過氧乙酸和含磷化合物的協同抗微生物組合物的製作方法
2023-09-20 22:51:35
專利名稱：過氧乙酸和含磷化合物的協同抗微生物組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及抑制微生物生長的協同抗微生物組合物，通常其可用於任何有微生物生長的地方，例如各種工業應用領域的水系統。更特別地，本發明涉及過氧乙酸和含磷化合物的協同混合物。還公開了該混合物的使用方法。
背景技術：
過氧乙酸(有時稱作過乙酸)與某些含磷化合物如四(羥甲基)硫酸鏻在本發明中分別稱為PAA和THPS，都是已知的抗微生物劑。本發明出乎意外地發現當它們混合使用時是協同的。文中使用的術語「協同作用」和「協同的」是指含有兩種或多種殺生物劑如PAA和THPS的組合物的效果超出每種組分單獨使用時的效果總和的情況。因此，應用協同殺生物混劑允許使用總濃度更低的殺生物劑或以相差不大的劑量獲得更高的抗微生物活性。
過氧乙酸的抗微生物特性是已知的，並且其作為抗微生物劑的用途公開在美國專利US5,368,749，5,494,588，5,624,575，5,658,467和5,670,055中。其中還公開了過氧乙酸與某些殺生物劑的協同混合物以及上述混合物的使用方法。
同樣地，已知某些含磷化合物包括四(羥甲基)硫酸鏻(THPS)及其相關化合物作為抗微生物劑的用途，並公開於美國專利US4,673,509和5,670,055中。然而，在本領域中沒有PAA和THPS相關化合物的協同混合物的公開或暗示。
這裡使用的術語「抗微生物」，「殺生物」以及「抑制微生物生長」是指殺滅，抑制，或控制細菌、酵母菌、黴菌和/或藻類的生長。這些生物的生長作用對許多重要工業中使用的原料，處理水，生產過程中的各種組分，以及生產的最終產品帶來嚴重的不利影響。這些工業包括塗料、木製品、紡織品、化妝品、皮革、菸草、毛皮、繩、紙、紙漿、塑料、燃料、油、橡膠以及機械工業。
利用循環水或水介質的系統易於受微生物的侵染並且當微生物沉積物聚集在系統中時會使它們的使用效率顯著降低。沉積物覆蓋在使用的罐和其它容器以及任意機器或工藝設備的壁上，並可引起管和閥的堵塞。沉積物還會使正在生產的產品褪色和產生其它缺陷，代價是強制停止運轉。含有分散粒子或細料的含水介質中的微生物控制特別重要，其中分散粒子或細料是例如造紙中分散的纖維素纖維和分散的填料和顏料，以及塗料製造中分散的顏料。
在造紙過程中澱渣的控制特別重要。含各種稠度造紙纖維水分散體的紙漿和造紙廠水系統中的細菌和真菌控制特別關鍵。細菌和真菌的積累產生的無法控制的澱渣聚集可產生不合格產品，由於停機(工)和增加清洗次數導致降低產量，增加原料使用量，和提高維護費用。對於造紙工業中廣泛應用的封閉白水系統(closed white water systems)，澱渣沉積問題非常重要。
另一重要領域是在粘土和顏料漿中使用良好的抗微生物組合物控制細菌和真菌生長。這些漿包括各種粘土(例如高嶺土)和顏料(例如碳酸鈣和二氧化鈦)並通常是在與最終應用位置分開的地點製備。這意味著它們通常經運輸並儲存後才在應用位置使用。由於對使用這些漿的紙張和塗料有高品質要求，因此這些粘土或顏料漿必須具有很低的微生物量/克樣本。
因此，非常現實和基本的需求是抗微生物組合物可有效地控制和/或抑制工業水系統和製造產品中的微生物生長。由於不斷加強的環境調控，進一步需要具有更高抗微生物活性的殺微生物組合物，即低於先前使用劑量時仍然有效。使用較低量的殺生物劑對環境有更好的影響，並大幅度節省使用者的費用。
