改性不飽和聚酯樹脂的製造方法
2023-09-18 17:02:00 2
專利名稱：改性不飽和聚酯樹脂的製造方法
技術領域：
本發明涉及一種改性不飽知聚酯樹脂的製造方法。
背景技術：
現有不飽和聚酯樹脂容易老化，機械強度差。
發明內容
本發明要解決的技術問題是如何克服現有不飽和聚酯樹脂的上述缺陷，提供一種 耐老化的改性不飽知聚酯樹脂的製造方法。為解決上述技術問題，本發明改性不飽和聚酯樹脂的製造方法包括配料一倒模一 固化一脫模，配料中含有聚酯預聚體——比如塗層樹脂6688，其特徵在於所述配料還混 有磺醯胼系抗老化物，配料中磺醯胼系抗老化物與聚酯預聚體的用量分別為0. 001 5份 重60 90份重。(所述聚酯預聚體不限於塗層樹脂6688 —種型號，其它型號和類型的 聚酯預聚體也可以使用。)上述磺醯胼系抗老化物為對甲苯磺醯胼，或苯磺醯胼，或4，氧化雙苯磺醯胼， 或其他種類的磺醯胼系物質，或上述物質的混合物。如此設計，所得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好，但固化速度過快，生產作業不易 控制、產品易產生氣泡、易產生裂紋。作為優化，所述磺醯胼系抗老化物的用量為0. 5 5份重，它與0. 001 0. 5份重 的硫磺均勻溶入1 20份重的苯乙烯中，形成溶液A，再與聚酯預聚體混合。如此設計，所 得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好，固化速度適中、韌性好，有氣泡、無裂紋、外觀油性好。作為優化，溶液A與聚酯預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，充 分混合至無汽泡為止，得溶液B，再與聚酯預聚體混合，其中溶液A 促進劑固化劑的重 量比=100 1 2。如此設計，所得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好，固化速度適中、韌性 好，不易產生氣泡、無裂紋，透明度好，外觀油性好。作為優化，所述磺醯胼系抗老化物的用量為1 5份重，溶液B與聚酯預聚體混合 前，先混入1 30份重的甲醇，形成溶液C，再與聚酯預聚體混合。如此設計，所得改性不飽 和聚酯樹脂抗老化性好，固化速度變慢、收縮量小甚至不收縮，不易產生氣泡、無裂紋、透明 度好，韌性好，外觀油性好。作為優化，溶液C與聚酯預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，混 合後靜置15分鐘以上，形成溶液D，再與聚酯預聚體混合，其中溶液C 促進劑固化劑的 重量比=100 0.5 1。如此設計，所得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好，固化速度還是 慢、收縮量小甚至不收縮，無氣泡、無裂紋、透明度好，韌性好，外觀油性好。作為優化，所述磺醯胼系抗老化物的用量為1 5份重，所述磺醯胼系抗老化物均 勻溶入1 30份重的甲醇，形成溶液E，再與聚酯預聚體混合。如此設計，所得改性不飽和 聚酯樹脂抗老化性好，固化速度變慢、特別是後固化周期長，有氣泡、固化收縮量少，特別耐磨，韌性很好。作為優化，溶液E與聚酯預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，混 合後靜置15分鐘以上，形成溶液F，再與聚酯預聚體混合，其中溶液E 促進劑固化劑的 重量比=100 0. 5 1。如此設計，所得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好，固化速度還是慢、特別是後固化 周期長，無氣泡，且收縮量少，特別耐磨，韌性好。作為優化，溶液B與聚酯預聚體混合後，得聚合料(一)；溶液F與聚酯預聚體混 合均勻，得聚合料(二)；將聚合料(一)聚合料(二)混合均勻，即可。如此設計，所得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好、無氣泡、無裂紋，透明度好，但略 帶黃色，且收縮量少，韌性好，很耐磨，但固化速度慢。