水溶性三苯二噁嗪化合物、製法和作為染料的應用的製作方法

2023-09-15 18:36:30

專利名稱：水溶性三苯二噁嗪化合物、製法和作為染料的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及纖維活性的技術領域。
從英國專利說明書1576237和歐洲專利申請—公開號0070807和0074928已知是含有{二—〔β—(β′—氯乙基磺醯基)—乙基〕—氨基}—或{二—〔β—(β′—硫酸根合乙基磺醯基)—乙基〕—氨基—}—氯—s—三嗪基—或—氟—s—三嗪基—基團作為纖維活性基團的染料，然後未有三苯二噁嗪染料公開。在這些出版物中敘述的三苯二噁嗪化合物是這些，它們含有的纖維活性基團是〔β—(β′—硫酸根合乙磺醯基)—乙基氨基〕—、〔β—(β′—氯乙基磺醯基)—乙基氨基〕—、〔γ—(β′硫酸根合乙基磺醯基)—丙基氨基〕—或〔γ—(β′—氯乙基磺醯基)—丙基氨基〕—氯—s—三嗪基—或—氟—s—三嗪基—殘基或是2—{二—〔β—(β′—硫酸根合乙磺醯基)—乙基〕—氨基—4—氟—1，3，5—三嗪—6—基—氨基—殘基。
然而這類三苯二噁嗪染料具有若干應用技術上的缺點，部分由於其很差的水溶性或太高的纖維直染性。
本發明發現了多種具有良好的纖維活性的染料性能的三苯二噁嗪合物，它相當於通式(1)， 式中M是氫或鹼金屬，如鈉，鉀或鋰；m是1或2、優選為1的數字，其中一個—SO3M基優選聯接在相對於氧代基的鄰位；X是氫、滷素、如氯或溴，必要時是取代的C1-4烷基，如甲基或乙基，必要時取代的芳基如苯基或萘基，必要時取代的芳氧基如苯氧基或萘氧基，氰基，C2-5烷氧基羰基如甲氧基羰基和乙氧基羰基，必要時取代的芳氧基羰基，如苯氧基羰基或萘氧基羰基，氨基羰基，N—烷基—氨基羰基其烷基為一個C1-4烷基，其烷基各為C1-4烷基的N，N—二烷基—氨基羰基，必要時取代的C2-6烷基羰基如乙醯基或丙醯基，或必要時取代的芳羰基，且優選為氯，甲基，乙基，甲氧基或苯基，尤其優選為氯；R1是氫或必要時取代C1-6烷基，優選為C1-4烷基，或是必要時取代的芳基，，且優選為氫；R2具有為R1說明的意義之一Z通式為(2)的基團 其中Y1是乙烯基或乙基，它在β—位置含有一個取代基，藉助於鹼在形成乙烯基情況下可消去該取代基，或者是β—羥乙基，Y2具有R1的意義之一，優選為具有與Y1同樣意義，其條件是，Y1和Y2不同時為β—羥乙基，W1是C2-6烷撐，優選為C2-3，如尤其是1，2—亞乙基或1，3—亞丙烯基，和W2具有W1的意義之一，優選為與W1具有的同樣意義；A是一共價鍵或通式(3a)的基團 其中R3為R1的意義之一，和B1是C2-6烷撐，優選為C2-3，如1，2—乙撐和1，3—丙撐，或為C3-10烷撐，優選為C4-8烷撐，它通過一個或二個含雜原子的基團如式—O—、—NH—、—S—、—SO2—、—CO—、—NH—CO、—NH—SO2—、—SO2—NH—、—CO—NH—、—NH—CO—NH—、—NH—CO—O—、—CO—O—、—O—OC—NH—、—O—OC—或—N(R)——其中R等於C1-4的烷基如乙基和甲基—的基團所間隔，或是C5-8的環烷撐如環己撐，或是一個式為Phen、naphth、alk—phen、phen—alk、naphth—alk、alk—naphth、phen—alk—phen、alk—phen—alk、phen—D—phen、alk—D—phen、phen—D—alk、cy—alk、alk—cy、cy—alk—cy或alk—cy—alk的基團，其中phen是苯撐，它可被甲基、乙基、甲氧基、磺基和羧基基團中的一個或二個取代基取代，naphth是萘撐，它可被一個或二個磺基取代，alk是C1-6的烷撐，優選為C2-4烷撐，它可被羥基、乙醯氧基、磺基、羧基或硫酸根合基中的一或二個取代基取代和/或被上述雜原子基團的一個基團所間隔，cy是C5-8環烷撐如環己撐，D是上述雜原子基團之一，或基團—N(R1)—B1—N(R3)共同表示一個二價的飽和雜環基團，如1，4—哌嗪撐；Z0是氫或通式(4)的一個基團 其中Y3和Y4具有上述Y1的意義之一，Y3和Y4優選為具有相互同樣的意義，W3和W4具有上述W1的意義之一，W3和W4優選為具有相互同樣的意義，A0是一共價鍵或通式(3b)的一個基團， 其中R4具有上述R1的意義之一，和B2具有上述B1的意義之一，或基團—N(R4)—B2—N(R2)—表示一個二價的飽和雜環基，如1，4哌嗪撐。