抗微生物組合物的另一個基本要求是相對高水平的環境安全性。
發明概述本發明的協同抗微生物混劑包括有效量的過氧乙酸(PAA)和有效量的選自四(羥甲基)硫酸鏻(THPS)、，四(羥甲基)磷酸鏻(THPP)和四(羥甲基)氯化鏻(THPC)的含磷化合物。PAA和含磷化合物的使用量可以是提供抗微生物活性的任意量。優選使用量是這一用量，即，即使加入系統更高量，在部分殺生物劑降解後協同指數(K值)小於1。
本發明協同抗微生物混劑還可包括a)PAA和b)選自THPS、THPP和THPC的含磷化合物，其中以活性成分計，a)與b)的重量比約為1000∶1-1∶1000。
本發明協同抗微生物混劑還可以是水濃縮液形式包括a)約0.0001-約0.1重量％PAA；b)約0.0001-約0.1重量％的選自THPS、THPP和THPC的含磷化合物；以及c)餘量為水(以及其它處理系統的原料)；其中以活性成分計，a)與b)的重量比為約1000∶1-1∶1000。
本發明還提供了一種在易於微生物生長的水系統和工業產品中抑制微生物生長的方法，包括將有效量的上述協同抗微生物混劑加入所述系統或施用至所述產品。
發明詳述出乎意外地發現PAA和含磷化合物(THPS、THPP，和/或THPC)的混劑是協同抗微生物混劑，通常該混劑可滿足許多應用領域的抗微生物需要。該協同混劑的更高價值體現在由於在某些工業中避免了使用滷素而減少了對環境的不利影響。
此處使用的術語「有效量」是指含PAA和含磷化合物的組合物達到期望水平的抑制或控制需處理水系統或產品中微生物生長所需的量。
本發明協同混合物中使用的含磷化合物公開在US4,673,509中，此處引入其全部公開內容作為參考。含磷化合物優選THPS、THPP和THPC，最優選THPS。由於被證實的效果和易於獲得，以及其是不含滷素的殺微生物劑，因此最優選THPS。
可以預想本發明公開的PAA和含磷化合物的協同混合物，以及該混合物的使用方法，實際上可應用於任何水系統或任何工業物品或產品，其中對微生物生長的抑制是理想的，不存在相容性問題。本發明的協同抗微生物混劑可應用的領域包括，例如抑制含水塗料、粘合劑、膠乳乳狀液、油墨、接縫膠泥和填縫化合物中的細菌和真菌生長；木材的防腐；切削油和金屬加工液的防腐；控制紙漿和造紙廠以及冷卻塔中可產生澱渣的細菌和真菌，包括酵母菌和黴菌；噴霧或浸漬處理紡織品和皮革以防止黴菌生長；作為防汙漆的一種組分預防汙染生物的粘附；保護塗料薄膜，特別是外用漆，避免塗料薄膜老化過程中發生的真菌破壞；在甘蔗和甜菜、食品、食品原料和食品添加劑生產過程中保護加工設備避免澱渣沉積；防止微生物在空氣洗滌器或洗滌系統以及工業淡水供應系統中的聚集和沉積；控制閉合迴路和循環冷卻水系統中的微生物汙染；控制油田鑽孔液體和鑽探泥漿，以及二次石油回收過程中的微生物汙染和沉積；防止紙張塗層過程中可能對紙張塗層質量帶來不利影響的細菌和真菌生長；控制各種特製板，例如紙板，碎料板和食品分級板(food grade board)製造中細菌和真菌的生長和沉積；防止各種新切割木材的邊材變色；控制各種粘土和顏料漿中的細菌和真菌生長，生產的粘土和顏料漿而後用於紙張塗層和塗料生產並且其在儲存和運輸過程中易受微生物降解；用於硬質表面消毒以防止牆壁，地板等處的細菌和真菌生長；用於遊泳池防止藻類生長，包括綠藻和藍細菌(藍綠藻)；以及控制各種化妝品中的細菌和真菌生長。另外考慮到本發明協同混合物還可用於各種非水系統。