作為優化，聚合料(一)與聚合料(二)混合之前，聚合料(一)均勻混入促進 齊U，聚合料(二)均勻混入固化劑，最後再將二者混合均勻，即完成配料環節，其中聚合料 (一)聚合料(二)促進劑固化劑的重量比=100 10 30 1 2;配完料後靜置約30分鐘，再加入適量促進劑，混合均勻後，再加入適量固化劑，再 混合均勻，又靜置約15 20分鐘，排完氣泡後，倒入模具，完成倒模，固化、脫模後，可得透 明度高，韌性好的改性不飽和聚酯樹脂。如此設計，所得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好、無氣泡、無裂紋，透明度高，但略 帶黃色，且收縮量少，韌性好，且固化速度變快、外觀油性好、很耐磨。作為優化，所述溶液B中硫磺用量改為0。如此設計，所得改性不飽和聚酯樹脂抗 老化性好，固化速度適中、無氣泡、無裂紋，透明度高，無色，且收縮量少。本發明改性不飽和聚酯樹脂，其特徵在於按照前述方法製造。對甲苯磺醯胼(簡稱TSH)、苯磺醯胼(簡稱BSH)和4，4:氧化雙苯磺醯胼(簡 稱0BSH)是三種常用的發泡劑。本發明不是將其作為發泡劑使用，而是利用其發泡前後的 產物與甲醇、硫磺、苯乙烯和聚酯預聚體共同聚合成熱固性塑料。該塑料透明、堅硬、耐磨、 機械強度好，其透明度可以不亞於有機玻璃，在陽光下曝曬五年，上述性能無明顯變化。本發明改性不飽和聚酯樹脂具有抗老化、美觀、堅固耐磨的優點，可根據需要使其 保持透明或不透明，並可調配出各種顏色，其製造方法簡單方便。
具體實施例方式實施例1 本發明改性不飽和聚酯樹脂的配料由1克對甲苯磺醯胼(TSH)和60千克聚酯預 聚體混合後，充分攪拌而成。再經過倒模一固化一脫模，即可形成改性不飽和聚酯樹脂I。實施例2 將對甲苯磺醯胼的用量改為5千克，重複實施例1所述操作，得改性不 飽和聚酯樹脂II。實施例3 將對甲苯磺醯胼的用量改為3千克，重複實施例1所述操作，得改性不 飽和聚酯樹脂III。上述改性不飽和聚酯樹脂I-III抗老化性好，但固化速度過快，生產作業不易控 制、易產生氣泡、易產生裂紋，與沒改性的不飽和聚酯樹脂一同放置在戶外曝曬五年，沒改 性的不飽和聚酯樹脂明顯變黃、變脆，而上述改性不飽和聚酯樹脂I-III色澤和物理機械性能無明顯變化。實施例4 將聚酯預聚體的用量分別改為80千克、90千克，重複上述實施例1 3所述操作，結果無實質變化。實施例5 將對甲苯磺醯胼(TSH)先溶入，由1克硫磺和1千克苯乙烯組成的苯乙烯溶液中， 得溶液A。mmm KAm^mMW ι 4中的對甲asn醯肼，施例ι 4，(
施例1時，將對甲苯磺醯肼的用量由1克改500克)所得改性不飽和聚酯樹脂機械強度更 好。實施例6 將硫磺的用量分別改為250克、500克，再重複實施例5，所得結果無實 質變化。實施例7 將苯乙烯的用量分別改為10千克、20千克，再重複實施例5、6，所得結 果無實質變化。(注實施例6、7也具有與實施例5劃線部分相同的操作)實施例5-7所得改性不飽和聚酯樹脂固化速度適中、韌性好，有氣泡、無裂紋，夕卜 觀油性好。與沒改性的不飽和聚酯樹脂一同放置在戶外曝曬五年，沒改性的不飽和聚酯樹 脂明顯變黃、變脆，而本改性不飽和聚酯樹脂色澤和物理機械性能無明顯變化。實施例8 溶液A與聚酯預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，充分混合至 無汽泡為止，得溶液B，其中溶液A 促進劑固化劑的重量比=100 1 2。然後用溶液B代替溶液Α，再來重複與實施例5、6、7劃線部分操作，再與聚酯預聚 體混合。所得改性不飽和聚酯樹脂固化速度適中、不易產生氣泡、無裂紋、透明度好，韌性 好。與沒改性的不飽和聚酯樹脂一同放置在戶外曝曬五年，沒改性的不飽和聚酯樹脂明顯 變黃、變脆，而本改性不飽和聚酯樹脂色澤和物理機械性能無明顯變化。實施例9 將磺醯胼系抗老化物的用量下限改為1千克。所述溶液B與聚酯預聚體混合前，先 混入1 30份重的甲醇，形成溶液C，再與聚酯預聚體混合。溶液B與聚酯預聚體混合前， 先混入1千克甲醇，形成溶液C，用溶液C代替溶液B，再來重複與實施例8劃線部分操作。所得改性不飽和聚酯樹脂固化速度變慢，收縮量小甚至不收縮、不易產生氣泡、無 裂紋、透明度好，韌性好、外觀油性好。