在上述以及下述的通式中，各個結構式環節可以不同也可相同，在一個通式內，在其意義的範圍內具有相互同樣或相互不同的意義。
在上述的乙基Y中的β—位的取代基例如是硫酸根合、硫代硫酸根合、磷酸根合、C2-5鏈烷醯氧基如乙醯氧基、苯甲醯氧基、磺基苯甲醯氧基、對—甲苯磺醯氧基或滷素、如氯或溴、此處優選為硫酸根合且尤其是氯。基團Y優選為乙烯基。
「磺基」、「羧基」、「磷酸根合」、「硫代硫酸根合」和「硫酸根合」基團既包括它們的酸式，也包括其鹽式。按此，磺酸基相當於通式為—SO3M的基團，羧基相當於通式為—COOM的基團，磷酸根合基相當於通式為—OPO3M2基團，硫代硫酸根合基相當於通式為—S—SO3M基團，硫酸根合基相當於通式為—OSO3M的基團，其中M具有上述意義。
在X、R1、R2、R3位置出現的取代烷基例如是甲氧基、乙氧基、羥基、C2-5鏈烷醯基如乙醯基、磺基、羧基、硫酸根合和氯。芳基例如是苯基或萘基。取代的芳基例如是這些被1、2或3個選自磺基、羧基、甲氧基、甲基、乙基、氯和溴基的取代基所取代的芳基。取代的萘基例如尤其是被1—3個磺基和/或一個羧基所取代的萘基。
W1、W2、W3和W4基例如是1，2—乙撐、1，3—丙撐、1，4—丁撐、1，5—戊撐、1，6—己撐、2—甲基—1，3—丙撐和式子為—CH2—CH(CH3)—、—CH(CH3)—CH2—和—(CH2)2—O—(CH2)2—的基團。
B1基例如是1，2—乙撐、1，3—丙撐、1，4—丁撐、1，5—戊撐、1，6—己撐、2—甲基—1，3—丙撐、1，4—環己撐、1，4—苯撐、1，3—苯撐、2，5—二磺基—1，4—苯撐、2、5—二磺基—1，3—苯撐，3—磺基—1，4—苯撐、2—磺基—1，4—苯撐、5—磺基—1，3—苯撐和下列化學式的基團-CH2-CH(CH3)-，-CH(CH3)-CH2-，-(CH2)2-NH(CH2)2-，-(CH2)3-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NH-(CH2)3-，-(CH2)3-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)3-O-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-CO-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-SO2-(CH2)2-，-(CH2)2-CO-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-SO2-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-COO-(CH2)2-，-(CH2)2-OOC-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-COO-(CH2)2-或-(CH2)2-NH-CO-NH-(CH2)2-或為化學式 的基團，其中R0是甲氧基或甲基。B1優選為乙撐或丙撐或被一或二個磺基取代的苯撐。