本發明公開的協同抗微生物組合物特別適用於造紙過程中的微生物澱渣控制。上文公開了需要在含各種稠度造紙纖維水分散液的紙漿和造紙廠水系統中控制細菌和真菌。
另一重要方面是上述公開的本發明抗微生物組合物特別適用於控制粘土和顏料漿中細菌和真菌生長。這些粘土或顏料漿必須具有很低的微生物數量/克樣本。
此外，已經發現本發明協同混劑和該混劑的使用方法特別適於有效地控制水或含水介質中微生物的有害作用。需要應用本發明混劑控制微生物的含水系統的具體實例包括化學工業和發電中使用的冷卻水、城市和工廠汙水處理，以及食品和酒精飲料工業中的巴氏殺菌系統。
如上所述，使用循環水或含水介質的任何系統發生微生物侵染並且當微生物沉積物聚集在系統中時嚴重影響它們的效率，這時可根據本發明進行處理。本發明對含有分散粒子或細料的含水介質中的微生物控制特別重要，其中分散粒子或細料是例如造紙中分散的纖維素纖維和分散的填料和顏料，以及塗料中分散的顏料。
本發明的目的是協同抗微生物組合物，包括a)PAA；和b)選自THPS、THPP和THPC的含磷化合物，其中以活性成分計，a)與b)的重量比優選約1000∶1-1∶1000。本發明還涉及一種在易於微生物生長的含水系統和工業產品中抑制微生物生長的方法，該方法包括用有效量的抗微生物組合物處理所述系統或所述產品，上述組合物包括a)PAA；和b)選自THPS,THPP和THPC的含磷化合物，其中以活性成分計，a)與b)的重量比約為1000∶1-1∶1000。
根據本發明，基於100％活性成分，相對每一最終使用方式，協同混劑中兩種組分的重量比取決於證實具有協同作用的每種組分的劑量水平。特別是，以活性成分計組分a)PAA和組分b)含磷化合物的重量比約為1000∶1-1∶1000，優選約100∶1-1∶100，更優選約10∶1-1∶10。然而本領域技術人員可以理解，根據使用方式和需要控制的微生物的不同兩組分的協同重量比通常可在一定範圍內變化。例如，在一種使用方式中PAA與含磷化合物的比值越高越有效，而另一種使用方式下含磷化合物與PAA的比值越高越有效。發現當PAA/含磷化合物的重量比約為5∶1-1∶5時，該組合物的抗細菌特別有效。
使用PAA和含磷化合物的協同組合物處理含水系統時，每種殺生物劑的用量可約為0.05份/百萬(ppm)至約200ppm。以需處理系統中水的重量計，優選加入約1ppm至約100ppm，更優選約2ppm至60ppm的每種殺生物劑。然而，即使一種殺生物劑的量很少以及另一種殺生物劑的量更大也必須在需處理的含水系統中加入有效量的本發明協同混劑。以需處理系統中水的重量計，本發明協同組合物的用量應至少約0.1ppm，優選至少1ppm，更優選至少10ppm。
本發明每種組分的上限和協同混劑總的上限根據經濟和環境條件確定。本發明的協同殺生物混劑在含水系統中的總量應小於約300ppm，優選小於約200ppm，更優選不超過約150ppm，最優選不大於約100ppm。然而，本領域普通技術人員熟知，根據各種系統參數，包括但，不僅限於系統大小、系統pH值、微生物類型和需控制的量確定用於所述系統的有效量的殺生物劑。
此外，某些應用領域需要更高百分比的殺生物劑以控制或殺死微生物。在這些應用中，在保持適度協同效果的同時可加入更高量的殺生物劑。因此，混劑協同上限可根據不同應用而變化。應用於保存時，例如混合物中每種殺生物劑的濃度可以是約0.05ppm至最多1000ppm。
