具有除草活性的2－(硫代)－4,5－咪唑啉三酮類化合物的製作方法
2023-09-18 11:25:35 1
專利名稱：具有除草活性的2－(硫代)－4,5－咪唑啉三酮類化合物的製作方法
技術領域：
本發明屬於除草劑領域。
由於除草劑或其組合物在使用一段時間後，雜草會對其產生抗性，因此，需要不斷發明新型的和改進的除草化合物和組合物。此外，考慮到經濟及環境等方面的因素，發明與現有除草劑作用機制不同的除草劑亦是非常必要的。
某些1-(取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-咪唑啉三酮類化合物作為醫藥(EPA353198A1)，除草劑(US2895817,US3418334和US4283547)，殺菌劑(JP53018569)，殺蟲劑(WO9322289A1)已有報導。但在上述專利中，如本發明所示的取代苯環類型未見公開。
本發明提供了一種新的1-(2,4,5,6-四取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-咪唑啉三酮類化合物、其組合物、可接受的載體，作為廣譜除草劑，在苗前苗後使用可有效控制單雙子葉雜草。本發明亦涉及製備這些化合物、應用這些化合物進行除草的方法。
本發明所提供的化合物的通式如下 其中W為O或S；R為H,(C1-C8)烷基，(C3-C6)環烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基，(C3-C6)環烷氧(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯氧(C1-C4)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C4)烷基，(C1-C8)烷基羰基，(C1-C8)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧羰基，CN,(C1-C8)二烷基氨基，(C1-C6)烷基磺醯基，滷代(C1-C8)烷基，(C1-C4)烷硫(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷基羰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基羰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷基磺醯(C1-C4)烷基；X1為H或滷素；X2為滷素，CN,NO2X4為H或滷素；X3為滷代(C1-C8)烷基，(C1-C8)烷氧基，(C3-C6)環烷氧基，(C2-C6)烯氧基，(C3-C6)炔氧基，(C1-C8)烷基羰基，(C1-C8)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧羰基，(C3-C6)炔氧羰基，(C1-C8)烷基磺醯氨基，(C1-C8)烷基磺醯(C1-C2)烷基氨基，(C1-C8)烷氧羰基(C1-C2)烷氧基，(C2-C6)烯氧羰基(C1-C2)烷氧基，(C3-C6)炔氧羰基(C1-C2)烷氧基，硝基，或者Q,Q為如下所示的雜環基團 其中R1為NH2,OH,(C1-C4)烷基W』、W」分別為O,S；當X1為滷素，X4為氫時，X2和X3可形成如下所示的苯並5-或6-元雜環 其中L為O,S；R2為H或(C1-C4)烷基；R3為H,(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C6)烷氧(C1-C2)烷基，(C2-C6)烯氧(C1-C2)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C2)烷基，氰(C1-C6)烷基，氨基或羥基；R4為H，氟，(C1-C6)烷基；當X1,X2為滷素時，X3和X4可形成如下所示的苯並5-或6-元雜環 其中Y為O,S或-NR6；Y』為Y或-CO；R5為H，滷素，(C1-C6)烷基，(C3-C6)環烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，滷代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，CN,(C1-C6)羥烷基，-CO2R8，醛基，(C1-C8)烷羰基，(C1-C6)烷硫基，(C1-C6)烷基亞磺醯基，(C1-C6)烷基磺醯基，滷代(C1-C6)烷硫基，滷代(C1-C6)烷基磺醯基，滷代(C1-C6)烷基亞磺醯基，羧基；R6,R8分別為H,(C1-C6)烷基，(C3-C6)烯基，(C3-C6)炔基；R7為H，滷素，(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C1-C8)烷羰基，NO2；及其鹽類製劑。