與沒改性的不飽和聚酯樹脂一同放置在戶外曝曬五年，沒改性的不飽和聚酯樹脂 明顯變黃、變脆，而本改性不飽和聚酯樹脂色澤和物理機械性能無明顯變化。將甲醇的用量分別改為15千克、30千克，再重複上述操作，所得結果無實質差別。實施例10 溶液C與聚酯預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，混合後靜置 15分鐘以上，形成溶液D。其中溶液C 促進劑固化劑的重量比=100 0.5 1。再用溶液D代替溶液C，再來重複與實施例9劃線部分操作。所得改性不飽和聚酯 樹脂抗老化性好，固化速度還是慢、無氣泡、且收縮量少基至不收縮，無裂紋、透明度好，韌 性好，外觀油性好。
與沒改性的不飽和聚酯樹脂一同放置在戶外曝曬五年，沒改性的不飽和聚酯樹脂明顯變黃、變脆，而本改性不飽和聚酯樹脂色澤和物理機械性能無明顯變化。實施例11 將磺醯胼系抗老化物的用量的下限改為100克。先將對甲苯磺醯胼溶入1千克甲醇中，形成溶液E,用該溶液E,代替實施例1 4 中的對甲苯磺醯肼，重複實施例1 4,所得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好，固化速度變 慢、特別是後固化期長，有氣泡、固化收縮量少，韌性好，特別耐磨。與沒改性的不飽和聚酯 樹脂一同放置在戶外曝曬五年，沒改性的不飽和聚酯樹脂明顯變黃、變脆，而本改性不飽和 聚酯樹脂色澤和物理機械性能無明顯變化。實施例12:將甲醇的用量分別改為15千克、30千克，再重複上述操作，所得結果無 實質變化。(注實施例12也具有與實施例11劃線部分相同的操作)實施例13 溶液E與聚酯預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，混合後靜置 15分鐘以上，形成溶液F。其中溶液E 促進劑固化劑的重量比=100 0.5 1。再用溶液F代替溶液E，再來重複與實施例11、12劃線部分操作。所得改性不飽和聚酯樹脂抗老化性好，固化速度還是慢、特別是後固化期長，無氣 泡、且收縮量少，韌性好，特別耐磨。與沒改性的不飽和聚酯樹脂一同放置在戶外曝曬五年， 沒改性的不飽和聚酯樹脂明顯變黃、變脆，而本改性不飽和聚酯樹脂色澤和物理機械性能 無明顯變化。實施例14 實施例8中的各組溶液B分別與聚酯預聚體混合後，得多組聚合料(一)；實施例 13所得各組溶液F分別與聚酯預聚體混合後，得多組聚合料(二)。取任一組聚合料(一)和任一組聚合料(二 )混合均勻，所得配料再經過倒模一 固化一脫模，即得改性不飽和聚酯樹脂。此特點是無氣泡、無裂紋，透明度好，但略帶黃色， 且收縮量少，韌性好，很耐磨，但固化速度慢。與沒改性的不飽和聚酯樹脂一同放置在戶外曝曬五年，沒改性的不飽和聚酯樹脂 明顯變黃、變脆，而本改性不飽和聚酯樹脂色澤和物理機械性能無明顯變化。實施例I5 聚合料(一)與聚合料(二 )混合之前，聚合料(一)均勻混入促進劑，聚合料 (二)均勻混入固化劑，最後再將二者混合，即完成配料環節，其中聚合料(一)聚合料 (二)促進劑固化劑的重量比=100 10 30 1 2。配完料後靜置約30分鐘，再加入適量促進劑，混合均勻後，再加入適量固化劑，再 混合均勻，又靜置約15 20分鐘，排完氣泡後，倒入模具，即完成倒模，固化、脫模後，可得 透明度高，韌性好的改性不飽和聚酯樹脂。特點是無氣泡、無裂紋，透明度高，但略帶黃色， 且收縮量少，韌性好，很耐磨，且固化速度變快。與沒改性的不飽和聚酯樹脂一同放置在戶外曝曬五年，沒改性的不飽和聚酯樹脂 明顯變黃、變脆，而本改性不飽和聚酯樹脂色澤和物理機械性能無明顯變化。實施例16
所述溶液B中硫磺用量改為0，重複上述實施方式15，所得改性不飽和聚酯樹脂純 淨無色，而其他性能與實施例15基本相同。分別用苯磺醯胼(BSH)和4，4:氧化雙苯磺醯胼(OBSH)代替對甲苯磺醯胼 (TSH)，重複實施例1-16，所得結果無明顯差別。眾所周知對甲苯磺醯胼(TSH)、苯磺醯胼(BSH)和4，4:氧化雙苯磺醯胼(OBSH)是三種性質相近的物質，可以相互替代。用三者之中任意兩種的任意比例的混合物或者三 者任意比例的混合物，替代對甲苯磺醯胼，重複實施例1-16，所得結果無明顯差別。
權利要求