由於在整個系統中微生物濃度不一定相同並且局部比例可能變化很大，因此可在系統中加入更高量的一種或兩種殺生物劑以防止微生物的生長。另外，預計一種或兩種殺生物劑一段時間後會降解或分解至上述範圍內，因此開始可加入更高量。即使在需處理系統中加入比上述範圍更大量的殺生物劑，重要的是在某些時間點局部含量或一定時間降解後的含量落至上述範圍，從而獲得協同混劑作用於需控制系統中的微生物。
此外，當本發明殺微生物混合物中的兩種殺生物劑之一以相對高濃度(例如200ppm或更高)加入時，在加入第二種殺生物劑後仍表現協同效果，但這種效果被系統中含有的全部殺生物劑的總的高濃度所掩蓋。例如，如果在含大腸桿菌的系統中加入等於或大於200ppm的含磷化合物THPS，同時加入一定量PAA，這時比單獨使用THPS殺菌更迅速。然而，最終的殺滅或抑制效果沒有顯著差別，因為所有大腸桿菌最終都可被單獨的20THPS殺死。
有效量的PAA和含磷化合物的協同混劑還可用於處理工業產品。通常，將上述含至少0.1ppm濃度的協同抗微生物混劑溶液混入，噴霧或灌注，常用浸漬，或使用例如塗漬或浸泡需處理的對象以防止細菌、黴菌、酵母和藻類的生長。再者，本領域普通技術人員很容易確定用於給定需處理的工業產品的有效量的殺生物劑並確定適合的使用方式。
根據應用領域和所需的製劑介質的不同，本發明協同抗微生物組合物的活性成分還可使用不同製劑固體，包括細碎的粉末和顆粒材料；以及液體如溶液，乳劑，懸浮劑，濃縮液，乳油，漿等。而且，當協同抗微生物混劑是液體時，可以使用純品或製成各種製劑，可以是固體和液體，作為被吸收物吸附於適合的惰性載體如滑石、粘土、硅藻土等上，或加入水和各種有機液體如低級鏈烷醇、煤油、苯、甲苯和其它石油餾分或其混合物中。
PAA和含磷化合物的協同混劑可以以固體單劑或幹混合物形式加入需處理的含水系統。然而，協同混劑優選以溶液形式--即可在原地被稀釋成上述含量的水濃縮液形式加入。該協同混劑優選將兩種各自單一組分溶液加入以混合併在原地稀釋。由於混合溶液隨時間降解而不穩定，所以優選分開加入。PAA是氧化殺生物劑而含磷化合物是非氧化殺生物劑。因此，隨著PAA降解和氧化含磷化合物(THPS、THPP和/或THPC)，PAA在溶液混合物中隨時間降解。
在協同抗微生物混劑中使用的每種單一成分的水濃縮液應含有比最終需處理含水系統中應存在的含量更高量的每種殺生物劑，並且這是本領域普通技術人員所公知的。考慮到減少水的用量節省重量，同時保證現配現用時最小量混合以便於應用，濃度可在很寬的範圍內變化。重要的是在需處理的含水系統中每種殺生物劑之間的比例和最終濃度。這些比例和濃度應在上述範圍內。每種濃縮液可含有其它標準組分並與具體含水系統中使用的其它標準添加物混合加入。
PAA是液體形式，購自English China Clays Inc./Calgon Corporation(ECC/Calgon),Pittsburgh,PA，商品名MetasolPAA，其中含有12％活性成分PAA,CH3COOOH。該產品還含有約18％過氧化氫，約20％乙酸，和約50％水。THPS也購自ECC/Calgon,Pittsburgh,PA，並且它是液體形式，商品名MetasolLT，其是在水溶液中含有35％活性THPS。
為製備本發明協同組合物的兩種溶液，有效量的每種活性成分應與適合的載體如水，有機溶劑等混合。這種組合物的製備是本領域普通技術人員公知的。
本領域技術人員還可以理解此處公開的協同抗微生物混劑可與其它抗微生物劑混合使用。例如，該混劑可與其它殺真菌劑和殺細菌劑以適當比例和適當場合下混合以結合各自作用從而獲得特別有利的效果。發現這種混劑特別適用於製備殺菌皂，生產化妝品和含水塗料以及防止造紙廠微生物澱渣積累。很顯然本發明協同抗微生物混劑還可與其它殺藻劑混合。