本發明中較為優選的化合物為通式Ⅰ所表示的化合物，其中W為O或S；R為(C1-C6)烷基，滷代(C1-C4)烷基，(C4-C6)環烷基，(C2-C5)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C3)烷氧(C1-C2)烷基，(C2-C5)烯氧(C1-C2)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C2)烷基；X1為氟；X2為滷素；X4為H或滷素；X3為(C1-C4)烷氧基，(C3-C6)環烷氧基，(C2-C6)烯氧基，(C3-C6)炔氧基，(C1-C6)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧羰基，(C3-C6)炔氧羰基，(C1-C6)烷基磺醯氨基，(C1-C4)烷基磺醯(C1-C2)烷基氨基，(C1-C4)烷氧羰基(C1-C2)烷氧基；或當X1為滷素，X4為氫時，X2和X3可形成如下所示的苯並5-或6-元雜環 其中L為O；R2為H或(C1-C6)烷基；R3為(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C3)烷氧(C1-C2)烷基，(C4-C6)環烷氧(C1-C2)烷基，(C2-C5)烯氧(C1-C2)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C2)烷基，氰(C1-C3)烷基，氨基或羥基；R4為H，氟，(C1-C3)烷基；及其鹽類製劑。
本發明中更優選的化合物為通式(Ⅱ)所表示的化合物 其中W為O或S；R為(C1-C6)烷基，(C3-C6)環烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基；R3為(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C3)烷氧(C1-C2)烷基，(C2-C5)烯氧(C1-C2)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C2)烷基，氰(C1-C3)烷基；及其鹽類製劑。
本發明化合物的鹽類製劑可由本發明化合物與金屬鹽(如氯化鋅或氯化鐵)混合所形成。所謂的烷基是指直鏈或支鏈形式，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等基團。環烷基是指包括環狀鏈形式，例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等基團。滷烷基是指烷基被一個或多個滷原子取代的基團。烷基磺醯烷基指的是烷基上有烷基磺醯基(烷基-SO2)取代基團，如甲基磺醯甲基等基團。烷基亞磺醯烷基指的是烷基上有烷基亞磺醯基(烷基-SO)取代基團，如甲基亞磺醯甲基等基團。
所謂的烯基是指直鏈或支鏈形式，有1到2個碳碳雙鍵的基團，例如乙烯基、丙烯基、烯丙基等。
所謂的炔基是指直鏈或支鏈形式，有1到2個碳碳三鍵的基團，例如乙炔基、丙炔基、炔丙基等。
所謂的烷氧基是指直鏈或支鏈形式，末端連有氧原子的基團，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、特丁氧基等。
所謂的烷硫基是指直鏈或支鏈形式，末端連有硫原子的基團，例如甲硫基、乙硫基等。
所謂的滷素是指氟、氯、溴、碘。
本發明的通式化合物(Ⅰ)或(Ⅱ)可由如下方法製備方法1
化合物(Ⅰ)或化合物(Ⅱ)可由化合物(Ⅲ)與草醯氯，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時製得。溶劑可為氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，DMF,THF或二氧六環等。某些情況下可加入鹼類物質，如三乙胺，吡啶，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉等。