B2基是1，2—乙撐、1，3—丙撐、1，4—丁撐、1，5—戊撐、1，6—己撐、2—甲基—1，3—丙撐、1，4—環己撐、1，4—苯撐、1，3—苯撐、2，5—二磺基—1，4—苯撐、2，5—二磺基—1，3—苯撐、3—磺基—1，4—苯撐、2—磺基—1，4—苯撐、5—磺基—1，3—苯撐、和如下式的基團-CH2-CH(CH3)-，-CH(CH3)-CH2-，-(CH2)2-NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NH-(CH2)3-，-(CH2)3-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)3-O-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-CO-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-SO2-(CH2)2-，-(CH2)2-CO-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-SO2-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-COO-(CH2)2-，-(CH2)2-OOC-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-COO-(CH2)2-或-(CH2)2-NH-CO-NH-(CH2)2-或式子為 的基團，其中R0為甲氧基或甲基。B2優選為乙撐或丙撐或被一或二個磺基取代的苯撐。
X基例如是氯、溴、氟、碘、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、苯基、4—甲基—苯基、2—甲基—苯基、2—氯—苯基、4—氯苯基、4—磺基—苯基、3—磺基苯基、苯氧基、4—甲基—苯氧基、4—磺基—苯氧基、3—磺基—苯氧基、環己基、環戊基、苄基、氰基、乙氧基羰基、甲氧基羰基、苯氧基羰基、乙醯基、丙醯基、苯基羰基、氨基、甲胺基、二甲胺基、乙胺基和二乙胺基。
通式(1)的三苯二噁嗪化合物中，尤其優選的是，在其中A是一個共價鍵，X為氯和Z0為氫，R1和R2各為氫的那些。
通式(1)的三苯二噁嗪化合物中進一步優選的是這些化合物，其中A是一個通式(3a)的基團，X為氯和Z0為氫或通式(4)的基團，其中A0等於通式(3b)的基團。從這些化合物中再優選的是，其中R1、R2、R3和R4又各為氫，B1或B2或兩者具有優選意義之一。
通式(1)的三苯二噁嗪化合物中要進一步強調的是，它的式(5)基團 是化學式為(5A)、(5B)、(5C)、(5D)、(5E)、(5F)或(5G)的一個基團， 其中M具有上述的意義，a是2或3。
在通式(1)三苯二噁嗪化合物中的通式(6a)和(6b)的基團 例如是二—N，N—(β—β′—氯乙基磺醯基)—乙基〕—氨基，二—N，N—〔β—乙烯基磺醯基—乙基〕—氨基、二—N，N—〔β—β′—硫酸根合乙基磺醯基)—乙基〕—氨基、二—N，N〔γ—(β′—氯乙基磺醯基)—丙基〕—氨基、二—N，N—〔γ—乙烯基磺醯基—丙基〕氨基、二—N，N〔γ—(β′—硫酸根合乙基磺醯基)—丙基〕—氨基、二N，N—〔β—(β′—氯乙基磺醯基)—異丙基〕—氨基、二—N，N—〔β—乙烯基磺醯基—異丙基〕—氨基、二—N，N—〔β—(β′—硫酸根合乙基磺醯基)—異丙基〕—氨基、二—N，N—(δ—(β′—氯乙基磺醯基)—丁基〕—氨基、二—N，N—〔γ—(β′—氯乙基磺醯基)—異丙基〕—氨基和二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺醯基)—異丙基〕—氨基。
本發明的三苯二噁嗪化合物中特別要強調的是相當於通式(1A)、(1B)、(1C)、(1D)和(1E)的那些， 其中，M具有上述的意義，a為2或3，b為2或3和Y是β—氯乙基或乙烯基，這裡的二個或四個Y基團可以互相相同也可互不相同。
本發明進一步涉及通式(1)三苯二噁嗪化合物的製備方法，其特徵是，將三聚氰醯氯(2，4，6—三氯—1，3，5三嗪)的任意次序與含氨基的通式(7)三苯二嗪化合物 其中A0、A、X、M、m、R1和R2具有上述意義，並與一種通式(8a)和/或(8b)的胺 其中W1、W2、W3、W4、Y1、Y2、Y3和Y4的意義同上述，或該胺與一種在工業上常用的無機酸或有機酸如鹽酸、硫酸、磷酸或醋酸所成的的胺鹽反應，反應以等當量、在溫度0℃和100℃之間、pH—值在2和10之間，優選在4和9之間進行。
