的溶解度在25℃小於1.0g/100g(溶劑(B))的情況設為不溶性或難溶性。這裡，溶解度是在將溶解至溶解極限的液體過濾後，利用重量法測定濾液的固體百分率的值。作為此種分散劑，可以使用已知的分散劑，只要滿足各自的條件，對於分散劑(A)與分散劑(B)的組合就沒有特別限制。但是，根據所用的溶劑，即使是相同的分散劑，也有可能得到與分散劑(A)的條件相當的情況、與分散劑(B)的條件相當的情況或者不與分散劑(A)、分散劑(B)的任意一方的條件相當的情況的不同的結果。所以，最好在確定了溶劑(A)和溶劑(B)的時刻，預先利用試驗分類為滿足作為分散劑(A)的條件的分散劑、滿足作為分散劑(B)的條件的分散劑，從如此分類的各自之中選擇適當的組合。艮口，對於能夠成為分散劑(A)或分散劑(B)的候補的分散劑，具體來說可以舉出陰離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、兩性表面活性劑、矽系表面活性劑、氟系表面活性劑等各種表面活性劑及其衍生物、聚氨酯系樹脂、具有芳香環及來源於羥基羧酸的羧基導致的環氧基的開環構造的改性酚醛清漆樹脂(特開平9一302259號公報)、具有芳香環及來源於羥基羧酸的羧基導致的環氧基的開環構造的丙烯酸系共聚物(特開平9一302259號公報)、聚(羥基羧酸酯)等聚酯或在其末端具有鹼基等極性基的分散劑、在(聚)胺化合物的氨基及/或亞胺基上導入了聚酯基的(聚)胺衍生物、具有聚酯側鏈、聚醚側鏈或聚丙烯酸側鏈的碳二亞胺化合物(國際公開WO03/07652號小冊子)、具有鹼性含氮基並且在側鏈中具有聚酯側鏈、聚醚側鏈或聚丙烯酸側鏈的碳二亞胺化合物(國際公開WO04/000950號小冊子)、具有帶有顏料吸附部的側鏈的碳二亞胺化合物(國際公開WO04/003085號小冊子)等高分子型的顏料分散樹脂等。作為市售的材料，例如可以舉出BYK—160、162、164、182(以上為Byk—Chemie公司制)、EFKA—47、4050(以上為EFKA公司制)、Solsperse13940、17000、18000、24000、28000(以上為Avecia公司制)、AjisperPB—821(味之素(株)制)等。作為上述具有芳香環及來源於羥基羧酸的羧基導致的環氧基的開環構造的改性酚醛清漆樹脂，可以舉出在分子內具有來源於酚醛清漆樹脂的芳香環、和至少一個來源於羥基羧酸的羧基導致的環氧基的開環所形成的以通式(1)表示的基的改性酚醛清漆樹脂。complexformulaseeoriginaldocumentpage9(式中，左端的氧原子是來源於酚醛清漆樹脂的芳香族羥基中所含的氧原子的氧原子，W1與X1分別獨立地表示碳數為]19的2價的烴基，i與j分別獨立地表示i^30、j二030的整數，W表示氫原子或甲基)上述改性酚醛清漆樹脂在分子內具有至少一個以通式(1)表示的基。分子內的以通式(1)表示的基的個數優選為120。由於環數(functionalgroupnumber)多的酚醛清漆樹脂的分子量控制非常困難，因此改性酚醛清漆樹脂所具有的芳香族性羥基的總數(非取代或取代芳香族羥基的總數，以下相同)優選在20以下。改性酚醛清漆樹脂也可以在芳香族性羥基的部分具有以通式(O表示的基以外的基(例如使表氯醇或P—表氯醇與芳香族羥基反應，其後使一價的羧酸等與之反應的構造的基等)。通式(1)中，以通式(2):complexformulaseeoriginaldocumentpage9(2)(式中，W'及i與上述相同)表示的基及以通式(3):[化3]complexformulaseeoriginaldocumentpage9(3)(式中，X1及j與上述相同)表示的基可以從也可以具有不飽和鍵及/或支鏈構造的碳數處於220的範圍的羥基羧酸(例如12—羥基硬脂酸等)、它們的混合物或者它們的縮聚物中衍生。