化合物苯基脲或硫脲(Ⅲ)可由已知方法製備得到。例如可由市場上購買到的或可由已知方法製得的苯胺(Ⅳ)，與可由市場上購買到的或可由已知方法製得異氰酸酯或異硫氰酸酯反應，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時製得。溶劑可為丙酮，氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，乙醇，DMF,THF或二氧六環等。加入某些鹼類物質作為催化劑，如三乙胺，吡啶等對反應有利。 化合物苯基脲或硫脲(Ⅲ)亦可由市場上購買到的或可由已知方法製得的苯異氰酸酯或異硫氰酸酯(Ⅴ)，與可由市場上購買到的或可由已知方法製得的胺反應，在對反應惰性、合適的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時製得。溶劑可為丙酮，氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，乙醇，DMF,THF或二氧六環等。加入某些鹼類物質作為催化劑，如三乙胺，吡啶等對反應有利。 其中，化合物苯異氰酸酯或異硫氰酸酯(Ⅴ)的已知製備方法例如可由市場上購買到的或可由已知方法製得的苯胺(Ⅳ)，與可由市場上購買到的光氣，雙光氣，三光氣或草醯氯等反應，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時製得。溶劑可為氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，DMF,THF或二氧六環等。加入某些鹼類物質作為催化劑，如三乙胺，吡啶等對反應有利。(參見Chemistry and Technology ofisocyanates:John Willy and Sons,p1-192)。
化合物苯胺(Ⅳ)的已知製備方法例如可由市場上購買到的或可由已知方法製得的取代硝基苯，與還原劑如鐵，鋅，鈦或氫等反應(參見專利EPA0083055A2中描述的方法)，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時製得。溶劑可為水，乙酸，丙酮，氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，乙醇，DMF,THF或二氧六環等。
方法2從化合物(Ⅰ)或化合物(Ⅱ)可製得新的屬於通式Ⅰ、Ⅱ的化合物。例如化合物(Ⅰ-1)與滷代烷在鹼性條件下，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時製得化合物(Ⅰ-2)。溶劑可為丙酮，氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，DMF,THF或二氧六環等。
其中，化合物(Ⅰ-1)可按通式(Ⅰ)化合物的製備方法製得。亦可按下列方法製備
其中，化合物(Ⅲ-1)可按通式(Ⅲ)化合物的製備方法製得。化合物(Ⅲ-1)與鹼類物質，如三乙胺，吡啶，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉等，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時製得化合物(Ⅰ-1)。溶劑可為水，丙酮，氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，DMF,THF，乙醇或二氧六環等。
同樣地，從化合物(Ⅱ-1)可製得新的屬於通式Ⅱ的化合物(Ⅱ-2)。例如化合物(Ⅱ-1)與滷代烷在鹼性條件下，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時製得化合物(Ⅱ-2)。溶劑可為丙酮，氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，DMF,THF或二氧六環等。
表1和表2列出部分如通式Ⅰ和Ⅱ所示的本發明化合物。
表1部分如通式Ⅰ所示的本發明化合物
表2部分如通式Ⅱ所示的本發明化合物
*:1H NMR(CDCl3,TMS=0):6.80(d,1H),6.62(d,1H),4.60(s,2H),4.30-3.71(m,4H),1.9-1.19(m,6H),1.05-0.82(m,6H).