按本發明的通式(1)三苯二噁嗪化合物—其中A是一共價鍵，Z0是通式(4)一個基團，其中A0同樣為一個共價鍵—優選用以下方法製備，即將通式(7)的三苯二噁嗪化合物—其中A和A0兩者各為共價鍵—與一個通式(9)化合物反應， 其中每一W互相相同或互不相同，每一Y0互相相同或互不相同且具有W1、W2、W3和W4及Y1、Y2、Y3和Y4意義之一，反應在4—6倍克分子加入量的化合物(9)、在60—95℃之間、優選為70℃和90℃之間，pH—值為4至5的條件下進行。
按本發明通式(1)的化合物—其中Z0是氫和A是共價鍵—優選用下列方法製備，即將通式(7)的化合物—其中A和A0等於共價鍵—與具有上述意義的通式(9)化合物反應，該反應在溫度為60和95℃之間、優選為70和90℃之間，在pH—值為3和6之間、優選為4和5之間，在2至3倍克分子加入量的化合物(9)情況下進行。
按本發明的通式(1)三苯二噁嗪化合物，其中A是通式(3a)的一個基團，Z0是通式(4)的基團，其中A0等於通式(3b)的基團，可按本發明優選用以下的方法製備，即將通式(7)的三苯二噁嗪化合物—在其中A和A0具有上述的意義—首先與三聚氰醯氯在溫度—5和20℃之間、優選在0和10℃之間和在pH—值8和10之間、優選在8.5和9之間反應，這樣得到的二—(二氯—三嗪基氨基)—三苯二噁嗪化合物與通式(8a)和/或(8b)的氨基化合物在溫度為60和90℃之間、優選在70℃和80℃之間、在pH—值為5和8之間，優選為6和7之間反應，或將通式(7)、其中A和A0具有上述意義的三苯二嗪化合物與通式(9)的化合物在溫度60和95℃之間、優選為70和90℃之間、pH—值為3和6之間、優選為4和5之間，反應。
通式(7)的三苯二噁嗪化合物與三聚氰醯氯或與通式(9)的化合物的反應或二—(二氯—三嗪基氨基)—三苯二噁嗪化合物與胺(8a)和/或(8b)的反應既可在水介質中也可在水—有機介質在懸浮液或溶液中進行，如果反應在水—有機介質中進行，例如有機介質是丙酮、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基亞碸或N—甲基—吡咯烷酮，則有機介質的混合比可以多至40vol.％。有利的是將在縮合反應中游離出來的鹽酸不斷地加入水溶性的鹼金屬—或鹼土金屬氫氧化物、—碳酸鹽或—碳酸氫鹽進行中和。
原料化合物是從開始提到的出版物中以及從美國專利說明書3883523和4568742以及歐洲專利說明書0101665中已知的，或可類似於這些文獻中所提出的資料來製備。
按本發明製備的通式(1)化合物從合成反應物中的分離可以按已知的方法來實現，即可以藉助於電解質從反應介質中進行沉澱，如電解質是氯化鈉或氯化鉀，或通過反應液的蒸發，例如噴霧乾燥，這時可在反應溶液中加入緩衝物質。
通式(1)的化合物—以下稱為「染料」—具有纖維活性的染料性能，可以用於含羥基—，氨基—和/或醯胺基的材料、特別是纖維材料的染色(包括印花)。所以本發明的主題也是染料(1)在這種材料的染色中的應用及這種材料的染色方法，其中，染料(1)以溶解形式引入此材料上或材料中，並藉助於熱或在一種鹼作用劑的作用下或藉助於這兩種方法予以固著。
含羥基材料是一些來源於天然的和合成的例如纖維素纖維材料，如天然纖維素纖維，或其再生產品和聚乙二醇。纖維素纖維材料優選的是棉花，但也有其他的植物纖維，如亞麻、大麻、黃麻和苧麻纖維；再生纖維素纖維例如是粘膠短纖維和粘膠長絲。
含醯胺基的材料例如合成的和天然的聚醯胺和聚氨酯，特別是以纖維形式如羊毛和其它動物毛、真絲、皮革、聚醯胺6，6、聚醯胺—6、聚醯胺—11和聚醯胺—4。
含氨基材料例如同樣是聚醯胺，如從聚醯胺—6，6，聚醯胺—4，聚醯胺—11和聚醯胺—6系列合成的聚醯胺，或天然的蛋白纖維，如羊亂、真絲、皮革和動物毛，尤其是用氨基變性的纖維素纖維，如用氨基變性的棉花。