根據本發明還進一步提供了抑制以下至少一種微生物生長的方法細菌，酵母菌，黴菌和藻類。根據本發明方法，在易於微生物生長的含水系統中或工業製品或產品上微生物的生長受到抑制。這些方法包括將有效量的PAA和含磷化合物(例如THPS)的協同混劑加入含水系統或處理製品或產品，其中含水系統中或所處理的製品或產品上含有上述細菌、酵母菌、黴菌和/或藻類。加入方式可以是各組分一起作為單一混劑形式簡單加入，或優選兩組分分別加入。這種分別施藥可以同時或分別在不同時間進行。淨效率是一樣的-向需處理系統，製品或產品中最終加入或使用每種組分理想的劑量濃度。
而且，不管使用方法如何(除非混合物在加入前儲藏過一段時間)相信本發明組合物都是有效的。例如，此處所述抗微生物組合物可通過低水平的連續進料方式、半連續進料方式或通過排料孔進料方式將兩組分分別或作為一個整體(one stream)加入需處理系統。所有這些進料方式都是本領域普通技術人員所熟知的。排料孔進料方式特別有效並因此作為本發明使用方法中的優選方式。這種進料方式允許使用者監控系統中的微生物濃度並僅在微生物濃度增加時進料。僅在需要時提供有效量的PAA和含磷化合物可以令使用者節省花費。
如上所述，本發明發現PAA與某些類型的含磷化合物結合使用可獲得協同效果並且可有效地控制各種工業和其它應用領域中的細菌、酵母菌、黴菌和藻類生長。由於可應用於各種工業領域的通用性以及可有效地抗多種微生物，可見本發明公開的協同抗微生物混劑具有實用性。特別是，通過使用上述協同混劑可顯著降低由於系統各部分的細菌和真菌澱渣積累引起的造紙生產的大量經濟損失。
通過標準試驗方法證實了PAA和含磷化合物的協同抗微生物混劑的優越的抗微生物活性。已經發現抗微生物混劑可有效地，例如抑制細菌包括但不限於肺炎桿菌和大腸桿菌生長，並發現特別有效地抗綠膿桿菌。該混劑還可有效地抗其它需氧細菌，如芽孢桿菌屬、葡萄球菌屬、產黃菌屬、腸菌屬和黃單胞菌屬，厭氧菌，淡水微生物如絲狀菌，真菌包括但不限於各種假絲酵母屬和酵母屬、白色和粉色酵母、黴菌和各種綠藻和藍綠藻。
實施例提出以下實施例用於說明本發明，而不以任何方式限制本發明。
實施例1
下面證實了本發明抗微生物組合物微量滴定試驗的殺生物效果。使用三種不同細菌菌株肺炎桿菌、大腸桿菌、綠膿桿菌以及三種菌株的混合物。
將三種細菌分別培養在標準方法瓊脂(Standard Methods Agar STM)平板上並在37℃下孵育約24-48小時。使用無菌棉拭將每種細菌接種至含約25ml Allen’s Media的小組織燒瓶中。然後向90ml新鮮Allen’sMedia中加入10ml細菌懸浮液稀釋培養物。為製備所有三種微生物的混合培養物，將約20ml等量的每種稀釋培養物在大組織培養燒瓶中一起混合。然後將混合物樣品和每種細菌懸浮液用於微量滴定試驗。
與THPS混合使用的8X PAA儲備液是通過將約6.6克12％活性PAA溶解於約100ml去離子水中而製得。與PAA混合使用的4X THPS儲備液是以同樣方式僅使用0.106克THPS(35％活性THPS)製得。單獨使用的4X THPS儲備液是以同樣方式僅使用0.53克THPS製得。與THPS混合使用的8X PAA儲備液是通過將約6.6克12％活性PAA溶解於100ml去離子水中而製得。與PAA混合使用的4X THPS儲備液是以同樣方式僅使用0.05克THPS製得。單獨使用的4X PAA儲備液是以同樣方式僅使用3.3克PAA製得。然後，分別使用6.6克PAA以及0.16克和0.26克THPS製備另兩個板。實施例中使用8個微量滴定板(沒有計算單獨使用PAA和THPS的板)，每個微量滴定板有8行，A-H，和12列，1-12。8個板的每個孔中每種殺生物劑的量列於下表中。