本發明還包括由通式(Ⅰ)所示的某一有除草活性的化合物與載體組成的1-(取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-咪唑啉三酮類化合物除草組合物。
本發明另外的實施方案為防治雜草的方法，該方法包括將除草有效量的通式(1)所示化合物與可接受的載體組成的1-(取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-咪唑啉三酮類除草組合物施於所述的雜草或所述雜草的場所或所述雜草的生長介質的表面上。
本發明的1-(取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-咪唑啉三酮類化合物及其組合物可用作出苗前和出苗後除草劑。
本發明的化合物可以製劑的形式施用到土壤或葉面上。這種化合物通常溶解於載體中或配製成製劑以便作為除草劑使用時更易於分散。例如這些化學製劑可被製成可溼粉、濃乳劑、粉劑、膠懸劑、煙霧劑或乳油。在這些組合物中，加入了一種液體或固體載體並且當需要時，可以摻入適當的表面活性劑。
通常情況下、特別是在向葉子上噴灑時，實際操作上希望組合物中含有輔助劑，如溼潤劑、擴展劑、分散劑、粘著劑、粘合劑等。通用於本領域的這類輔助劑，可在the John W.McCutcheon，公司的出版物Detergents and Emulsifiers,Annual.Allured PublishingCompany,Ridgewood,New Jersey,U.S.A.中查到。
本發明的1-(取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-咪唑啉三酮類化合物除草組合物可以通過常用的方法以除草劑噴霧的形式施用，例如用傳統的高容量液壓噴霧、低容量液壓噴霧、氣噴霧，飛機噴霧或撒粉。稀釋度及用量將取決於所用設備的類型、施用的方法和所要控制的雜草，但通常選擇的較為適宜有效量為每公頃10克到3000克，優選有效量為每公頃50克到1000克。
本發明的1-(取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-咪唑啉三酮類化合物除草組合物可以在施用前與肥料相混合。在一類使用了所說的1-(取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-味唑啉三酮類化合物的固體肥料組合物中，可以將肥料或增肥組分，如硫酸銨、硝酸銨或磷酸銨，用一種或多種化合物來塗覆。所說的固體化合物或固體肥料也可以在混合設備中混合，或者它們可以與肥料結合成粒狀組合物。肥料可以使用任何比例，但一般所說的1-(取代苯基)-3-取代-2-硫代-4,5-咪唑啉三酮和2,4,5-咪唑啉三酮類化合物在其肥料組合物中的比例約為5％到25％。這些組合物在提供肥料、促進所需作物生長的同時，控制了不需要植物的生長。本發明的化合物可以以組合物或製劑的形式存在。製備製劑或組合物的方法可以參考美國化學會出版的《農藥製劑研究》(1969年出版)或化學進展系列叢書《農藥製劑》(1973年出版)。所謂的製劑是指活性組分與農業技術適用的稀釋劑或分散劑的固體載體和液體載體的混合物。載體是指具有乳化作用、分散作用和稀釋作用、不損害活性組分效果並對土壤、設備、作物和農業環境無影響的成分，有時還需添加助劑如表面活性劑、穩定劑、消泡劑或抗沉降劑。
所謂的組合物或製劑例如水溶液或水分散液、油溶液或油分散液、糊劑、粉劑、可溼性粉劑、濃乳劑、顆粒劑、引誘劑、煙霧劑等。可溼性粉劑、濃乳劑、糊劑以高濃度配製並在使用前用水稀釋。在這些製劑中可含有液體或固體載體並且如果需要的話可以加入表面活性劑。
在製備葉面噴灑製劑時，通常需要加入助劑例如潤溼劑、展著劑、分散劑、黏合劑或增稠劑來改善使用效果。常用的助劑及使用方法在許多文獻中都有描述。例如《洗滌劑和乳化劑手冊》。
在本發明的組合物中，活性組分的重量百分含量在0.1-99％之間。為了運輸和貯藏的方便適宜的重量百分含量在0.5-90％之間，更適宜的重量百分含量在1-75％之間。組合物也可以化合物和載體的比例方式表述。
通常本發明的化合物可先溶於特定的溶劑例如丙酮、甲醇、乙醇、二甲基甲醯胺、吡啶或二甲基亞碸中再用水稀釋，其濃度可在1％到90％間變化，更適宜的為5％到50％。
為製備濃乳劑，本發明的化合物可溶解於一種或數種混合溶劑，再加入乳化劑來增強化合物在水中的分散效果。濃乳劑中活性組分通常在10％到90％之間。