作為上述具有芳香環及來源於羥基羧酸的羧基導致的環氧基的開環構造的丙烯酸系共聚物，可以舉出如下的共聚物，是重均分子量為3，000100，OOO的丙烯酸系共聚物，該共聚物中，含有至少相當於10摩爾％的量的以通式(4)表示的構成單元、至少相當於10摩爾％的量的選自以通式(5)及通式(6)表示的構成單元中的一種以上。complexformulaseeoriginaldocumentpage10[化5]complexformulaseeoriginaldocumentpage10complexformulaseeoriginaldocumentpage10(式中，WS與f分別獨立地表示碳數為119的2價的烴基，p與q分別獨立地表示p^130、qi30的整數，R2、113及114分別獨立地表示氫原子或甲基，RS表示氫原子或滷原子，W和W分別獨立地表示氫原子、碳數為15的烴基、碳數為15的垸氧基、碳數為610的芳氧基或卣原子，RS表示氫原子或甲基，W表示直接結合或亞甲基)。通式(4)中，以通式(7):complexformulaseeoriginaldocumentpage11(7)(式中，WS及p與上述相同)表示的基及以通式(8):complexformulaseeoriginaldocumentpage11(8)(式中，X2及q與上述相同)表示的基，可以從也可以具有不飽和鍵及/或支鏈構造的碳數處於220的範圍的羥基羧酸(例如12—羥基硬脂酸等)、它們的混合物或者其的縮聚物中衍生。本發明中，分散劑(A)與分散劑(B)的優選的使用量比率除了各個分散劑自身的性能以外，還根據與溶劑的組合而有不同的傾向，大致上來說，優選分散劑(A):分散劑(B)的質量比率=99:11:99左右，更優選95:55:95。當分散劑(A)及分散劑(B)的使用量比率脫離上述範圍時，則會有無法充分地發揮並用效果的傾向。另外，分散劑(A)及(B)的合計使用量相對於液體顯影劑中的顏料優選為0.1200質量％，更優選為10100質量％。如果分散劑(A)及(B)的合計使用量小於上述範圍，則會有著色樹脂粒子粗大化的傾向，然而當超過上述範圍時，則會有粘度變得過高的傾向。利用本發明的方法得到的液體顯影劑除了上述的材料以外，還可以根據需要含有帶電控制劑、其他的添加劑。作為帶電控制劑，大致上有以下說明的(1)及(2)兩種類型。(1)是將著色樹脂粒子(調色劑粒子)的表面離子化或用能夠進行離子的吸附的物質覆蓋的類型。作力該類型，優選亞麻仁油、大豆油等油脂，醇酸樹脂，滷化聚合物，芳香族聚羧酸，含酸性基水溶性染料，芳香族聚胺的氧化縮合物等。(2)是溶解於電絕緣性溶劑中，使能夠與著色樹脂粒子(調色劑粒子)進行離子的授受的物質共存的類型，優選環烷酸鈷、環垸酸鎳、環烷酸鐵、環垸酸鋅、辛酸鈷、辛酸鎳、辛酸鋅、十二酸鈷、十二酸鎳、十二酸鋅、2—乙基己酸鈷等金屬肥皂類、石油系磺酸金屬鹽、磺基琥珀酸酯的金屬鹽等磺酸金屬鹽類、卵磷脂等磷脂、叔丁基水楊酸金屬絡合物等水楊酸金屬鹽類、聚乙烯基吡咯烷酮樹脂、聚醯胺樹脂、含磺酸基樹脂、羥基安息香酸衍生物等。下面，對使用以上的材料製造液體顯影劑的方法進行說明。但是，以下所說明的方法是本發明的優選實施例的一個例子，而不是將本發明限定於此。首先，對本發明的混合液的配製進行說明。