表1微量滴定板1-8的每個孔中每種殺生物劑的量
如上表所示，滴定板1-9的每個孔中PAA的量以系列稀釋級數變化，從1000ppm活性成分至2ppm活性成分，而其它組分(THPS)濃度保持在恆定的200、100、300、500和0ppm活性成分。滴定板10代表以系列稀釋級數單獨使用THPS。滴定板9和10代表單獨使用每種殺生物劑的情況，並用於確定每種殺生物劑單獨使用時可以抑制微生物生長的最小量。在所有滴定板的第12列孔中都沒有加入殺生物劑，這表示微生物對照或陽性對照。該陽性對照用來確保微生物可生長在所提供的環境中。在所有滴定板的第11列孔中都沒有加入細菌，這表示Allen’s Media對照或陰性對照。設有陰性對照是確保滴定板沒有汙染。10個微量滴定板中在每個板的A和B行加入綠膿桿菌，C和D行加入肺炎桿菌，E和F行加入大腸桿菌，以及G和H行加入所有三種細菌的混合物。
滴定板1-4用於確定每種殺生物混劑對每種細菌菌株的最低抑制濃度(MIC)。MIC表示抑制孔中微生物生長所需殺生物劑的最小量，微生物的生長用介質的濁度或介質中出現並沉積於孔底部的細胞「粒」表示。
滴定板5-8分別是滴定板1-4在加入殺生物劑後24小時的繼代培養。設置繼代培養的目的是確定最小殺生物劑濃度(MBC)。MBC是在繼代培養並孵育後獲得沒有微生物生長的最低殺生物劑濃度。
所有微量滴定板包括MIC板和MBC板都在37℃孵育24小時。24小時的孵育期後，確定滴定板的每個孔中有或沒有微生物的生長。通過將板繼代培養，在反映(dipicting)每個微量滴定孔的固體瓊脂平板上來確定微量滴定板中微生物的生長情況。然後將板在37℃孵育24小時。然後根據每個孔中有或沒有微生物生長以及每個孔中殺生物劑的濃度來確定殺生物混劑的協同活性。協同活性是通過計算的Kull值/K值來評估的；對每種測試細菌都確定K值。計算K值的方法是本領域技術人員眾所周知的。在該實施例中，通過以下公式確定K值 其中「混劑中的[PAA]」表示當與THPS混合使用時可抑制微生物生長的PAA濃度；「混劑中的[THPS]」表示當與PAA混合使用時可抑制微生物生長的THPS濃度；「單獨使用的[PAA]」表示單獨使用時可抑制微生物生長的PAA濃度；以及「單獨使用的[THPS]」表示單獨使用時可抑制微生物生長的THPS濃度。
K值小於1表示兩種殺生物劑具有協同作用，K值大於1表示兩種殺生物劑之間產生拮抗作用，以及K值等於1時表示兩種殺生物劑具有加和作用。
所測得的實施例中使用的每種微生物的K值記錄於表2至9中。
表2滴定板1的「K」值(MIC)
表3滴定2的「K」值(MIC)
表4滴定板3的「K」值(MIC)
表5滴定板4的「K」值(MIC)
表6滴定板5的「K」值(MBC)
表7滴定板6的「K」值(MBC)
表8滴定板7的「K」值(MBC)
表9滴定板8的「K」值(MBC)
權利要求
1．一種抗微生物混劑，包括有效量的過乙酸(PAA)和有效量的選自四(羥甲基)硫酸鏻(THPS)，四(羥甲基)磷酸鏻(THPP)和四(羥甲基)氯化鏻(THPC)的含磷化合物。