為製備適於噴灑的可溼性粉劑，本發明的化合物可以和研細的固體粉末如黏土、無機矽酸鹽、碳酸鹽以及潤溼劑、黏合劑和或分散劑組成混合物。活性組分通常在20％到99％之間，更適宜的在45％到75％之間。例如典型的50％可溼性粉劑是50份本發明的化合物，45份矽酸鹽和5份木質素磺酸鈉。
粉劑的製備是由本發明的化合物與研細的惰性固體粉末混合。適宜的固體粉末如植物粉、矽酸鹽、碳酸鹽或黏土。一個方便的方法是將可溼性粉劑用研細的固體粉末稀釋。粉劑中活性組分通常為20％到80％之間，隨後稀釋至1％到10％的使用濃度。
本發明的化合物既可以單獨使用也可以和其它已知的殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調節劑或肥料等一起混合使用。
對於某些應用，可在本發明的除草劑中加入一種或多種其它的除草劑，由此可產生附加的優點和效果。當使用除草劑混合物時，所使用的相對比例取決於該混合物對欲處理植物的相對藥效。當使用除草劑的混合物時，所使用的相對量將取決於待處理的作物和在預期的雜草防除中的選擇性程度。
應明確的是，在不違背由權利要求所限定的本發明的範圍的情況下，可進行各種變換和改動。
下列實施例、生測試驗結果和表格可用來進一步說明本發明，但不意味著限制由權利要求所示的本發明的範圍。
合成實施例例1，化合物5的製備2-氟-4-氯-5-環戊氧基苯胺(1.1克，5mmol)與甲苯(50毫升)形成的溶液加入到草醯氯(2.0克，15mmol)和甲苯(20毫升)溶液中。室溫下攪拌1小時，加熱回流反應4小時。將反應混合物減壓下濃縮至幹，得到1.1克的異氰酸酯，為油狀物。可直接用於下步反應。
上步異氰酸酯(0.5克，2mmol)與二氯甲烷(10毫升)形成的溶液分批加入到氨水(2毫升，過量)與二氯甲烷(20毫升)形成的溶液中。室溫下攪拌1小時。將反應混合物減壓下濃縮至幹得到0.5克固體。為N-2-氟-4-氯-5-環戊氧基苯基脲。
N-2-氟-4-氯-5-環戊氧基苯基脲(0.5克，1.9mmol)加入到草醯氯(0.6克，5mmol)和二氯甲烷(20毫升)溶液中。攪拌加熱回流反應2小時。將反應混合物與二氯甲烷(80毫升)混合，用飽和碳酸氫鈉水溶液、水洗滌，無水硫酸鈉乾燥。脫去溶劑得到0.4克油狀物。為1-(2-氟-4-氯-5-環戊氧基苯基)-3-氫-2,4,5-咪唑啉三酮。1HNMR分析為目的物結構。
甲氧甲基氯(0.1克，1.2mmol)加入到1-(2-氟-4-氯-5-環戊氧基苯基)-3-氫-2,4,5-咪唑啉三酮(0.3克，1mmol)，碳酸鉀(0.2克，1.4mmol)和丙酮(15毫升)溶液中。室溫攪拌過夜。將反應混合物與乙酸乙酯(100毫升)混合，用水、飽和食鹽水溶液洗滌，無水硫酸鈉乾燥。脫去溶劑得到0.3克油狀物。為1-(2-氟-4-氯-5-環戊氧基苯基)-3-甲氧甲基-2,4,5-咪唑啉三酮。1HNMR分析為目的物結構。熔點90-91℃。
例2，化合物18的製備2-氟-4-氯-5-甲氧羰基苯胺(1.0克，5mmol)與THF(10毫升)形成的溶液加入到雙光氣(2.0克，10mmol)和甲苯(20毫升)溶液中。室溫下攪拌1小時，加熱回流反應4小時。將反應混合物減壓下濃縮至幹，得到1.1克的異氰酸酯，為油狀物。可直接用於下步反應。
上步異氰酸酯(0.3克，1.3mmol)與二氯甲烷(10毫升)形成的溶液分批加入到異丙胺(1毫升，過量)與二氯甲烷(20毫升)形成的溶液中。室溫下攪拌1小時。將反應混合物減壓下濃縮至幹得到0.3克固體。為N-(2-氟-4-氯-5-甲氧羰基苯基)-N』-異丙基脲。
N-(2-氟-4-氯-5-甲氧羰基苯基)-N』-異丙基脲(0.3克，1mmol)加入到草醯氯(0.2克，1.5mmol)和二氯甲烷(20毫升)溶液中。攪拌加熱回流反應2小時。將反應混合物與二氯甲烷(80毫升)混合，用飽和碳酸氫鈉水溶液、水洗滌，無水硫酸鈉乾燥。脫去溶劑，殘餘物用矽膠柱色譜提純，流動相為25％乙酸乙酯/己烷溶液，得到0.2克固體。為1-(2-氟-4-氯-5-甲氧羰基苯基)-3-異丙基-2,4,5-咪唑啉三酮。1HNMR分析為目的物結構。熔點106-108℃。
例3，化合物22的製備正丙基異氰酸酯(1.0克，12mmol)加入到7-氟-6-氨基-4-(N-炔丙基)-1,4-苯並噁嗪-3-酮(1.1克，5mmol)與二氧六環(20毫升)形成的溶液中。攪拌加熱回流4小時。再加入正丙基異氰酸酯(0.43克，5mmol)，攪拌加熱回流過夜。將反應混合物減壓下濃縮至幹得到1.1克固體，為N-[7-氟-4-(N-炔丙基)-1,4-苯並噁嗪-3-酮-6-基]-N』-正丙基脲。