例如將顏料、分散劑(A)及分散劑(B)以及溶劑(A)的一部分混合，用立式球磨機(atoreiter)、球磨機、混砂機、珠磨機等介質型分散機或者高速攪拌器、高速均化器等非介質型分散機將顏料分散，得到顏料分散液。繼而，在向該顏料分散液中添加了樹脂、剩餘的溶劑(A)後，在用高速剪切攪拌裝置攪拌的同時添加溶劑(B)，就可以得到混合液。而且，在配製上述顏料分散液之時，也可以在預先添加了樹脂後將顏料分散。在上述混合液中，在溶劑(A)與溶劑(B)的混合物中樹脂及分散劑(A)、分散劑(B)處於溶解狀態。然後，通過在將上述混合液利用高速剪切攪拌裝置進行攪拌的同時，進行溶劑(A)的蒸熘除去，就可以得到本發明的液體顯影劑。另外，在所得的液體顯影劑中的固體濃度高的情況下，也可以以達到所要求的固體濃度的方式添加溶劑(B)。另外也可以根據需要添加帶電控制劑或其他的添加劑。而且，也可以將溶劑(A)的蒸餾除去和溶劑(B)的添加同時進行，得到本發明的液體顯影劑。作為上述高速剪切攪拌裝置，是可以施加攪拌，剪切力的裝置，可以利用均化器、均相混合機等。在它們當中有容量、轉速、式樣等各種各樣的裝置，只要根據生產方式使用適當的裝置即可。而且，作為使用均化器時的轉速，優選在500轉(rpm)以上。利用如上所述的製造方法，可以製造在電絕緣性溶劑中分散的含有顏料的樹脂粒子的粒徑小且分散穩定性優良、光學特性優良的液體顯影劑。如此得到的液體顯影劑可以用於印刷機、複印機、印表機、傳真機等領域，此外，由於即使著色樹脂粒子等的固體為高濃度也可以維持適於印刷的足夠低的粘度，因此是具備具有高速印刷性和速乾性並且可以實現高析像度化的特徵的液體顯影劑。從獲得高析像度的觀點考慮，本發明的液體顯影劑中的著色樹脂粒子的平均粒徑優選為0.15.0μm，更優選為0.13.0μm。實施例下面，將利用實施例對本發明的液體顯影劑進行更為詳細的說明，然而本發明並不限定於它們。而且，以下的記述中「份」及「％」分別表示「質量份」及「質量Q^」。對下述的實施例及比較例中所使用的顏料、分散劑、固定性熱塑性樹脂進行說明。<顏料〉127EPS(大日精化(株)制，酞菁藍)向反應容器中，加入環氧基改性酚醛清漆樹脂(油化ShellEpoxy(株)制，Epicoat154)30份、由12—羥基硬脂酸的縮聚得到的酸價為30、重均分子量為4，500的聚酯75份、硬脂酸35份及四乙基溴化銨0.2份的混合物。然後，通過在氮氣氣流下在130150℃加熱攪拌3小時後利用減壓過濾除去溶劑，得到重均分子量為8，000的改性酚醛清漆樹脂。分散劑1在四氫呋喃中的溶解度為1.0g/100g以上。分散劑1在MorescoWhiteP_80(流動鏈烷烴)中的溶解度在1.0g/100g以上。<分散劑2〉使用了市售的AJISPERPB821(味之素(株)制/胺價為810)。AJISPERPB821是相當於在(聚)胺化合物的氨基及/或亞胺基上導入了聚酯基的(聚)胺衍生物的物質。分散劑2在四氫呋喃中的溶解度為1.0g/100g以上。分散劑2在MorescoWhiteP—80(流動鏈垸烴)中的溶解度小於0.01g/100g(測定極限值)。使用了市售的Solsperse13940(Avecia(株)制/胺價為8090)。Solsperse13940是相當於在(聚)胺化合物的氨基及/或亞胺基上導入了聚酯基的(聚)胺衍生物的物質。-分散劑3在四氫呋喃中的溶解度為1.0g/100g以上。分散劑3在MorescoWhiteP—80(流動鏈烷烴)中的溶解度在1.0g/100g以上。使用了環氧樹脂(AER6064，旭化成(株)制)。該環氧樹脂在四氫呋喃中的溶解度在1.0/lOOg以上。