一種改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，包括配料→倒模→固化→脫模，配料中含有聚酯預聚體，其特徵在於所述配料還混有磺醯肼系抗老化物，配料中磺醯肼系抗老化物與聚酯預聚體的用量分別為0.001～5份重∶60～90份重。
2.如權利要求1所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於所述磺醯胼系 抗老化物的用量為0. 5 5份重，它與0. 001 0. 5份重的硫磺均勻溶入1 20份重的苯 乙烯中，形成溶液A，再與聚酯預聚體混合。
3.如權利要求2所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於溶液A與聚酯 預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，充分混合至無汽泡為止，得溶液B，再 與聚酯預聚體混合，其中溶液A 促進劑固化劑的重量比=100 1 2。
4.如權利要求3所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於所述磺醯胼系 抗老化物的用量為1 5份重，所述溶液B與聚酯預聚體混合前，先混入1 30份重的甲 醇，形成溶液C，再與聚酯預聚體混合。
5.如權利要求4所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於溶液C與聚酯 預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，混合後靜置15分鐘以上，形成溶液 D，再與聚酯預聚體混合，其中溶液C 促進劑固化劑的重量比=100 0.5 1。
6.如權利要求1所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於所述磺醯胼系 抗老化物的用量為0. 1 5份重，所述磺醯胼系抗老化物均勻溶入1 30份重的甲醇中， 形成溶液E，再與聚酯預聚體混合。
7.如權利要求6所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於溶液E與聚酯 預聚體混合前，先加入促進劑，混合後，再加入固化劑，混合後靜置15分鐘以上，形成溶液 F，再與聚酯預聚體混合，其中溶液E 促進劑固化劑的重量比=100 0.5 1。
8.如權利要求3所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於權利要求3所 得溶液B與聚酯預聚體混合後，得聚合料(一)；權利要要求7所得溶液F與聚酯預聚體混 合均勻，得聚合料(二)；將聚合料(一)聚合料(二)混合均勻，即可。
9.如權利要求8所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於聚合料(一)與 聚合料(二)混合之前，聚合料(一)均勻混入促進劑，聚合料(二)均勻混入固化劑，最 後再將二者混合，即完成配料環節，其中聚合料(一)聚合料(二)促進劑固化劑 的重量比=100 10 30 1 2;配完料後靜置約30分鐘，再加入適量促進劑，混合均勻後，再加入適量固化劑，再混合 均勻，又靜置約15 20分鐘，排完氣泡後，倒入模具，完成倒模，固化、脫模後，可得透明度 高，韌性好的改性不飽和聚酯樹脂。
10.如權利要求9所述的改性不飽和聚酯樹脂的製造方法，其特徵在於所述溶液B中 硫磺用量改為0。
全文摘要
本發明涉及一種改性不飽和聚酯樹脂的製造方法。現有不飽和聚酯樹脂容易老化，機械強度差。為此，本發明改性不飽和聚酯樹脂的製造方法包括配料→倒模→固化→脫模，配料中含有聚酯預聚體，其特徵在於所述配料還混有磺醯肼系抗老化物，配料中磺醯肼系抗老化物與聚酯預聚體的用量分別為0.001～5份重∶60～90份重。本發明還涉及改性不飽和聚酯樹脂和地板。本發明改性不飽和聚酯樹脂具有抗老化、美觀、堅固耐磨的優點。
文檔編號C08K5/43GK101831036SQ20091003790
公開日2010年9月15日 申請日期2009年3月13日 優先權日2009年3月13日
發明者黃漢平 申請人:黃漢平