N-[7-氟-4-(N-炔丙基)-1,4-苯並噁嗪-3-酮-6-基]-N』-正丙基脲(0.3克，1mmol)加入到草醯氯(0.2克，1.5mmol)和二氯甲烷(20毫升)溶液中。攪拌加熱回流反應2小時。將反應混合物與二氯甲烷(80毫升)混合，用飽和碳酸氫鈉水溶液、水洗滌，無水硫酸鈉乾燥。脫去溶劑，殘餘物用矽膠柱色譜提純，流動相為25％乙酸乙酯/己烷溶液，得到0.2克固體。為1-[7-氟-4-(N-炔丙基)-1,4-苯並噁嗪-3-酮-6-基]-3-正丙基-2,4,5-咪唑啉三酮。1HNMR分析為目的物結構。熔點191-192℃。
生測實施例苗前試驗播種後進行，供試化合物噴霧於土壤表面，處理後置於溫室，然後澆水；苗後試驗，種子發芽並生長10-21天，使處理前具有一系列生育階段的試材，然後選擇大小、生育階段一致的試材，進行處理，處理後置於溫室並澆水。未用化合物處理的試材作對照。
通常用丙酮溶解原藥，或用水溶解按前述方法製得的製劑。用移動帶式噴霧器進行噴霧。試材放於噴霧櫥內的滾帶上，移動噴頭經過試材上部，以扇面噴霧形式將藥劑噴到試材上，噴嘴與通常田間噴霧器上的相同。滾帶將試材移出櫥外，置於乾燥箱中乾燥。
噴霧乾燥後的試材置於溫室中。苗前試驗從上部噴水，苗後試驗從底部灌水並保持48小時以使水不接觸到葉面。
處理後2-3周進行調查。以0％(無效)到100％(完全控制)進行活性分級。抑制率為各種損害如失綠、枯斑、生長阻滯或葉角灼燒的總效果，與對照比較後得到結果。部分測試結果見表3。
表3通式Ⅰ化合物的除草活性(苗前/苗後)(1200克/公頃)
*:「-」表示未測。
表4雜草名稱
權利要求
1．一種具有除草活性的咪唑啉三酮類化合物，其特徵在於本發明的標題化合物(Ⅰ)的通式為 其中W為O或S；R為H,(C1-C8)烷基，(C3-C6)環烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基，(C3-C6)環烷氧(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯氧(C1-C4)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C4)烷基，(C1-C8)烷基羰基，(C1-C8)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧羰基，CN,(C1-C12)二烷基氨基，(C1-C6)烷基磺醯基，滷代(C1-C8)烷基，(C1-C4)烷硫(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷基羰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基羰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷基磺醯(C1-C4)烷基；X1為H或滷素；X2為滷素，CN,NO2；X4為H或滷素；X3為(C1-C8)滷代烷基，(C1-C8)烷氧基，(C3-C6)環烷氧基，(C2-C6)烯氧基，(C3-C6)炔氧基，(C1-C12)烷基羰基，(C1-C8)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧羰基，(C3-C6)炔氧羰基，(C1-C8)烷基磺醯氨基，(C1-C8)烷基磺醯(C1-C2)烷基氨基，(C1-C8)烷氧羰基(C1-C2)烷氧基，(C2-C6)烯氧羰基(C1-C2)烷氧基，(C3-C6)炔氧羰基(C1-C2)烷氧基，硝基，或者Q,Q為如下所示的雜環基團 其中R1為NH2,OH,(C1-C4)烷基；W』,W」分別為O,S；當X1為滷素，X4為氫時，X2和X3可形成如下所示的苯並5-或6-元雜環 其中L為O,S；R2為H或(C1-C4)烷基；R3為H,(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C6)烷氧(C1-C2)烷基，(C2-C6)烯氧(C1-C2)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C2)烷基，氰(C1-C6)烷基，氨基或羥基；R4為H，氟，(C1-C6)烷基；當X1,X2為滷素時，X3和X4可形成如下所示的苯並5-或6-元雜環 