該環氧樹脂在MorescoWhiteP—80(流動鏈烷烴)中的溶解度小於0.01g/100g(測定極限值)。實施例1將10份127EPS、1份作為分散劑(A)的上述分散劑1、1份作為分散劑(B)的上述分散劑2、88份四氫呋喃(SP值為9.1，以下稱作「THF」)混合，使用直徑5mm的不鏽鋼珠在油漆混合器(paintshaker)中混勻15分鐘後，利用填充了直徑0.5mm的氧化鋯珠子的EigerMill(M—250)又混勻了2小時。向該混勻物的50份中，添加14份熱塑性樹脂，繼而用36份THF稀釋。在將該稀釋物用MorescoWhiteP—80((株)松村石油化學研究所制，SP值在8.5以下)80份稀釋的同時攪拌，得到了混合液。然後，使用在由密閉式攪拌槽構成的均化器上連接了溶劑蒸餾除去裝置(與減壓裝置連接)的裝置，在將混合液用均化器高速攪拌(轉速5，000rpm)的同時利用減壓裝置減壓至混合液溫達到50°C，將THF從密閉式攪拌槽中完全地蒸餾除去而得到實施例1的液體顯影劑(固體濃度20%)。實施例2將10份127EPS、1份作為分散劑(A)的上述分散劑3、1份作為分散劑(B)的上述分散劑2、88份THF混合，使用直徑5mm的不鏽鋼珠在油漆混合器中混勻15分鐘後，利用填充了直徑0.5mm的氧化鋯珠子的EigerMill(M—250)又混勻了2小時。向該混勻物的50份中，添加13份熱塑性樹脂，繼而用37份THF稀釋。在將該稀釋物用80份MorescoWhiteP—80稀釋的同時攪拌，得到了混合液。然後，使用在由密閉式攪拌槽構成的均化器上連接了溶劑蒸餾除去裝置(與減壓裝置連接)的裝置，在將混合液用均化器高速攪拌(轉速5，000rpm)的同時利用減壓裝置減壓至混合液溫達到50°C，將THF從密閉式攪拌槽中完全地蒸餾除去而得到實施例2的液體顯影劑(固體濃度20%)。實施例3將20份127EPS、l份作為分散劑(A)的上述分散劑l、l份作為分散劑(B)的上述分散劑2、78份THF混合，使用直徑5mm的不鏽鋼珠在油漆混合器中混勻15分鐘後，利用填充了直徑0.5mm的氧化鋯珠子的EigerMill(M—250)又混勻了2小時。向該混勻物的50份中，添加19份熱塑性樹脂，繼而用31份THF稀釋。在將該稀釋物用70份MorescoWhiteP—80稀釋的同時攪拌，得到了混合液。然後，使用在由密閉式攪拌槽構成的均化器上連接了溶劑蒸餾除去裝置(與減壓裝置連接)的裝置，在將混合液用均化器高速攪拌(轉速5，OOOrpm)的同時利用減壓裝置減壓至混合液溫達到50°C，將THF從密閉式攪拌槽中完全地蒸餾除去而得到實施例3的液體顯影劑(固體濃度30%)。比較例1將10份127EPS、1份作為分散劑(B)的上述分散劑2、89份THF混合，使用直徑5mm的不鏽鋼珠在油漆混合器中混勻15分鐘後，使用直徑0.5mm的氧化鋯珠子在UltraApexMill中又混勻了2小時。向該混勻物的50份中，添加14.5份熱塑性樹脂，繼而用35.5份THF稀釋。在將該稀釋物用80份MorescoWhiteP—80稀釋的同時攪拌，得到了混合液。然後，使用在由密閉式攪拌槽構成的均化器上連接了溶劑蒸餾除去裝置(與減壓裝置連接)的裝置，在將混合液用均化器高速攪拌(轉速5，OOOrpm)的同時利用減壓裝置減壓至混合液溫達到50°C，將THF從密閉式攪拌槽中完全地蒸餾除去。但是，由於生成了凝聚物，因此無法獲得液體顯影劑，無法進行進一步的性能評價。比較例2除了在實施例1中，未使用分散劑(A)及(B)以外，利用與實施例l相同的方法製造了液體顯影劑，然而由於生成了凝聚物，因此無法獲得液體顯影劑，無法進行進一步的性能評價。