染料(1)可用不同方法塗敷在纖維材料上並固著在纖維上，尤其以染料水溶液和染料印花槳的形式。這些方法從文獻中很多是已知的(例如歐洲專利申請—公開號0181585)，它在寬的溫度範圍內既適用於普通已知的盡染法，如在40至90℃，優選在60至80℃，也適用於用浸扎染色方法，使用該法時，被染物用染料水溶液浸漬，染料在用鹼處理後或在鹼的存在下，必要時在熱的作用下例如用蒸汽固著。優選的是將染料(1)用於盡染法。在此可以得到高質量的染色，如果染浴僅含有極少量的一種或多種電解質鹽如氯化鈉、氯化鉀和硫酸鈉，例如，與工業上常用的量50—80g/l相對照的是，本發明用量為20—40g/l染浴。這種染料也可優選在軋卷冷堆染色方法中找到染色的應用。固著後，將染色—或印花件用冷或熱水、必要時加入分散作用的和使未固著部分擴散的促進劑進行徹底的洗滌。
染料(1)的特點為高活性、好的固著能力和好的深染能力，得到的色澤具有高度均勻性。固著度高和未固著部分容易洗掉。染料(1)適用於印花，特別用在棉花上，同樣也適用於含氮的纖維，例如羊毛、真絲或含羊毛和真絲的混紡織物。
用染料(1)得到的染色—和印花，尤其是用於纖維素纖維上具有高的鮮豔度、高的著色強度和纖維與染料之間的結合有高度穩定性，在酸性和鹼性範圍都是如此，此外具有好的光牢度和非常好的溼牢度，如洗滌—、水—、海水—、耐交染—、和耐汗漬牢度，以及具有好的褶襉牢度、熨燙牢度和磨擦牢度。
下列實施例用於說明本發明。份額為重量份額，百分率表示重百分率，如無其它備註的話。重量份額與體積份額的關係如公斤比立升。
在實施例中按化學式表明的化合物是以酸的形式給出；通常它是以其鹼金屬鹽的形式如鋰—、鈉—或鉀鹽被製備和分離出來的，並以它的鹽的形式用於染色。同樣在下列實施例中，尤其是表列實施例中，以游離酸形式提及的原料化合物和組份可以其本身的形式或其鹽的形式、優選為鹼金屬鹽加入到合成中。
為本發明染料給出的在可見光範圍內吸收極大值(λmax)是用其鹼金屬鹽在水溶液中測定。在表列實施例中，λmax值是放在色調數據的括弧中，波長單位是nm。實施例1將58.9份式(10)的三苯二噁嗪化合物 (按歐洲專利申請公開號0170838的說明可以製備)在1500份的水中攪拌，藉助於5份氫氧化鋰使之溶解，並與47.4份化合物6—{二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺醯基)—乙基—氨基}—2，4—二氯—1，3，5—三嗪反應，反應在溫度約為80℃，pH值維持在4.5、藉助於碳酸鋰水溶液、在攪拌大約5小時的情況下進行。
所得到的下式的本發明三苯二惡嗪化合物(寫成游離酸的形式) (λmax＝570nm)用通常方法，通過用氯化鈉鹽析從合成溶液中，以鈉鹽形式被分離出來。它顯示極好的纖維活性的染料性能，按工業上用於纖維活性染料普通的染色和印花方法染上述纖維素纖維材料，可得到高固著度的光澤性好的帶微紅色的藍色調，未固著的殘餘染料很容易從染色件中洗滌，此染色具有非常高的均勻性。實施例2將58.9份式(10)的三苯二噁嗪化合物的鋰鹽加入15000份水中，進行攪拌，並在pH—值為4.5和6之間、溫度在75—85℃下。與120份化合物6—{二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺醯基)—乙基—氨基}—2，4—二氯—1，3，5—三嗪在攪拌6個小時下進行反應。
得到下式的本發明三苯二噁嗪化合物(寫成游離酸的形式) 它為與部分乙烯基化物的混合物形式存在。它以通常方法由合成溶液中作為鹼金屬鹽被分離出來，例如用氯化鈉鹽析。按本發明的化合物具有非常好的纖維活性染料性能，將在說明書中例舉的材料如尤其是纖維素纖維材料，按在工業上對纖維活性染料常用的染色和固著方法，染成具有高固著度的、光澤度好且帶微紅的藍色調。此色澤顯示很高的均勻性，未固著的在染色件上殘留的染料可容易洗淨。實施例3為製備與實施例1所得到的本發明三苯二噁嗪類似的乙烯基磺醯基化合物，將從實施例1中得到的本發明化合物的合成水溶液在很好的攪拌、溫度為20—25℃下，與濃氫氧化鈉水溶液混合直至pH—值為11.5—12。