2．權利要求1的抗微生物混劑組合物，其中所述過乙酸和含磷化合物的量是指可獲得小於1的協同指數(K值)的量，K值是根據以下公式確定的，其中THPS代表含磷化合物 其中「混劑中的[PAA]」表示當與THPS混合使用時可抑制微生物生長的PAA濃度；「混劑中的[THPS]」表示當與PAA混合使用時可抑制微生物生長的THPS濃度；「單獨使用的[PAA]」表示單獨使用時可抑制微生物生長的PAA濃度；以及「單獨使用的[THPS]」表示單獨使用時可抑制微生物生長的THPS濃度。
3．權利要求1的抗微生物混劑組合物，其中含水系統中含有a)PAA和b)含磷化合物THPS、THPP或THPC，以活性成分計a)與b)的重量比約為1000∶1-1∶1000。
4．權利要求l的抗微生物混劑組合物，其中含水濃縮液形式的混劑中含有a)約0.0001至約0.1重量％PAA；b)約0.0001至約0.1重量％含磷化合物；以及c)餘量為水；其中以活性成分計，a)與b)的重量比約為1000∶1-1∶1000。
5．權利要求1的抗微生物混劑組合物，其中該混劑最初為兩種分開的水濃縮液，其包括a)約0.0001至約0.1重量％PAA；和b)約0.0001至約0.1重量％含磷化合物；每種濃縮液的餘量都為水；其中當混合時以活性成分計，a)與b)的重量比約為1000∶1-1∶1000。
6．協同抗微生物混劑，包括a)過乙酸和b)選自THPS、THPP和THPC的含磷化合物；其中以活性成分計，a)與b)重量比約為1000∶1-1∶1000。
7．權利要求6的組合物，其中含磷化合物是THPS並且a)與b)的重量比約為100∶1-1∶100。
8．抑制含水系統中微生物生長的方法，其包括將有效量的權利要求1的協同抗微生物混劑加入所述系統中。
9．抑制含水系統中微生物生長的方法，其包括將有效量的權利要求6的協同抗微生物混劑加入所述系統中。
10．權利要求9的方法，其中a)與b)的重量比約為10∶1-1∶10。
11．權利要求9的方法，其中過乙酸和含磷化合物作為單一組合物一起加入到需處理系統中。
12．權利要求9的方法，其中過乙酸和含磷化合物分別加入到需處理的系統中。
13．權利要求9的方法，其中將至少0.1pppm協同抗微生物組合物加入到選自以下的系統中造紙廠水系統，粘土和顏料漿系統，冷卻水系統和汙水處理系統。
14．權利要求9的方法，其中將約1ppm至約100ppm過乙酸和約1ppm至約100ppm含磷化合物THPS加入到需處理系統中。
15．抑制工業製品上微生物生長的方法，其包括將有效量的權利要求1的協同抗微生物混劑施用至所述製品。
16．抑制工業製品上微生物生長的方法，其包括將有效量的權利要求6的協同抗微生物混劑施用至所述製品。
17．權利要求16的方法，其中a)與b)的重量比約為100∶1-1∶100。
18．權利要求16的方法，其中過乙酸和含磷化合物作為單一組合物一起加入需處理的製品。
19．權利要求16的方法，其中過乙酸和含磷化合物分別加入需處理的製品。
20．權利要求16的方法，其中所述協同抗微生物組合物的濃度至少為0.1ppm。
全文摘要
本發明公開了協同抗微生物混劑,其包含有效量的過氧乙酸(PAA)和有效量的選自四(羥甲基)硫酸鏻(THPS),四(羥甲基)磷酸鏻(THPP)和四(羥甲基)氯化鏻(THPC)的含磷化合物。還公開了使用上述協同抗微生物混劑抑制微生物生長的方法。
文檔編號A01N37/16GK1313728SQ99810033
公開日2001年9月19日 申請日期1999年7月20日 優先權日1998年7月22日
發明者K·I·阿約庫, C·L·瓦特爾, P·C·米勒 申請人:卡爾貢公司