其中Y為O,S或-NR6；Y』為Y或-CO；R5為H，滷素，(C1-C6)烷基，(C3-C6)環烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，滷代(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，CN,(C1-C6)羥烷基，-CO2R8，醛基，(C1-C12)烷羰基，(C1-C6)烷硫基，(C1-C6)烷基亞磺醯基，(C1-C6)烷基磺醯基，滷代(C1-C6)烷硫基，滷代(C1-C6)烷基磺醯基，滷代(C1-C6)烷基亞磺醯基，羧基；R6、R8分別為H,(C1-C6)烷基，(C3-C6)烯基，(C3-C6)炔基；R7為H，滷素，(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C1-C12)烷羰基，NO2；及其鹽類製劑。
2．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於其中R為(C1-C6)烷基，滷代(C1-C4)烷基，(C4-C6)環烷基，(C2-C8)烯基，(C3-C6炔基，(C1-C3)烷氧(C1-C2)烷基，(C4-C6)環烷氧(C1-C2)烷基，(C2-C5)烯氧(C1-C2)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C2)烷基。
3．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於其中X1為氟。
4．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於其中X2為滷素。
5．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於其中X4為H或滷素。
6．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於其中X3為(C1-C4)烷氧基，(C3-C6)環烷氧基，(C2-C6)烯氧基，(C3-C6)炔氧基，(C1-C6)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧羰基，(C3-C6)炔氧羰基，(C1-C6)烷基磺醯氨基，(C1-C4)烷基磺醯(C1-C2)烷基氨基，(C1-C4)烷氧羰基(C1-C2)烷氧基；或當X1為滷素，X4為氫時，X2和X3可形成如權利要求1所述的苯並5-或6-元雜環，其中L為O；R2為H或(C1-C6)烷基；R3為(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C3)烷氧(C1-C2)烷基，(C2-C5)烯氧(C1-C2)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C2)烷基，氰(C1-C3)烷基，氨基或羥基；R4為H，氟，(C1-C3)烷基。
7．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於其中X2和X3形成如下所示的苯並6-元雜環 其中W為O或S；R為(C1-C6)烷基，(C3-C6)環烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基；R3為(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C1-C3)烷氧(C1-C2)烷基，(C2-C5)烯氧(C1-C2)烷基，(C3-C6)炔氧(C1-C2)烷基，氰(C1-C3)烷基。
8．一種除草組合物，其特徵在於該組合物包括權利要求1所述的化合物及其可接受的載體，其中活性組分的重量含量為0.1-99％。
9．一種控制雜草的方法，其特徵在於該方法包括向該雜草或該雜草的生長介質或地點上施用除草有效量的如權利要求8所述的除草組合物。
全文摘要
具有除草活性的2－(硫代)－4,5－咪唑啉三酮類化合物及其組合物。其通式為:其中:W為O或S;R為H,烷基等;X
文檔編號A01N43/72GK1325849SQ0011047
公開日2001年12月12日 申請日期2000年5月30日 優先權日2000年5月30日
發明者李斌, 徐基東, 滿瀛, 張宗儉 申請人:瀋陽化工研究院