利用如下所示的評價方法評價了各液體顯影劑。將它們的結果表示於表1中。(粘度)利用E型粘度計(50rpm)作為60秒後的粘度測定了25。C的粘度。(著色樹脂粒子的平均體積粒徑D50)使用粒度分布計MicroTrackUPA(Honeywell公司制)進行測定。(著色樹脂粒子的狀態)使用光學顯微鏡BH—2(Olympus(株)制)進行了著色樹脂粒子是否完全被包埋化的確認。表l--所用分散劑粘度(mPas)平均粒徑(um)著色樹脂粒子的狀態實施例1(A)分散劑1(B)分散劑2401.5被完全包埋實施例2(A)分散劑3(B)分散劑2401.5被完全包埋實施例3(A)分散劑1(B)分散劑21001.5被完全包埋比較例1無(A)(B)分散劑2(注)(注)(注)比較例2無(A)無(B)(注)(注)(注)(注)由於無法獲得液體顯影劑，因此無法評價。工業上的利用可能性根據本發明的方法，可以將顏料在維持微細地分散的狀態的同時完全地包埋在樹脂粒子內，進而可以將該著色樹脂微粒在電絕緣性介質中微細地並由此更為穩定地分散。即，可以獲得在電絕緣性溶劑中分散的含有顏料的樹脂粒子的粒徑小且分散穩定性優良、光學特性優良的液體顯影劑。此外，利用本發明的方法製造的液體顯影劑具有如下特徵，即，即使是高固體濃度也可以維持適於印刷的足夠低的粘度，另外可以實現高析像度化，從而起到如下效果，即，可以在電子照片或靜電記錄的領域中進行高速印刷，具有速乾性，另外還可以獲得高精細的圖像。權利要求1.一種液體顯影劑的製造方法，其特徵是，通過從含有顏料、具有固定性的樹脂、溶解上述樹脂的溶劑(A)、不溶解上述樹脂而SP值低於溶劑(A)的烴系的溶劑(B)、溶解於溶劑(A)及溶劑(B)兩者之中的至少一種分散劑(A)、以及溶解於溶劑(A)中而不溶於溶劑(B)中的至少一種難溶性的分散劑(B)的混合液中，將溶劑(A)蒸餾除去，使本來處於溶解狀態的上述樹脂析出，而將包埋了顏料的著色樹脂粒子分散於溶劑(B)中。2.根據權利要求1中所述的液體顯影劑的製造方法，其中，作為上述溶劑(A)使用SP值在8.5以上的溶劑，作為上述溶劑(B)使用SP值小於8.5的溶劑。3.根據權利要求1或2中所述的液體顯影劑的製造方法，其中，將上述分散劑(A)及分散劑(B)並用，使得液體顯影劑中的質量比率為分散劑(A):分散劑(B)=99:11:99。4.根據權利要求13中任意一項所述的液體顯影劑的製造方法，其中，作為上述溶劑(B)使用高沸點鏈垸烴系溶劑。5.—種利用權利要求14中任意一項所述的液體顯影劑的製造方法製造的液體顯影劑。全文摘要本發明提供一種液體顯影劑的製造方法，其在利用凝聚法製造電子照片或靜電記錄用的液體顯影劑之時，在將溶劑蒸餾除去時，可以將顏料等著色劑在維持微細地分散的狀態的同時完全地包埋於樹脂粒子的內部，繼而可以獲得所得的著色樹脂微粒粒徑小並且分散穩定性優良、光學特性優良的液體顯影劑。其特徵是，通過從含有顏料、具有固定性的樹脂、溶解上述樹脂的溶劑(A)、不溶解上述樹脂而SP值低於溶劑(A)的烴系的溶劑(B)、溶解於溶劑(A)及溶劑(B)兩者之中的分散劑(A)的至少一種、以及溶解於溶劑(A)中而不溶於溶劑(B)中的難溶性的分散劑(B)的至少一種的混合液中，將溶劑(A)蒸餾除去，使本來處於溶解狀態的上述樹脂析出，而將包埋了顏料的著色樹脂粒子分散於溶劑(B)中。文檔編號G03G9/12GK101203813SQ20068002252公開日2008年6月18日申請日期2006年6月26日優先權日2005年6月27日發明者前田寬仁,巖瀨孝司,澱貴明申請人:阪田油墨株式會社