在保持此pH值範圍和保持溫度20—25℃下再攪拌約30分鐘，然後調節pH—值至6，並用通常方法從合成溶液中分離出本發明的染料(寫成游離酸的形式)； (λmax＝569nm)例如通過用氯化鈉鹽析成為鈉鹽，按本發明的乙烯基磺醯基—化合物用同樣方法將纖維素纖維材料染成光亮的、帶微紅的藍色調，並具有高的固著度。實施例4將61.7份下式的三苯二噁嗪化合物(按歐洲專利申請公開號0486429的資料可以製備) 在pH—值為11至12下、藉助於氫氧化鋰溶解在1000份水中，將此溶液慢慢地在很好的攪拌下與pH—值調至6.5—7、其中含有98份化合物6—{二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺醯基)—乙基—氨基}—2，4—二氯—1，3，5—三嗪於500份水中的溶液進行反應，其中，將反應混合物的pH值起初用稀釋含水醋酸、然後再用含水的碳酸鋰溶液維持在6.5和7之間。最後將反應物的反應溫度升到70至80℃，並在此溫度範圍內和pH值6.5和7之間繼續攪拌反應物，直至反應完全結束為止。
合成的按本發明的三苯二噁嗪化合物寫成游離酸的形式，相當於下式 它用通常方法例如通過用氯化鈉鹽析，作為鹼金屬鹽(鈉鹽)分離出。它顯示非常好的染料性能，例如按工業上對纖維活性染料通常的染色和固著方法，它可將纖維素纖維材料染成深色和得到光澤度好的帶微綠色的藍色調印花。實施例5將61份從歐洲專利申請公開號0485329已知的下式三苯二噁嗪化合物 在1000份pH—值為10的水中作為鋰鹽溶解。此溶液與98份化合物6—{二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺醯基)—乙基—氨基}—2，4—二氯—1，3，5—三嗪慢慢地在20至25℃反應。在pH—值8和9之間和溫度在70和80℃之間攪拌反應直至反應結束，然後將其冷卻至室溫，調整pH—值至6，通過用氯化鈉鹽析，將下式的本發明化合物以鈉鹽分離出。
按本發明的三苯二噁嗪化合物顯示非常好的纖維活性染色性能，將本說明書中例舉的材料如尤其是棉花染成鮮豔的藍色調，並具有很高的染色深度和好的堅牢度。實施例6至27在下列表列實施例中是通式(A)的其它按本發明的三苯二惡嗪化合物， 它可用本發明方法，例如類似上述例子之一，在加入從式(A)組份所可預見的原料化合物來製備，它具有非常好的纖維活性染料性能，用普通染色方法可給在說明中例舉的材料如尤其是纖維素纖維材料提供塗染的、堅牢度好的色彩和在各表列實施例中列出的印花色調。
三苯二噁嗪化合物(A)
三苯二噁嗪化合物(A)
三苯二噁嗪化合物(A)
三苯二噁嗪化合物(A)<
三苯二噁嗪化合物(A)
權利要求
1.通式(1)的三苯二惡嗪化合物 其中M是氫或鹼金屬，m是1或2，X是氫、滷素、必要時取代的C1-4烷基，必要時取代的芳基，必要時取代的芳氧基、氰基、C2-5烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基羰基、帶有一個C1-4烷基的N—烷基—氨基羰基、帶有各為C1-4烷基的N，N—二烷基氨基羰基、必要時取代的C2-5烷基羰基或必要時取代的芳基羰基；R1是氫，必要時取代C1-6的烷基或必要時取代的芳基；R2具有為R1給定的意義之一；Z為通式(2)的一個基團 其中Y1是乙烯基或乙基，它在β—位含有一個取代基，該取代基可在鹼的作用下形成乙烯基而消去，或是β—羥乙基，Y2具有Y1的意義之一，其條件是Y1和Y2不同時是羥乙基，W1是C2-6烷撐，和W2具有為W1給定的意義之一；A是共價鍵或通式(3a)的基團 