一種對稱酸酐的合成方法

2023-09-18 17:55:50

一種對稱酸酐的合成方法
【專利摘要】本發明涉及一種對稱酸酐的合成方法，屬於有機合成領域。該方法是：以與對稱酸酐相對應的醛RCHO為原料，在Bu4NI和鐵鹽共同的催化作用下，由TBHP氧化，在有機溶劑中於50-80℃反應20-35h得產物。本發明反應條件溫和，易操作，收率高。與現有的其他合成途徑相比，方法新穎，催化劑用量少，產品易於提純，無廢氣排放，更為環保，是一種具有較好推廣應用前景的對稱酸酐的製備方法。
【專利說明】一種對稱酸酐的合成方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種對稱酸酐的合成方法，具體是採用醛作為起始原料製備對稱酸酐的生產方法，屬於有機合成領域。
【背景技術】
[0002]酸酐在有機合成中應用非常廣泛，在醫藥上可以用來合成高價值的羧酸衍生物，包括製備醯胺、酷等，並且已經應用到蛋白質多肽的合成當中。エ業上也用こ酸酐製造醋酸纖維、燃料、香料等化工中間體。苯酐也被用來合成增塑劑、聚酯樹脂、染料等。
[0003]在本發明給出之前，現有酸酐的合成方法也有較多的報導，通常是用醯基滷化物與羧酸金屬鹽(或者在鹼存在的條件下與羧酸)反應得到；另ー類方法則是通過羧酸與脫水偶聯劑如異氰酸酷、Ph3P/三氯こ腈、對甲苯磺醯氯、亞硫醯氯、光氣、1，3，5-三嗪等反應製得。然而這些偶聯試劑過於活潑，而且大多數有劇毒，其生產、運輸和使用都存在較大的安全隱患。此外，在使用過程中往往也會產生很難治理的廢氣，如氯氣、ニ氧化硫等，三廢汙染嚴重。除此之外，近幾年也有研究人員對酸酐的合成做了進ー步的研究，比如Stephenson的研究成果如式1，用羧酸作原料合成対稱的酸酐。此路線主要缺點是運用了如金屬釕作為催化劑，價格昂貴，使此反應的應用受到限制，CBr4、2，6-ニ甲基吡啶具有很高的毒性，且反應需要在藍光照射下進行，操作性比較複雜，對設備的要求也高，不適合エ業化生產。
[0004]
【權利要求】
1.一種對稱酸酐的合成方法，其特徵在於，以與對稱酸酐相對應的醛RCHO為原料，在Bu4NI和鐵鹽共同的催化作用下，由TBHP氧化，在有機溶劑中於50-80°C反應20_35h，反應方程式如下:
2.根據權利要求1所述對稱酸酐的合成方法，其特徵在於其中原料醛:催化劑Bu4NI:催化劑鐵鹽:氧化劑過氧化叔丁醇的投料物質的量比為:1:0.1:0.1:2.0。
3.根據權利要求1或2所述對稱酸酐的合成方法，其特徵在於，所述的有機溶劑是乙腈、氯苯或乙酸乙酯。
【文檔編號】C07D307/68GK103450002SQ201310320003
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年7月26日 優先權日:2013年7月26日
【發明者】郭鬆勁, 成江, 於金濤 申請人:常州大學