其中R3具有為R1給定的意義，和B1是C2-6烷撐或C3-10烷撐，它被一或二個雜原子基團如式為—O—、—NH—、—S—、—SO2—、—CO—、—NH—CO—、—NH—SO2—、—SO2NH—、—CO—NH—、—NH—CO—NH—、—NH—CO—O—、—CO—O—、—O—OC—NH—、—O—OC—或—N(R)——其中R等於C1-4烷基—的基團所間隔，B1或是C5-8環烷撐或式為phen、naphth、alk—phen、phen—alk、naphth—alk、alk—naphth、phen—alk—phen、alk—phen—alk、phen—D—phen、alk—D—phen、phen—D—alk、cy—alk、alk—cy、cy—alk—cy或alk—cy—alk，其中phen是苯撐，它可被1或2個選甲基、乙基、甲氧基、磺基和羧基的基團所取代，naphth是萘撐，它可被一個或二個磺基取代，alk是C1-6的烷撐，它可被羥基、乙酸基、磺基、羧基或硫酸根合基中的一個或二個取代基所取代和/或被上述雜原子基團之一所間隔，cy是C5-8環烷撐，D是上述雜原子基團之一，或—N(R1)—B1—N(R3)—基團總的描述一個二價飽和的雜環基團；Z0是氫或通式(4)的一個基團 其中Y3和Y4具有上面為Y1例舉的意義之一；W3和W4具有上述為W1例舉的意見之一；A0一個共價健或通式(3b)的基團， 其中R4具有上面為R1給定的意義之一，和B2具有上面為B1例舉的意義之一，或—N(R4)—B2—N(R2)—基團描述一個二價飽和的雜環基團。
2.按權利要求1的化合物，其特徵是，m等於1。
3.按權利要求1或2的化合物，其特徵是，二個X都是氯。
4.按權利要求1至3中至少一個化合物，其特徵是，W1、W2、W3或W4互相相同或不相同，各為乙撐或丙撐。
5.按權利要求1至4中至少一個的染料，其特徵是，Y1、Y2、Y3和Y4互相相同或互不相同，各為β—氯乙基或乙烯基。
6.按權利要求1至5中至少一個的化合物，其特徵是，R1、R2、R3和R4各為氫。
7.按權利要求1通式(1A)的染料 其中M具有在權利要求1中例舉的意義，a為2或3，Y是β—氯乙基或乙烯基。
8.按權利要求1通式(1B)的化合物 其中M具有在權利要求1例舉的意義，a是2或3，b為2或3，Y是β—氯乙基或乙烯基。
9.按權利要求1通式(1D)的化合物 其中M具有在權利要求1例舉的意義，a是2或3，y是β—氯乙基或乙烯基。
10.權利要求1通式(1)的三苯二噁嗪化合物的製備方法，其特徵是將三聚氰醯氯以任意次序與通式(7)的含氨基的三苯二噁嗪化合物 其中A0、A、M、m、X、R1和R2具有在權利要求1中陳述的意義，且與通式(8a)和/或(8b)的氨基化合物，其中W1、W2、W3、W4、Y1、Y2、Y3和Y4具有在權利要求1中陳述的意義，或與該胺 與工業上常用的無機酸或有機酸所成的胺鹽以等當量反應。
11.按權利要求10的製備通式(1)的三苯撐二噁嗪化合物的方法，其中，Z0是氫，A是一共價鍵，其特徵是，將通式(7)的三苯二噁嗪化合物，其中A0和A二者都是共價鍵—與通式(9)的二氯三嗪基氨基化合物反應 其中每一W互相相同或互不相同，每一Y0互相相同或不相同，它們具有在權利要求1中例舉的W1和W2以及Y1和Y2的意義之一，反應在溫度為60和95℃之間和pH—值從4至5的條件下進行。
12.權利要求1的通式(1)三苯二噁嗪化合物的應用，用於含羥基和/或含醯胺基材料尤其是纖維材料的染色。
13.含羥基和/或含醯胺基材料、尤其是纖維材料的染色方法，其中將染料在水介質中與材料接觸，並用藉助於熱作用或鹼性作用劑或兩者皆用將染料固著在材料上，其特徵是，此染料是權利要求1的通式(1)三苯二噁嗪化合物。
14.按權利要求13的方法，其特徵是，此染色方法是盡染一染色法，且染浴中電介質鹽含量總數少於50g/l染浴。
全文摘要
本專利說明書敘述了通式(1)的三苯二噁嗪化合物，其製備方法和其作為染料的應用通式(1)的三苯二噁嗪化合物可作為纖維活性染料用於含羥基-氨基-和/或醯胺基材料，特別是纖維材料如纖維絲維，其中尤其是棉花，羊毛或其它動物纖維和尼龍的染色。
文檔編號C09B62/44GK1116205SQ9510541
公開日1996年2月7日 申請日期1995年5月2日 優先權日1994年5月4日
發明者W·H·魯斯, C·舒瑪徹爾 申請人:赫徹斯特股份公司